DE102019211594A1 - Verfahren zum Abstellen einer Brennstoffzellenvorrichtung und Brennstoffzellenvorrichtung - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abstellen einer Brennstoffzellenvorrichtung (1), die einen eine Mehrzahl von Brennstoffzellen umfassenden Brennstoffzellenstapel (2) aufweist, welcher strömungsmechanisch in eine Kühlmittelleitung (5) eingebunden und zwischen zwei in die Kühlmittelleitung (5) mündende Anschlussenden (7, 8) eines Kühlmittelteilkreislaufs (6) geschaltet ist, in welchem ein Reservoir (3) für Kühlmittel vorhanden ist, umfassend den Schritt des Senkens der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels (2) durch Überführen des im Brennstoffzellenstapel (2) vorhandenen Kühlmittels in das Reservoir (3) im oder vor dem Zeitpunkt des Abstellens der Brennstoffzellenvorrichtung (1), wenn Frostbedingungen vorliegen oder im Zeitpunkt eines Neustarts der Brennstoffzellenvorrichtung (1) erwartet werden. Die Erfindung betrifft außerdem eine Brennstoffzellenvorrichtung (1).

Description

  • Die Erfindung ist gebildet durch ein Verfahren zum Abstellen einer Brennstoffzellenvorrichtung, die einen eine Mehrzahl von Brennstoffzellen umfassenden Brennstoffzellenstapel aufweist, welcher strömungsmechanisch in eine Kühlmittelleitung eingebunden und zwischen zwei in die Kühlmittelleitung mündende Anschlussenden eines Kühlmittelteilkreislaufs geschaltet ist, in welchem ein Reservoir für Kühlmittel vorhanden ist. Die Erfindung ist außerdem gebildet durch eine Brennstoffzellenvorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.
  • Brennstoffzellenvorrichtungen, insbesondere wenn sie in mobilen Einheiten wie Kraftfahrzeugen eingesetzt werden, können variierenden Umgebungsbedingungen unterliegen, wobei insbesondere die Umgebungstemperatur bedeutsam für den Betrieb der Brennstoffzellenvorrichtung einschließlich von deren Start und Stopp ist. Liegen nämlich Frostbedingungen beim Start der Brennstoffzellenvorrichtung vor, oder sind beim Abstellen der Brennstoffzellenvorrichtung Frostbedingungen bei einem nachfolgenden Start zu erwarten, müssen geeignete Maßnahmen ergriffen werden, um Eisblockaden in dem durch eine Mehrzahl von Brennstoffzellen gebildeten Brennstoffzellenstapel zu vermeiden, da Eisblockaden die Zufuhr der Reaktanten, also des wasserstoffhaltigen Brennstoffes und des sauerstoffhaltigen Gases, insbesondere Luft, beeinträchtigen oder sogar vollständig blockieren können. Eisblockaden können zusätzlich zu einer sogenannten Zellumkehr führen, womit negative Ströme innerhalb einzelner Zellen vorliegen, die zu Schädigungen an der Vorrichtung führen können. Zur Vermeidung von Eisblockaden sind geeignete Verfahrensschritte bekannt, die das Trocknen des Brennstoffzellenstapels beim Abstellen der Brennstoffzellenvorrichtung einschließen; Eisblockaden können aber auch entstehen, wenn beim Start der Brennstoffzellenvorrichtung entstehendes Produktwasser einfriert. Auch dazu sind geeignete Maßnahmen bekannt, um durch Anwendung geeigneter Froststart-Strategien das Einfrieren von Produktwasser zu verhindern.
  • Eine Möglichkeit zur Beseitigung von Eisblockaden ist dabei gegeben durch die Bereitstellung ausreichender Heizleistung, und zwar durch die Brennstoffzellenvorrichtung selber, wobei nur eine geringe elektrische Leistung generiert werden soll. Dies kann erreicht werden durch einen geringen Wirkungsgrad der Brennstoffzellen, indem bei der üblichen Bereitstellung des Sauerstoffes aus der Luft der Luftmassenstrom reduziert wird. Dadurch wird der vom Transportwiderstand dominierte Bereich in dem Strom-Spannungsdiagramm zu kleineren Strömen hin verschoben.
