DE102021213800A1 - Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak - Google Patents

Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak Download PDF

Info

Publication number
DE102021213800A1
DE102021213800A1 DE102021213800.4A DE102021213800A DE102021213800A1 DE 102021213800 A1 DE102021213800 A1 DE 102021213800A1 DE 102021213800 A DE102021213800 A DE 102021213800A DE 102021213800 A1 DE102021213800 A1 DE 102021213800A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ammonia
gas mixture
flow
converter
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE102021213800.4A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernd Mielke
Klaus Nölker
Markus Tiegs
Johannes Elischewski
Bernd Keil
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp AG
ThyssenKrupp Industrial Solutions AG
Original Assignee
ThyssenKrupp AG
ThyssenKrupp Industrial Solutions AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThyssenKrupp AG, ThyssenKrupp Industrial Solutions AG filed Critical ThyssenKrupp AG
Priority to DE102021213800.4A priority Critical patent/DE102021213800A1/de
Priority to PCT/EP2022/084224 priority patent/WO2023099743A1/de
Publication of DE102021213800A1 publication Critical patent/DE102021213800A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • C01C1/0458Separation of NH3
    • C01C1/047Separation of NH3 by condensation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ammoniaksynthese in einem Synthesekreislauf (1), wobei ein Gasgemisch aufweisend Stickstoff (N2) Wasserstoff (H2) und Ammoniak (NH3) mit einer Fördereinrichtung (2), mit einer Saugseite und einer Druckseite, im Synthesekreislauf (1) zyklisch gefördert wird, wobei Stickstoff (N2) und Wasserstoff (H2) in einem Konverter (3) zumindest teilweise zu Ammoniak (NH3) umgesetzt werden und wobei das Gasgemisch in einer Abkühleinrichtung (4) derart abgekühlt wird, dass Ammoniak (NH3) aus dem Gasgemisch auskondensiert und wobei die Fördereinrichtung (2) eine Saugseite (5) und eine Druckseite (6) aufweist, wobei Wasserstoff zumindest teilweise durch Elektrolyse bereitgestellt wird.Bei einem Verfahren, bei dem die Nutzung fluktuierender erneuerbarer Energien für die Bereitstellung von Wasserstoff in bestehende Anlagenkonzepte integriert werden kann, ist vorgesehen, dass das Gasgemisch in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung (4) in einen ersten Teilstrom (7) und einen zweiten Teilstrom (8) aufgeteilt wird, dass der erste Teilstrom (7) durch die Abkühleinrichtung (4) geleitet wird und dass der zweite Teilstrom (8) in einen Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite (5) der Fördereinrichtung (2) wieder in den Synthesekreislauf (1) eingebracht wird.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ammoniaksynthese in einem Synthesekreislauf, wobei ein Gasgemisch aufweisend Stickstoff, Wasserstoff und Ammoniak mit einer Fördereinrichtung, mit einer Saugseite und einer Druckseite, im Synthesekreislauf zyklisch gefördert wird, wobei Stickstoff und Wasserstoff in einem Konverter zumindest teilweise zu Ammoniak umgesetzt werden und wobei das Gasgemisch in einer Abkühleinrichtung derart abgekühlt wird, dass Ammoniak aus dem Gasgemisch auskondensiert und wobei die Fördereinrichtung eine Saugseite und eine Druckseite aufweist, wobei Wasserstoff zumindest teilweise durch Elektrolyse bereitgestellt wird.
  • Daneben betrifft die Erfindung eine Anlage zur Herstellung von Ammoniak in einem Synthesekreislauf, mit mindestens einer Fördereinrichtung zum zyklischen Fördern eines Gasgemisches aufweisend Stickstoff, Wasserstoff und Ammoniak mit mindestens einem Konverter, wobei Stickstoff und Wasserstoff im Konverter zumindest teilweise zu Ammoniak umsetzbar sind und mit mindestens einer Abkühleinrichtung in der das Gasgemisch derart abkühlbar ist, dass Ammoniak aus dem Gasgemisch auskondensiert, wobei die Fördereinrichtung eine Saugseite und eine Druckseite aufweist.
  • Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Nachrüsten einer Anlage zur Herstellung von Ammoniak.
  • Ammoniak ist einer der wichtigsten Grundstoffe. Die Weltjahresproduktion beträgt derzeit etwa 170 Millionen Tonnen. Der größte Teil des Ammoniaks wird zur Herstellung von Düngemitteln verwendet. Die großtechnische Herstellung verwendet heute weitgehend die von Haber und Bosch zu Beginn des 20. Jahrhunderts entwickelte Hochdrucksynthese in Festbettreaktoren mit Eisen als katalytisch aktiver Hauptkomponente, basierend auf einem stöchiometrisch zusammengesetzten Synthesegas mit den Hauptkomponenten Wasserstoff und Stickstoff. Die Erzeugung des Synthesegases erfolgt vorwiegend über die Erdgasroute. Nachteilig sind hierbei die großen Mengen an anfallendem Kohlendioxid.
  • Durch den exothermen Charakter der Ammoniak-Bildungsreaktion entstehen im Prozessverlauf verhältnismäßig große Wärmemengen. Für einen guten spezifischen Energieverbrauch des Gesamtprozesses müssen sie möglichst effizient genutzt werden. Generell ist die Abwärmenutzung mit thermodynamisch unvermeidbaren Verlusten verbunden. Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, Alternativen zum Haber-Bosch-Verfahren zu entwickeln, die ohne die hohen Temperaturen und Drücke arbeiten. Im Haber-Bosch-Verfahren wird die fundamentale Schwierigkeit der Aktivierung des sehr reaktionsträgen Stickstoff-Moleküls durch den Einsatz spezifisch sehr aktiver Katalysatoren in Kombination mit verhältnismäßig hohen Temperaturen überwunden. Eine Alternative für die Bereitstellung der erforderlichen Aktivierungsenergie ist der Einsatz elektrischer Energie.
  • Zur Einsparung von Kohlendioxid gibt es Überlegungen, die Rohstoffe, insbesondere Wasserstoff, nicht bzw. nicht komplett über die Erdgasroute zu erhalten. Die EP 2 589 426 A1 offenbart beispielsweise ein Verfahren zur Herstellung von Ammoniak, bei dem Wasserstoff aus der Elektrolyse von Wasser gewonnen wird. Stickstoff kann beispielsweise aus einer kryogenen Luftzerlegungsanlage gewonnen werden. Die Stoffe werden miteinander vermischt und auf einen Druck im Bereich von 80 bis 300 bar verdichtet.
  • Das Problem dabei ist, dass erneuerbare Energien wie Wind oder Solar stark schwanken können. Der Elektrolyseur kann diesen Schwankungen schnell und auch in einem weiten Lastbereich bis zu einer Teillast von 10 % folgen. Die Ammoniakanlage bekommt dann einen verringerten Wasserstoffstrom, was einen komplexen Regeleingriff erfordert, um die Ammoniakanlage in einen Teillastbetrieb zu überführen, ohne Maschinen und Apparate zu beschädigen, und eine ununterbrochene Produktion von Ammoniak zu gewährleisten.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Betreiben einer Ammoniakanlage sowie eine Anlage zur Herstellung von Ammoniak anzugeben, bei denen die Nutzung fluktuierender erneuerbarer Energien für die Bereitstellung von Wasserstoff in bestehende Anlagenkonzepte integriert werden kann.
  • Diese Aufgabe ist zunächst durch die Merkmale des Patentanspruchs 1 dadurch gelöst, dass das Gasgemisch vor der Abkühleinrichtung in einen ersten Teilstrom und einen zweiten Teilstrom aufgeteilt wird, dass der erste Teilstrom durch die Abkühleinrichtung geleitet wird und dass der zweite Teilstrom in einen Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite der Fördereinrichtung wieder in den Synthesekreislauf eingebracht wird.
  • Bei kleinerer Einsatzgas- oder Wasserstoffmenge besteht das Risiko, dass bei geringerer Umlaufmenge die Reaktion in einem Konverter mit mehreren Katalysatorbetten im ersten Katalysatorbett weiter fortschreitet. Hierdurch kann die Austrittstemperatur aus dem ersten Bett zu hoch werden, was zu Beschädigungen des Katalysators und des drucktragenden Reaktormantels führen kann. Darüber hinaus besteht das Risiko, dass bereits Einsatzgas verbraucht wird, das normalerweise erst im zweiten Katalysatorbett reagiert. Dadurch würde das zweite Katalysatorbett abkühlen. Durch eine längere Verweilzeit kühlt das Gas auch in etwaigen internen Wärmetauschern unter die Anspringtemperatur für ein mögliches drittes Katalysatorbett.