  • Das vorstehend dargelegte selbsttätige Erwärmen der Brennstoffzellenvorrichtung lässt sich allerdings nur durchführen, wenn die Temperatur einer entsprechenden Selbststarttemperatur des Stapels entspricht oder darüber liegt, welche für einen Stapel auch als eine Grenztemperatur zu verstehen ist. Wird diese Temperatur unterschritten, so kann der Brennstoffzellenstapel nicht durch eine geänderte Betriebsweise selbsttätig gestartet werden. Die Leistungsverfügbarkeit bei oder nach dem Start ist dabei zu gering.
  • Aus der EP 1 513 209 A2 ist es aus diesem Grunde bekannt, die Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels vor einem Neustart zu senken, so dass eine geringere Arbeit geleistet werden muss, um den Brennstoffzellenstapel auf Betriebstemperatur zu erwärmen. Andere Verfahren zum Neustarten des Brennstoffzellensystems unter Frostbedingungen sind auch in der JP 2012 - 212 683 A und der EP 2 084 770 B1 angegeben.
  • Es ist gegenüber den darin beschriebenen Verfahren und Vorrichtungen die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein effizienteres Verfahren zum Abstellen und gegebenenfalls Neustarten einer Brennstoffzellenvorrichtung sowie eine effizientere Brennstoffzellenvorrichtung anzugeben.
  • Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und mit einer Brennstoffzellenvorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 9 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen mit zweckmäßigen Weiterbildungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst dabei insbesondere den Schritt des Senkens der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels durch Überführen des im Brennstoffzellenstapel vorhandenen Kühlmittels in das Reservoir im oder vor dem Zeitpunkt des Abstellens der Brennstoffzellenvorrichtung, wenn Frostbedingungen vorliegen oder im Zeitpunkt eines Neustarts der Brennstoffzellenvorrichtung erwartet werden.
  • Damit ist der Vorteil verbunden, dass nur ein geringer Teil des gesamten in der Brennstoffzellenvorrichtung vorhandenen Kühlmittels bewegt und gegebenenfalls für einen Neustart erwärmt werden muss, was zeit- und energieoptimal erfolgen kann. Vorzugsweise entspricht das Volumen des Reservoirs in etwa dem Volumen, welches das Kühlmittel innerhalb des Brennstoffzellenstapels einnimmt, was zu einer deutlich geringeren Masse für das erneute Erwärmen beim Neustart führt und die für den Froststart benötigte Energie senkt.
  • Es ist sinnvoll, wenn das Senken der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels durch ein Verschieben eines ein Gasvolumen vom Kühlmittelvolumen trennenden Trennmittels im Reservoir derart erfolgt, dass zumindest ein Teil des Gasvolumens in den Brennstoffzellenstapel unter Verdrängung des darin befindlichen Kühlmittels eingebracht wird. Durch den Einsatz eines verschiebbaren Trennmittels kann auf eine aufwändige und in ihren Abmessungen sehr große Pumpe zur Förderung sowohl von flüssigem Kühlmittel als auch von Gas im Kühlmittelteilkreislauf verzichtet werden. Das Verstellen des Trennmittels kann dabei motorisch erfolgen. Das Trennmittel ist beispielswiese eine Platte, eine Membran, ein Kolben (ggfs. verbunden mit einem Pleuel oder dergleichen.
  • Es ist sinnvoll, wenn jedem der Anschlussenden ein Sperrglied zugeordnet ist, das zwischen einer ein Fluidstrom ermöglichenden Durchflusskonfiguration und einer einen Fluidstrom unterbindenden Sperrkonfiguration umschaltbar ist, und wenn in der Kühlmittelleitung stromab des ersten Anschlussendes und stromauf des zweiten Anschlussendes jeweils ein Absperrventil vorhanden ist. Somit können also die Absperrventile geschlossen werden, sodass der Kühlmittelteilkreislauf in geschlossener Form vorliegt. In diesen Kühlmittelteilkreislauf ist sowohl das flüssige Kühlmittel als auch eine Gasvorlage vorhanden, die durch Verschieben des Trennmittels zu einer Verlagerung des Kühlmittels bzw. zu einer Verlagerung der Gasvorlage im Kühlmittelteilkreislauf, in welchem der Brennstoffzellenstapel eingebunden ist, führt.
  • In diesem Zusammenhang wird dabei beim Abstellen der Brennstoffzellenvorrichtung jedes der Absperrventile geschlossen und die Sperrglieder der Anschlussenden in die Durchlasskonfiguration verstellt, um das Kühlmittel in das im Kühlmittelteilkreislauf vorhandene Reservoir zu überführen oder aus dem Reservoir zurück in den Brennstoffzellenstapel zu leiten.