  • Eine zu hohe Austrittstemperatur aus dem ersten Katalysatorbett lässt sich dadurch vermeiden, dass die Eintrittskonzentration an Ammoniak in den Konverter angehoben wird. Normalerweise ergibt sich die Eintrittskonzentration in den Konverter aus der Temperatur, bei der das Ammoniak abgeschieden wird. Man könnte also die Ammoniakeintrittskonzentration dadurch erhöhen, dass das Kreislaufgas durch die Abkühleinrichtung weniger abgekühlt wird. Dies hätte jedoch den Nachteil, dass sich das Temperaturniveau in allen Apparaten der Abkühleinrichtung verändern würde, so dass - wenn die volle Menge an Wasserstoff wieder verfügbar ist - die Abkühleinrichtung erst wieder heruntergekühlt werden müsste und eine gewisse Zeit vergeht, bis die Anlage wieder auf 100 % laufen kann.
  • Um im Falle einer erforderlichen Laständerung die Konzentration schnell ändern zu können, wird daher ein Bypass um die Abkühleinrichtung ermöglicht. So wird erreicht, dass nur aus einem Teil des Kreislaufgases Ammoniak auskondensiert wird, während ein Ammoniak reicher Strom an der Abkühleinrichtung vorbeigeleitet wird. Die gewünschte Ammoniakkonzentration ergibt sich dann aus der Mischung des abgekühlten Stroms und des Bypassstroms auf der Saugseite der Fördereinrichtung.
  • Bei einer ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vorgesehen, dass der zweite Teilstrom vor Einbringung in den Synthesekreislauf abgekühlt wird. Die Eintrittstemperatur in die Fördereinrichtung darf nicht zu hoch sein, da sonst die Fördereinrichtung durch zu hohe Austrittstemperaturen beschädigt werden könnte. Hierzu kann ein Teil des warmen Bypass-Stromes über einen Wasserkühler geleitet werden, so dass die Temperatur an der Saugseite der Fördereinrichtung als Mischungstemperatur von kaltem Kreislaufgas und teilweise gekühltem Bypass-Gas geregelt werden kann.
  • Bei einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass Stickstoff mittels Luftzerlegungsanlage bereitgestellt wird.
  • Die zuvor genannte Aufgabe wird außerdem gelöst von einer Anlage zur Herstellung von Ammoniak in einem Synthesekreislauf, mit mindestens einer Fördereinrichtung zum zyklischen Fördern eines Gasgemisches aufweisend Stickstoff, Wasserstoff und Ammoniak mit mindestens einem Konverter, wobei Stickstoff und Wasserstoff im Konverter zumindest teilweise zu Ammoniak umsetzbar sind und mit mindestens einer Abkühleinrichtung in der das Gasgemisch derart abkühlbar ist, dass Ammoniak aus dem Gasgemisch auskondensiert, wobei die Fördereinrichtung eine Saugseite und eine Druckseite aufweist. Es ist ferner eine Bypassleitung vorgesehen, wobei durch die Bypassleitung das Gasgemisch in einen ersten Teilstrom und einen zweiten Teilstrom aufteilbar ist und wobei die Bypassleitung einen Strömungspfad in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung zu einem Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite der Fördereinrichtung bildet.
  • Eine unzulässige Erhöhung der Austrittstemperatur aus einem Katalysator im Konverter kann vermieden werden, indem der NH3-Gehalt am Eintritt des Konverters angehoben wird. Die sich daraus ergebende maximale Temperatur am Austritt des Katalysatorbettes, die Gleichgewichtstemperatur, liegt dann niedriger und innerhalb des erlaubten Bereiches. Hierzu wird ein Teil des heißen, reagierten Kreislaufgases um die Abkühleinrichtung, die beispielsweise Gascooler, Cold Exchanger und/oder Loopchiller umfassen kann, herumgeführt. Der andere Teil des Gases wird in der Abkühleinrichtung auf die unveränderte Kondensationstemperatur des Ammoniaks abgekühlt. Danach wird dieser erste Teilstrom mit einem geringen Ammoniakhalt mit dem ammoniakreichen Bypassstrom, dem zweiten Teilstrom, gemischt und der Saugseite der Fördereinrichtung zurückgeführt. Bei der Fördereinrichtung kann es sich beispielsweise um einen Kompressor beziehungsweise ein Gebläse handeln.
  • Die obigen Ausführungen betreffend das erfindungsgemäße Verfahren gelten entsprechend auch für die erfindungsgemäße Anlage zur Herstellung von Ammoniak.
  • Bei einer ersten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Anlage ist vorgesehen, dass die Bypassleitung einen Wärmetauscher zum Abkühlen des zweiten Teilstroms aufweist. Es muss sichergestellt werden, dass die Eintrittstemperatur des Mischstromes Fördereinrichtung nicht zu hoch ist, sodass eine unzulässige hohe Austrittstemperatur des Verdichters vermieden wird. Dazu wird ein Teil des Bypasstromes über einen Wärmetauscher geleitet und abgekühlt. Der Massenstrom wird in Abhängigkeit von der Temperatur des Mischstromes auf der Saugseite der Fördereinrichtung geregelt.