  • Es besteht außerdem die Möglichkeit, dass der Kühlmittelteilkreislauf teilweise geöffnet und zumindest zeitweise strömungsmechanisch mit einer Leitung verbunden wird, die ausgebildet ist, das vom kathodenseitig vorhandenen Verdichter geförderte Gas in den Kühlmittelteilkreislauf zu leiten. Somit kann als Gas die Umgebungsluft genutzt werden, die vom Verdichter gefördert wurde.
  • In diesem Zusammenhang ist es sinnvoll, wenn überschüssiges Gas aus dem Reservoir und/oder aus dem Kühlmittelteilkreislauf über ein Ventil abgelassen wird, um einen vom Verdichter ausgeübten Überdruck im Kühlmittelteilkreislauf zu vermeiden.
  • Der Start der Brennstoffzellenvorrichtung erfolgt dann mit flüssigkeitsleerem Brennstoffzellenstapel. Für ein schnelles Erwärmen der Brennstoffzellen ist es sinnvoll, wenn beim oder vor dem Neustart das im Reservoir befindliche Kühlmittel mittels einer Heizeinrichtung erwärmt und anschließend in den Brennstoffzellenstapel eingebracht wird.
  • Zusätzlich oder alternativ besteht auch die Möglichkeit, dass der Brennstoffzellenstapel zunächst in einem Froststartbetrieb mit einer gegenüber einem Normalbetrieb erhöhten Wärmeentwicklung beim Neustart so lange betrieben wird, bis die Temperatur im Brennstoffzellenstapel eine vorgegebene Zieltemperatur, insbesondere die Grenztemperatur erreicht hat. Anschließend kann der Brennstoffzellenstapel in den Normalbetrieb übergehen und/oder eine Fahrfreigabe erteilt werden.
  • Die erfindungsgemäße Brennstoffzellenvorrichtung umfasst einen Brennstoffzellenstapel, der eine Mehrzahl von Brennstoffzellen aufweist. Der Brennstoffzellenstapel ist zudem strömungsmechanisch in eine Kühlmittelleitung eingebunden und zwischen zwei in die Kühlmittelleitung mündende Anschlussenden eines Kühlmittelteilkreislaufs geschaltet. Im Kühlmittelteilkreislauf ist ein Reservoir für Kühlmittel vorhanden, wobei in dem Reservoir ein verschiebbares, ein Gasvolumen vom Kühlmittelvolumen trennendes Trennmittel vorhanden ist. Jedem der Anschlussenden ist ein Sperrglied zugeordnet, das zwischen einer einen Fluidstrom ermöglichenden Durchflusskonfiguration und einer einen Fluidstrom unterbindenden Sperrkonfiguration umschaltbar ist. Zusätzlich ist in der Kühlmittelleitung stromab des ersten Anschlussendes und stromauf des zweiten Anschlussendes jeweils ein Absperrventil vorhanden. Zusätzlich weist die Brennstoffzellenvorrichtung ein Steuergerät auf, dass ausgebildet ist, ein Senken der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels zu veranlassen durch Überführen des im Brennstoffzellenstapel vorhandenen Kühlmittels in das Reservoir im oder vor dem Zeitpunkt des Abstellens der Brennstoffzellenvorrichtung, wenn Frostbedingungen vorliegen oder im Zeitpunkt eines Neustarts der Brennstoffzellenvorrichtung erwartet werden.
  • Die für das erfindungsgemäße Verfahren beschriebenen Vorteile und bevorzugten Ausführungsformen gelten auch für die erfindungsgemäße Brennstoffzellenvorrichtung .
  • Während der Kühlmittelteilkreislauf mit entsprechenden Ventilstellungen zu einem geschlossenen Kreislauf geformt werden kann, ist zusätzlich die Möglichkeit eröffnet, dass der Kühlmittelteilkreislauf zumindest zeitweise strömungsmechanisch mit einem kathodenseitig des Brennstoffzellenstapels vorhandenen Verdichters derart verbunden ist, dass der Verdichter Gas in den Kühlmittelteilkreislauf unter Verdrängung des im Brennstoffzellenstapel vorhandenen Kühlmittels fördert. Dann liegt der Kühlmittelteilkreislauf als teilweise geöffneter Kreislauf vor und es ist eine kompaktere Brennstoffzellenvorrichtung geschaffen.