  • Um die Temperatur besonders präzise einstellen zu können ist bei einer weiteren Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Anlage eine zweite Bypassleitung zum Umgehen des Wärmetauschers vorgesehen.
  • Bei einer vorteilhaften Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Anlage ist vorgesehen, dass der Konverter ein erstes Katalysatorbett, ein zweites Katalysatorbett und ein drittes Katalysatorbett aufweist.
  • Um die Reaktion im Konverter effizienter handhaben zu können, ist bei einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung vorgesehen, dass der Konverter mindestens zwei radial durchströmbare Wärmetauscher aufweist und dass der erste Wärmetauscher zwischen dem ersten und dem zweiten Katalysatorbett angeordnet ist und dass der zweite Wärmetauscher zwischen dem zweiten und dem dritten Katalysatorbett angeordnet ist.
  • Zusätzlich oder alternativ ist bei einer weiteren Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Anlage in Strömungsrichtung nach dem Konverter eine Einrichtung zur Dampferzeugung vorgesehen.
  • Die vorgenannte Aufgabe wird außerdem gelöst von einem Verfahren zum Nachrüsten einer Anlage zur Herstellung von Ammoniak, mit mindestens einer Fördereinrichtung zum zyklischen Fördern eines Gasgemisches aufweisend Stickstoff, Wasserstoff und Ammoniak mit mindestens einem Konverter, wobei Stickstoff und Wasserstoff im Konverter zumindest teilweise zu Ammoniak umsetzbar sind und mit mindestens einer Abkühleinrichtung in der das Gasgemisch derart abkühlbar ist, dass Ammoniak aus dem Gasgemisch auskondensiert, wobei die Fördereinrichtung eine Saugseite und eine Druckseite aufweist. Zum Nachrüsten wird eine Bypassleitung eingebracht. Durch die Bypassleitung ist das Gasgemisch in einen ersten Teilstrom und einen zweiten Teilstrom aufteilbar, wobei die Bypassleitung einen Strömungspfad in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung zu einem Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite der Fördereinrichtung bildet.
  • Im Einzelnen gibt es eine Vielzahl von Möglichkeiten, das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Anlage auszugestalten und weiterzubilden. Dazu wird verwiesen sowohl auf die den Patentansprüchen 1 und 11 nachgeordneten Patentansprüche, als auch auf die nachfolgende Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele in Verbindung mit der Zeichnung. In der Zeichnung zeigen
    • 1 eine schematische Darstellung eines Teiles einer Anlage zur Herstellung von Ammoniak mit einem Bypass vor einer Abkühleinrichtung,
    • 2 ein Konzentrations- und Temperaturprofil im Konverter, wie im Stand der Technik üblich und
    • 3 ein Konzentrations- und Temperaturprofil im Konverter gemäß der vorliegenden Erfindung.
  • 1 zeigt eine schematische Darstellung eines Teils einer Ammoniakanlage. Beim Betreiben der Ammoniakanlage wird ein Gasgemisch aufweisend Stickstoff (N2) Wasserstoff (H2) und Ammoniak (NH3) in einem Synthesekreislauf 1 mit einer Fördereinrichtung 2 zyklisch gefördert. Stickstoff (N2) und Wasserstoff (H2) werden in einem Konverter 3 zumindest teilweise zu Ammoniak (NH3) umgesetzt. Das Gasgemisch wird anschließend in einer Abkühleinrichtung 4 derart abgekühlt, dass Ammoniak (NH3) aus dem Gasgemisch auskondensiert. Wasserstoff wird dabei zumindest teilweise durch Elektrolyse bereitgestellt. Die Fördereinrichtung 2 weist eine Saugseite 5 und eine Druckseite 6 aufweist. Es ist vorgesehen, dass das Gasgemisch in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung 4 in einen ersten Teilstrom 7 und einen zweiten Teilstrom 8 aufgeteilt wird. Der erste Teilstrom 7 wird anschließend durch die Abkühleinrichtung 4 geleitet, wobei der zweite Teilstrom 8, mittels einer Bypassleitung 9, in einem Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite 5 der Fördereinrichtung 2 wieder in den Synthesekreislauf 1 eingebracht wird.