  • Um etwaigen Überdruck im Kühlmittelteilkreislauf zu vermeiden, ist es sinnvoll, wenn überschüssiges Gas aus dem Reservoir und/oder aus dem Kühlmittelteilkreislauf über ein Ventil abgelassen werden kann.
  • Es besteht die Möglichkeit, dass das Reservoir ein Volumen für Kühlmittel aufweist, welches dem vom Brennstoffzellenstapel bereitgestellten Volumen für aufzunehmendes Kühlmittel entspricht. Damit ist gewährleistet, dass nicht eine größere Menge an Kühlmittel erwärmt wird, als für die passive Aufheizung des Brennstoffzellenstapels notwendig ist.
  • Die vorstehend in der Beschreibung genannten Merkmale und Merkmalskombinationen sowie die nachfolgend in der Figurenbeschreibung genannten und/oder in den Figuren alleine gezeigten Merkmale und Merkmalskombinationen sind nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in Alleinstellung verwendbar, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen. Es sind somit auch Ausführungen als von der Erfindung umfasst und offenbart anzusehen, die in den Figuren nicht explizit gezeigt oder erläutert sind, jedoch durch separierte Merkmalskombinationen aus den erläuterten Ausführungen hervorgehen und erzeugbar sind.
  • Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen, der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen sowie anhand der Zeichnungen. Dabei zeigen:
    • 1 eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäßen Brennstoffzellenvorrichtung, wobei links der Fall während des Betriebs und rechts der Fall beim oder nach dem Abstellen illustriert ist,
    • 2 eine der 1 entsprechende Darstellung einer weiteren erfindungsgemäßen Brennstoffzellenvorrichtung, und
    • 3 eine der 1 entsprechende Darstellung einer nochmals weiteren erfindungsgemäßen Brennstoffzellenvorrichtung.
  • In den 1 bis 3 ist schematisch der zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung betreffende Teil einer Brennstoffzellenvorrichtung 1 gezeigt. Eine Brennstoffzellenvorrichtung 1 umfasst in der Regel einen Brennstoffzellenstapel 2, der eine Mehrzahl von in Reihe geschalteten Brennstoffzellen aufweist.
  • Jede der Brennstoffzellen umfasst eine Anode und eine Kathode sowie eine die Anode von der Kathode trennende protonenleitfähige Membran. Die Membran ist aus einem lonomer, vorzugsweise einem sulfonierten Tetrafluorethylen-Polymer (PTFE) oder einem Polymer der perfluorierten Sulfonsäure (PFSA) gebildet. Alternativ kann die Membran als eine sulfonierte Hydrocarbon-Membran gebildet sein.
  • Den Anoden und/oder den Kathoden kann zusätzlich ein Katalysator beigemischt sein, wobei die Membranen vorzugsweise auf ihrer ersten Seite und/oder auf ihrer zweiten Seite mit einer Katalysatorschicht aus einem Edelmetall oder aus Gemischen umfassend Edelmetalle wie Platin, Palladium, Ruthenium oder dergleichen beschichtet sind, die als Reaktionsbeschleuniger bei der Reaktion der jeweiligen Brennstoffzelle dienen.
  • Über Anodenräume innerhalb des Brennstoffzellenstapels 2 wird den Anoden Brennstoff (zum Beispiel Wasserstoff) zugeführt. In einer Polymerelektrolytmembranbrennstoffzelle (PEM-Brennstoffzelle) werden an der Anode Brennstoff oder Brennstoffmoleküle in Protonen und Elektronen aufgespaltet. Die Membran lässt die Protonen (zum Beispiel H+) hindurch, ist aber undurchlässig für die Elektronen (e-). An der Anode erfolgt dabei die folgende Reaktion: 2H2 → 4H+ + 4e- (Oxidation/Elektronenabgabe). Während die Protonen durch die Membran zur Kathode hindurchtreten, werden die Elektronen über einen externen Stromkreis an die Kathode oder an einen Energiespeicher geleitet. Über Kathodenräume innerhalb des Brennstoffzellenstapels 2 kann den Kathoden Kathodengas (zum Beispiel Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltende Luft) zugeführt werden, so dass kathodenseitig die folgende Reaktion stattfindet: O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O (Reduktion/Elektronenaufnahme).