  • In der hier betrachteten Anlage erfolgt die Ammoniakreaktion katalysiert in einem Konverter 3 mit drei, hier nicht dargestellten, radial durchströmten Betten und zwei inneren Wärmetauschern. Durch Wärmetausch zwischen den beiden Betten wird bewirkt, dass die exotherme Ammoniakreaktion, von Bett zu Bett, weiter fortschreiten kann und das kalte Kreislaufgas auf Anspringtemperatur des Katalysators vorgewärmt wird. Das heiße Reaktionsgas verlässt den Konverter 3 mit einer Temperatur von rund 410 °C und einem Ammoniakgehalt von 24.9 Vol.-% und dient dazu, Dampf zu erzeugen. Im Gas/GasWärmetauscher 10 erwärmt es das abgekühlte Kreislaufgas. Danach wird das Gas in den ersten Teilstrom 7 und den zweiten Teilstrom 8 aufgeteilt. Das Verhältnis der beiden Ströme zu einander beträgt vorzugsweise 36:64. Der erste Teilstrom wird in der Abkühleinrichtung 4 auf 0.4 Grad Celsius abgekühlt und das auskondensierte Ammoniak abgeschieden. Die Ammoniakkonzentration ist mit 4.9 Vol.-% jetzt deutlich niedriger als die des zweiten Teilstromes 8. Der zweite Teilstrom 8 wird an der Abkühleinrichtung 4 vorbei zur Saugseite 5 der Fördereinrichtung 2 geführt.
  • Es muss jedoch gewährleistet sein, dass die Ansaugtemperatur der Fördereinrichtung 2 nicht zu hoch ist, damit die Fördereinrichtung 2, beispielsweise ein Verdichter, nicht beschädigt wird. Hierzu wird ein Teil des Bypasstromes über einen Wärmetauscher 11 geleitet. Ein weiterer Teil des Stroms kann über eine zweite Bypassleitung 12 an dem Wärmetauscher 11 vorbei geführt werden. Die Menge dieses Teilstromes wird über einen Temperaturregler auf 48 Grad Celsisus Eintrittstemperatur in die Fördereinrichtung 2 eingestellt. Der ammoniakreiche zweite Teilstrom 8 und der ammoniakarme, abgekühlte erste Teilstrom 7 werden auf der Saugseite 5 wieder vermischt, wobei sich die gewünschte Ammoniakeintrittskonzentration von 16.9 Vol.-% in den Konverter 3 einstellt. Die Fördereinrichtung 2 fördert den Mischstrom in den Konverter 3. Zusätzlich ist in 1 eine Einrichtung zur Dampferzeugung 13 vorgesehen, die durch das heiße Reaktionsgas nach Austritt aus dem Konverter 3 Dampf erzeugt.
  • 2 zeigt beispielhaft den Temperaturverlauf durch drei Katalysatorbetten, wie im Stand der Technik üblich. Hierbei steigt die Temperatur und NH3-Konzentration in den Betten an (Bett 1 C11-C12, Bett 2 C21-C22 und Bett 3 C31-C32). Zwischen den Betten 1 und 2 und 2 und 3 sind die inneren Wärmetauscher angeordnet, so dass die Temperatur bei gleichbleibender Ammoniakkonzentration wieder sinkt (1. Innerer Wärmetauscher C12-C21, 2. Innerer Wärmetauscher C22-C31) und die exotherme Reaktion weiter voranschreiten kann.
  • Bei Teillast der Anlage zur Herstellung von Ammoniak ändert sich das Verhalten des Systems allgemein wie folgt, wenn nicht eingegriffen wird:
    • • In den Katalysatorbetten erhöht sich die Verweilzeit des Gases. Dadurch reagieren die Komponenten bis näher ans Gleichgewicht, im Diagramm verschieben sich die Punkte C12, C22 und C32 in Richtung der Gleichgewichtskurve. Dies ist für das erste Bett durch die Verschiebung des Punktes C12 nach C12` angedeutet.
    • • In den inneren Wärmetauschern gleicht sich die Austrittstemperatur der Temperatur des Mediums auf der anderen Seite an. Dies ist für den zweiten Wärmetauscher durch Verschiebung des Punkt C31 durch C31' angedeutet.
  • Verlässt eine Temperatur am Konverter 3 einen bestimmten Bereich, bedeutet diese Änderung keinen graduellen Unterschied, sondern eine komplette Änderung des Verhaltens des Systems:
    • • Für Punkt C12 gibt es eine Maximaltemperatur (ca. 500 °C), die nicht überschritten werden darf. Wird sie überschritten, hat das zur Folge, dass der Stahl in der NH3-Atmosphäre nitriert und spröde wird. Das hat eine Verkürzung der Lebensdauer zur Folge, was vermieden werden muss.
    • • Punkte C11, C21 und C31 dürfen nicht unter die sogenannte Anspringtemperatur des Katalysators fallen. Unterhalb der Anspringtemperatur (ca. 370 °C) läuft die Reaktion nicht ab. Fällt die Temperatur unter diesen Wert (weil weniger Reaktionswärme zum Aufheizen des Kreislaufgases/der Edukte zur Verfügung steht), stoppt die Reaktion und es ist nicht gewährleistet, dass sie bei steigender Menge Einsatzgas wieder einsetzt.