  • In den 1 bis 3 ist eine Kühlmittelleitung 5 eines Kühlmittelkreislaufs gezeigt, in welche der Brennstoffzellenstapel 2 strömungsmechanisch eingebunden ist. Es sei darauf hingewiesen, dass es sich hierbei nicht zwangsläufig um einen Kreislauf handeln muss, und dass es sich beim Kühlmittelkreislauf auch um einen Teilkreis eines verzweigten Kühlmittelsystems handeln kann.
  • Der Brennstoffzellenstapel 2 ist zwischen zwei in die Kühlmittelleitung 5 mündende Anschlussenden 7, 8 eines Kühlmittelteilkreislaufs 6 geschaltet, in welchem ein Reservoir 3 für Kühlmittel vorhanden ist. Jedem der Anschlussenden 7, 8 ist ein Sperrglied 11 zugeordnet, das zwischen einer einen Fluidstrom ermöglichenden Durchflusskonfiguration und einer einen Fluidstrom unterbindenden Sperrkonfiguration umschaltbar ist. In der Kühlmittelleitung 5 ist stromab des ersten Anschlussendes 7 und stromauf des zweiten Anschlussendes 8 jeweils ein Absperrventil 10 vorhanden, durch welches ein geschlossener oder auch teilgeschlossener Kühlmittelteilkreislauf 6 erzeugbar ist. In dem Kühlmittelteilkreislauf 6 ist sowohl Gas als auch Kühlmittel als Flüssigkeit vorhanden. Innerhalb des Reservoirs 3 ist hierfür eine Trennfläche oder ein Trennmittel 9 vorhanden, um das Gasvolumen vom Kühlmittelvolumen zu trennen. Dieses Trennmittel 9 ist verschiebbar im Reservoir 3 gelagert.
  • In den 1 und 2 lässt sich das Trennmittel 9 aktiv verstellen, um die Lage des Gasvolumens und des Kühlmittelvolumens innerhalb des Kühlmittelkreislaufs 6 zu verschieben. Hierzu kann ein entsprechender Stellmotor Verwendung finden, wobei auch andere Möglichkeiten der Verstellung des Trennmittels 9, beispielsweise hydraulische oder pneumatische, gegeben sind.
  • Um die Brennstoffzellenvorrichtung 1 abzustellen werden die Absperrventile 10 geschlossen und die Sperrglieder 11 geöffnet, mithin in ihre Durchflusskonfiguration geschaltet. Anschließend wird das Trennmittel 9 im Reservoir 3 derart verschoben, dass zumindest ein Teil des Gasvolumens in den Brennstoffzellenstapel 2 unter Verdrängung des darin befindlichen Kühlmittels eingebracht wird. Der Neustart der Brennstoffzellenvorrichtung 1 erfolgt dann mit flüssigkeitsleerem Brennstoffzellenstapel 2, wobei erst bei Erreichen oder Überschreiten einer vorgegebenen Zieltemperatur, das im Kühlmittelteilkreislauf 6 vorhandene Kühlmittel zurück in den Brennstoffzellenstapel 2 gebracht wird durch Verschieben des Trennmittel 9 innerhalb des im Reservoirs 3. Anschließend werden die Sperrglieder 11 geschlossen, so dass der normale Kühlkreislauf wiederhergestellt ist.
  • Während sich bei 1 das Gasvolumen zwischen dem zweiten Anschlussende 8 und dem Reservoir 3 befindet, ist das Gasvolumen in 2 zwischen dem Reservoir 3 und dem ersten Anschlussende 7 angeordnet. Um das Kühlmittel in den oder aus dem Brennstoffzellenstapel 2 zu fördern, liegt also bei der Ausgestaltung nach 1 eine kinematische Umkehrung gegenüber der Ausgestaltung nach 2 vor. Während das Trennmittel 9 in 1 vertikal im Bild nach oben verschoben wird, um das Kühlmittel aus dem Brennstoffzellenstapel 2 zu fördern, ist bei der Ausgestaltung nach 2 das Trennmittel 9 vertikal nach unten zu verstellen, um das Kühlmittel aus dem Brennstoffzellenstapel 2 zu entfernen.