  • Bei kleinerer Einsatzgas- oder Wasserstoffmenge besteht das Risiko, dass bei geringerer Umlaufmenge die Reaktion im 1. Bett weiter fortschreitet. Das birgt das Risiko unter dem 1. Punkt oben, und es wird bereits Einsatzgas verbraucht, das normalerweise erst im 2. Bett reagiert. Das würde das 2. Bett abkühlen lassen. Durch längere Verweilzeit kühlt das Gas auch im zweiten Wärmetauscher unter die Anspringtemperatur für das 3. Bett ab.
  • 3 zeigt ein Konzentrations- und Temperaturprofil im Konverter gemäß der vorliegenden Erfindung. Ziel ist es, das Temperatur- und Konzentrationsprofil von oben auch bei kleinerer Gasmenge in etwa aufrecht zu halten. Dazu muss in allen Katalysatorbetten die Reaktion aufrechterhalten werden. Dabei soll bei geringerer zur Verfügung stehender H2-Menge die Menge an die Menge an gebildetem Ammoniak im gleichen Maß gedrosselt werden. Dadurch lässt sich in allen Betten die Reaktion aufrechterhalten. Es ergeben sich durch die längeren Verweilzeiten in Katalysatorbetten und Wärmetauschern aber Unterschiede:
    • • Die Erhöhung der Temperatur C22 kann vermieden werden, indem der Eintritts-NH3-Gehalt in den Konverter angehoben wird. Das führt zu einer Verschiebung der Punkte C11-C12 zu C11'-C12' in eine Region, in der C12` unterhalb der zulässigen Maximaltemperatur liegt. Dazu muss der NH3-Gehalt für C11' so hoch gewählt werden, dass der Punkt C12', dessen höchste NH3-Konzenztration durch die Linie EQ begrenzt wird, nicht die maximal erlaubte Temperatur überschreitet.
  • Der höhere Gehalt an Ammoniak am Konvertereintritt kann auf verschiedene Weise erreicht werden. Zum einen kann die Kondensationstemperatur des Ammoniaks angehoben werden. Mit steigender Temperatur steigt der Sättigungspartialdampfdruck des Ammoniaks im Kreislaufgas an und damit auch die Konzentration des Ammoniaks am Konvertereintritt. Dies kann durch einen höheren Druck in den mit verdampfenden Ammoniak gekühlten Loopchillern in der Abkühleinrichtung 4 eingestellt werden. Die Abkühleinrichtung würde dann in Teillast laufen. Dies hätte jedoch den Nachteil, dass sich das Temperaturniveau in den Loopchillern ändern würde und sich diese großen Stahlmassen der Apparate aufwärmen würden. Stände dann die volle Menge an Synthesegas wieder zur Verfügung, müsste die Abkühleinrichtung 4 diese Apparate erst wieder herunterkühlen. In dieser Zeit würde das Ammoniak bei einer höheren Temperatur abgeschieden werden und die Eintrittskonzentration am Eintritt des Konverters 3 wäre zu hoch, so dass der Konverter nicht den Umsatz erreichen kann, der für 100 Prozent Leistung der Anlage notwendig wäre.
  • Dieses Problem lässt sich erfindungsgemäß dadurch umgehen, dass ein Teil des heißen, reagierten Gases um die Abkühleinrichtung 4 durch die Bypassleitung 9 herumgeführt wird. Der andere Teil des Gases wird in der Abkühleinrichtung auf die unveränderte Kondensationstemperatur des Ammoniaks abgekühlt. Danach wird es mit dem zweiten Teilstrom 8 gemischt und der Saugseite 5 der Fördereinrichtung zugeführt.
  • Das daraus resultierende Konzentrations- und Temperaturprofil im Konverter 3 ist in 3 dargestellt. Wie in 3 zu sehen, ergeben sich, aufgrund des hohen Ammoniakgehaltes am Eintritt des Konverters 3, wesentlich niedrigere Austrittstemperaturen aus den Katalysatorbetten. Auch wird die Katalysatoranspringtemperatur am Austritt des zweiten Wärmetauschers nicht unterschritten. Die sich ergebende Kreislaufgasmenge beträgt 50 Prozent der Kreislaufgasmenge bei 100 Prozent Anlagenleistung. Zusammen mit der verringerten Konzentrationserhöhung an Ammoniak im Konverter lässt sich so ein Turn-Down-Ratio von 25 Prozent darstellen.
  • Bezugszeichenliste
  • (1)
    Synthesekreislauf
    (2)
    Fördereinrichtung
    (3)
    Konverter
    (4)
    Abkühleinrichtung
    (5)
    Saugseite
    (6)
    Druckseite
    (7)
    Erster Teilstrom
    (8)
    Zweiter Teilstrom
    (9)
    Bypassleitung
    (10)
    Gas/Gas-Wärmetauscher
    (11)
    Wärmetauscher
    (12)
    Zweite Bypassleitung
    (13)
    Einrichtung zur Dampferzeugung
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • EP 2589426 A1 [0006]

Claims (10)

  1. Verfahren zur Ammoniaksynthese in einem Synthesekreislauf (1), wobei ein Gasgemisch aufweisend Stickstoff (N2) Wasserstoff (H2) und Ammoniak (NH3) mit einer Fördereinrichtung (2), mit einer Saugseite und einer Druckseite, im Synthesekreislauf (1) zyklisch gefördert wird, wobei Stickstoff (N2) und Wasserstoff (H2) in einem Konverter (3) zumindest teilweise zu Ammoniak (NH3) umgesetzt werden und wobei das Gasgemisch in einer Abkühleinrichtung (4) derart abgekühlt wird, dass Ammoniak (NH3) aus dem Gasgemisch auskondensiert und wobei die Fördereinrichtung (2) eine Saugseite (5) und eine Druckseite (6) aufweist, wobei Wasserstoff zumindest teilweise durch Elektrolyse bereitgestellt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Gasgemisch in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung (4) in einen ersten Teilstrom (7) und einen zweiten Teilstrom (8) aufgeteilt wird, dass der erste Teilstrom (7) durch die Abkühleinrichtung (4) geleitet wird und dass der zweite Teilstrom (8) in einen Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite (5) der Fördereinrichtung (2) wieder in den Synthesekreislauf (1) eingebracht wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Teilstrom (8) vor Einbringung in den Synthesekreislauf (1) abgekühlt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Stickstoff mittels Luftzerlegungsanlage bereitgestellt wird.
  4. Anlage zur Herstellung von Ammoniak (NH3) in einem Synthesekreislauf (1), mit mindestens einer Fördereinrichtung (2) zum zyklischen Fördern eines Gasgemisches aufweisend Stickstoff (N2), Wasserstoff (N2) und Ammoniak (NH3) mit mindestens einem Konverter (3), wobei Stickstoff (N2) und Wasserstoff (H2) im Konverter (3) zumindest teilweise zu Ammoniak (NH3) umsetzbar sind und mit mindestens einer Abkühleinrichtung (4) in der das Gasgemisch derart abkühlbar ist, dass Ammoniak (NH3) aus dem Gasgemisch auskondensiert, wobei die Fördereinrichtung (2) eine Saugseite (5) und eine Druckseite (6) aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Bypassleitung (9) vorgesehen ist, dass durch die Bypassleitung (9) das Gasgemisch in einen ersten Teilstrom (7) und einen zweiten Teilstrom (8) aufteilbar ist und dass die Bypassleitung (9) einen Strömungspfad in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung (4) zu einem Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite (5) der Fördereinrichtung (2) bildet.
  5. Anlage nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Bypassleitung (9) einen Wärmetauscher (11) zum Abkühlen des zweiten Teilstroms (9) aufweist.
  6. Anlage nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass eine zweite Bypassleitung (12) zum Umgehen des Wärmetauschers (11) vorgesehen ist.
  7. Anlage nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Konverter (3) ein erstes Katalysatorbett, ein zweites Katalysatorbett oder noch ein drittes Katalysatorbett aufweist.
  8. Anlage nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Konverter (3) mindestens einen oder mehr radial durchströmbare Wärmetauscher aufweist und dass der erste Wärmetauscher zwischen dem ersten und dem zweiten Katalysatorbett angeordnet ist und dass der zweite Wärmetauscher zwischen dem zweiten und dem dritten Katalysatorbett angeordnet ist.
  9. Anlage nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass in Strömungsrichtung nach dem Konverter (3) eine Einrichtung zur Dampferzeugung (13) vorgesehen ist.
  10. Verfahren zum Nachrüsten einer Anlage zur Herstellung von Ammoniak, mit mindestens einer Fördereinrichtung (2) zum zyklischen Fördern eines Gasgemisches aufweisend Stickstoff (N2), Wasserstoff (N2) und Ammoniak (NH3) mit mindestens einem Konverter (3), wobei Stickstoff (N2) und Wasserstoff (H2) im Konverter (3) zumindest teilweise zu Ammoniak (NH3) umsetzbar sind und mit mindestens einer Abkühleinrichtung (4) in der das Gasgemisch derart abkühlbar ist, dass Ammoniak (NH3) aus dem Gasgemisch auskondensiert, wobei die Fördereinrichtung (2) eine Saugseite (5) und eine Druckseite (6) aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass zum Nachrüsten eine Bypassleitung (9) eingebracht wird ist, dass durch die Bypassleitung (9) das Gasgemisch in einen ersten Teilstrom (7) und einen zweiten Teilstrom (8) aufteilbar ist und dass die Bypassleitung (9) einen Strömungspfad in Strömungsrichtung vor der Abkühleinrichtung (4) zu einem Bereich in Strömungsrichtung vor der Saugseite (5) der Fördereinrichtung (2) bildet.
DE102021213800.4A 2021-12-03 2021-12-03 Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak Pending DE102021213800A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021213800.4A DE102021213800A1 (de) 2021-12-03 2021-12-03 Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak
PCT/EP2022/084224 WO2023099743A1 (de) 2021-12-03 2022-12-02 Verfahren zum betreiben einer ammoniakanlage und anlage zur herstellung von ammoniak