  • Das Beispiel nach 3 unterscheidet sich von denjenigen nach 1 und 2 dadurch, dass der Kühlmittelteilkreislauf 6 als teilgeschlossener Kreislauf vorliegt, da er strömungsmechanisch stromab eines kathodenseitig vorhandenen Verdichters der Brennstoffzellenvorrichtung 1 verbunden ist. Wird dieser Verdichter nun betrieben, so fördert bei entsprechender Ventilstellung der Verdichter die Umgebungsluft, was durch den Pfeil angedeutet ist, in den Brennstoffzellenstapel 2 unter Verdrängung des darin befindlichen Kühlmittels, welches von dort weiter in das Reservoir 3 im Kühlmittelteilkreislauf 6 gefördert wird. Um einen etwaigen Überdruck im Kühlmittelteilkreislauf 6 zu vermeiden, ist dem Reservoir 3 vorliegend ein Ventil 12 zugeordnet, um überschüssiges Gas aus dem Kühlmittelteilkreislauf 6 abzulassen. Der Kühlmittelteilkreislauf 6 kann auch nur zeitweise strömungsmechanisch mit dem Verdichter verbunden werden, wozu ein entsprechendes Stellglied vorhanden sein kann.
  • Im Ergebnis zeichnet sich die vorliegende Erfindung durch ein zeit- und/oder energieoptimiertes Verfahren zum Abstellen und zur erneuten Erwärmung, mithin zum Neustarten der Brennstoffzellenvorrichtung 1 aus.
  • Bezugszeichenliste
    • 1
    Brennstoffzellenvorrichtung
    2
    Brennstoffzellenstapel
    3
    Reservoir
    4
    Heizeinrichtung
    5
    Kühlmittelleitung
    6
    Kühlmittelteilkreislauf
    7
    erstes Anschlussende
    8
    zweites Anschlussende
    9
    Trennmittel
    10
    Absperrventil
    11
    Sperrglied
    12
    Ventil
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • EP 1513209 A2 [0005]
    • JP 2012 [0005]
    • JP 212683 A [0005]
    • EP 2084770 B1 [0005]

Claims (10)

  1. Verfahren zum Abstellen einer Brennstoffzellenvorrichtung (1), die einen eine Mehrzahl von Brennstoffzellen umfassenden Brennstoffzellenstapel (2) aufweist, welcher strömungsmechanisch in eine Kühlmittelleitung (5) eingebunden und zwischen zwei in die Kühlmittelleitung (5) mündende Anschlussenden (7, 8) eines Kühlmittelteilkreislaufs (6) geschaltet ist, in welchem ein Reservoir (3) für Kühlmittel vorhanden ist, umfassend den Schritt des Senkens der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels (2) durch Überführen des im Brennstoffzellenstapel (2) vorhandenen Kühlmittels in das Reservoir (3) im oder vor dem Zeitpunkt des Abstellens der Brennstoffzellenvorrichtung (1), wenn Frostbedingungen vorliegen oder im Zeitpunkt eines Neustarts der Brennstoffzellenvorrichtung (1) erwartet werden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Senken der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels (2) durch ein Verschieben eines ein Gasvolumen vom Kühlmittelvolumen trennenden Trennmittel (9) im Reservoir (3) derart erfolgt, dass zumindest ein Teil des Gasvolumens in den Brennstoffzellenstapel (2) unter Verdrängung des darin befindlichen Kühlmittels eingebracht wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass jedem der Anschlussenden (7, 8) ein Sperrglied (11) zugeordnet ist, das zwischen einer ein Fluidstrom ermöglichenden Durchflusskonfiguration und einer einen Fluidstrom unterbindenden Sperrkonfiguration umschaltbar ist, und dass in der Kühlmittelleitung (5) stromab des ersten Anschlussendes (7) und stromauf des zweiten Anschlussendes (8) jeweils ein Absperrventil (10) vorhanden ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass beim Abstellen die Absperrventile (10) geschlossen sind oder geschlossen werden, und dass sich die Sperrglieder (11) der Anschlussenden (7, 8) in der Durchlasskonfiguration befinden, um das Kühlmittel in das im Kühlmittelteilkreislauf (6) vorhandene Reservoir (3) zu überführen.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Gasvolumen mittels eines kathodenseitig des Brennstoffzellenstapels (2) vorhandenen Verdichters bereitgestellt wird, der zumindest zeitweise strömungsmechanisch mit dem Kühlmittelteilkreislauf (6) verbunden ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass überschüssiges Gas aus dem Reservoir (3) und/oder aus dem Kühlmittelteilkreislauf (6) über ein Ventil (12) abgelassen wird.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass beim oder vor dem Neustart das im Reservoir (3) befindliche Kühlmittel mittels einer Heizeinrichtung (4) erwärmt und anschließend in den Brennstoffzellenstapel (2) eingebracht wird.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Brennstoffzellenstapel (2) in einem Froststartbetrieb mit gegenüber einem Normalbetrieb erhöhter Wärmeentwicklung im oder vor dem Zeitpunkt des Neustartes solange betrieben wird, bis die Temperatur im Brennstoffzellenstapel (2) eine vorgegebene Zieltemperatur erreicht hat.