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021213800.4A DE102021213800A1 (de) 2021-12-03 2021-12-03 Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102021213800A1 true DE102021213800A1 (de) 2023-06-07

Family

ID=86382027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102021213800.4A Pending DE102021213800A1 (de) 2021-12-03 2021-12-03 Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102021213800A1 (de)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2589426A1 (de) 2011-11-02 2013-05-08 Ammonia Casale S.A. Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Verbrennungsabgasen mit Ammoniakerzeugung vor Ort

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2589426A1 (de) 2011-11-02 2013-05-08 Ammonia Casale S.A. Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Verbrennungsabgasen mit Ammoniakerzeugung vor Ort

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2181083B1 (de) Verfahren und anlage zur herstellung von methanol
EP2281793B1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von Methanol
DE102009059310A1 (de) Hocheffizientes Verfahren zur katalytischen Methanisierung von Kohlendioxid und Wasserstoff enthaltenden Gasgemischen
DE102004028200B3 (de) Verfahren zur Durchführung heterogen katalytischer exothermer Gasphasenreaktionen für die Methanolsynthese
DE102004012293A1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwefelsäure
EP3115336B1 (de) Verfahren und anlage zur kühlung von synthesegas
EP3416916B1 (de) Nh3 synthesenkonfiguration für grossanlagen
BE1029985B1 (de) Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak
DE3420579A1 (de) Hochleistungs-methanierungsvorrichtung
DE102021213800A1 (de) Verfahren zur Ammoniaksynthese und Anlage zur Herstellung von Ammoniak
EP2598618B1 (de) Verfahren zur herstellung von synthetischem erdgas
DE19943248A1 (de) Verfahren zum Betreiben eines Brennstoffzellensystems und Anordnung zur Durchführung des Verfahrens
DE2705141C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methan oder Methanol
EP3577066A1 (de) Verfahren zur behandlung eines synthesegasstroms
BE1029986B1 (de) Verfahren zum Betreiben einer Ammoniakanlage und Anlage zur Herstellung von Ammoniak
EP2391582A1 (de) Vorrichtung und verfahren zur synthese von ammoniak
WO2021151672A1 (de) Verfahren zur ammoniaksynthese und anlage zur herstellung von ammoniak
DE3518362A1 (de) Verfahren zur herstellung von methanol
DE102021213799A1 (de) Verfahren zum Betreiben einer Ammoniakanlage und Anlage zur Herstellung von Ammoniak
WO2023099743A1 (de) Verfahren zum betreiben einer ammoniakanlage und anlage zur herstellung von ammoniak
WO2019234208A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur durchführung einer wassergas-shift-reaktion
DE1230407B (de) Verfahren zur Abscheidung von Ammoniak aus dem Kreislaufgas der Ammoniaksynthese
DE1817630C3 (de) Verfahren zur Reduktion von metalloxidischen Katalysatoren
DE2950251A1 (de) Verfahren zur umwandlung von waermeenergie in chemisch gebundene energie
DE3026764A1 (de) Verfahren zur konvertierung eines kohlenmonoxid enthaltenden gasstroms

Legal Events

Date Code Title Description
R082 Change of representative

Representative=s name: SALEWSKI, CHRISTIAN, DE

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: THYSSENKRUPP UHDE GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNERS: THYSSENKRUPP AG, 45143 ESSEN, DE; THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, 45143 ESSEN, DE

Owner name: THYSSENKRUPP AG, DE

Free format text: FORMER OWNERS: THYSSENKRUPP AG, 45143 ESSEN, DE; THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, 45143 ESSEN, DE