  9. Brennstoffzellenvorrichtung (1) mit einem eine Mehrzahl von Brennstoffzellen umfassenden Brennstoffzellenstapel (2), welcher strömungsmechanisch in eine Kühlmittelleitung (5) eingebunden und zwischen zwei in die Kühlmittelleitung (5) mündende Anschlussenden (7, 8) eines Kühlmittelteilkreislaufs (6) geschaltet ist, in welchem ein Reservoir (3) für Kühlmittel vorhanden ist, wobei in dem Reservoir (3) ein verschiebbares, ein Gasvolumen vom Kühlmittelvolumen trennendes Trennmittel (9) vorhanden ist, wobei jedem der Anschlussenden (7, 8) ein Sperrglied (11) zugeordnet ist, das zwischen einer ein Fluidstrom ermöglichenden Durchflusskonfiguration und einer einen Fluidstrom unterbindenden Sperrkonfiguration umschaltbar ist, wobei in der Kühlmittelleitung (5) stromab des ersten Anschlussendes (7) und stromauf des zweiten Anschlussendes (8) jeweils ein Absperrventil (10) vorhanden ist, und mit einem Steuergerät, das ausgebildet ist, ein Senken der Wärmekapazität des Brennstoffzellenstapels (2) zu veranlassen durch Überführen des im Brennstoffzellenstapel (2) vorhandenen Kühlmittels in das Reservoir (3) im oder vor dem Zeitpunkt des Abstellens der Brennstoffzellenvorrichtung (1), wenn Frostbedingungen vorliegen oder im Zeitpunkt eines Neustarts der Brennstoffzellenvorrichtung (1) erwartet werden.
  10. Brennstoffzellenvorrichtung (1) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Kühlmittelteilkreislauf (6) zumindest zeitweise strömungsmechanisch mit einem kathodenseitig des Brennstoffzellenstapels (2) vorhandenen Verdichters derart verbunden ist, dass der Verdichter Gas in den Kühlmittelteilkreislauf (6) unter Verdrängung des im Brennstoffzellenstapel (2) vorhandenen Kühlmittels fördert.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021125187B3 (de) 2021-09-29 2023-03-23 Schaeffler Technologies AG & Co. KG Brennstoffzellensystem und Verfahren zum Betrieb eines Brennstoffzellensystems
DE102021129383A1 (de) 2021-11-11 2023-05-11 Diehl Aviation Laupheim Gmbh Druckausgleich und Volumenausgleich im Kühlkreislauf

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2885262A1 (fr) * 2005-04-29 2006-11-03 Peugeot Citroen Automobiles Sa Reservoir de fluide caloporteur de pile a combustible, dispositif et procede de vidange d'un tel fluide caloporteur
KR100643472B1 (ko) * 2005-10-10 2006-11-10 현대모비스 주식회사 연료전지차량의 급속 해동 장치 시스템
DE102013203308A1 (de) * 2013-02-27 2014-08-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Brennstoffzellensystem

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2885262A1 (fr) * 2005-04-29 2006-11-03 Peugeot Citroen Automobiles Sa Reservoir de fluide caloporteur de pile a combustible, dispositif et procede de vidange d'un tel fluide caloporteur
KR100643472B1 (ko) * 2005-10-10 2006-11-10 현대모비스 주식회사 연료전지차량의 급속 해동 장치 시스템
DE102013203308A1 (de) * 2013-02-27 2014-08-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Brennstoffzellensystem

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021125187B3 (de) 2021-09-29 2023-03-23 Schaeffler Technologies AG & Co. KG Brennstoffzellensystem und Verfahren zum Betrieb eines Brennstoffzellensystems
DE102021129383A1 (de) 2021-11-11 2023-05-11 Diehl Aviation Laupheim Gmbh Druckausgleich und Volumenausgleich im Kühlkreislauf
DE102021129383B4 (de) 2021-11-11 2024-05-29 Diehl Aviation Laupheim Gmbh Druckausgleich und Volumenausgleich im Kühlkreislauf

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