DE102014222347A1 - Method for producing a high-temperature-resistant target alloy, a device, an alloy and a corresponding component - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung (7) umfassend die folgenden Schritte a) Evakuieren eines den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Attritorbehälters (1), b) Befüllen des Attritorbehälters mit einem Pulver (2) enthaltend den Grundwerkstoff der Ziellegierung mit reduziertem Legierungselementanteil, c) Befüllen des Attritorbehälters mit den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Mahlkugeln (3), d) Rotieren des Rührwerks des Attritors und/oder des Attritorbehälters, wobei das Pulver (2) durch Abrieb vom Attritor und/oder Attritorbehälter (1) und den Mahlkugeln (3) selbst legiert wird. Ferner betrifft die Erfindung eine entsprechende Vorrichtung (4) zur Durchführung des Verfahrens, die entsprechende Legierung (7) und die Verwendung der Vorrichtung (4) zur Herstellung der hochtemperaturfesten Ziellegierung (7).The present invention relates to a method for producing a high temperature resistant target alloy (7) comprising the following steps: a) evacuating an attritor container (1) containing the base material of the target alloy, b) filling the attritor container with a powder (2) containing the base material of the target alloy with reduced D) rotating the agitator of the attritor and / or the attritor container, wherein the powder (2) by abrasion from the attritor and / or attritor container (1) and the Grinding balls (3) itself is alloyed. Furthermore, the invention relates to a corresponding device (4) for carrying out the method, the corresponding alloy (7) and the use of the device (4) for producing the high temperature resistant target alloy (7).

Description

GEBIET DER ERFINDUNG FIELD OF THE INVENTION

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung, insbesondere eine TiAl-Legierung. Ferner betrifft die Erfindung eine entsprechende Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, die entsprechende Legierung und die Verwendung der Vorrichtung zur Herstellung der hochtemperaturfesten Ziellegierung. The invention relates to a method for producing a high temperature resistant target alloy, in particular a TiAl alloy. Furthermore, the invention relates to a corresponding apparatus for carrying out the method, the corresponding alloy and the use of the apparatus for producing the high temperature resistant target alloy.

STAND DER TECHNIK STATE OF THE ART

Für den Betrieb von Strömungsmaschinen sind auf Grund der Einsatzbedingungen der verwendeten Bauteile mit zum Teil hohen Temperaturen, aggressiven Umgebungen und hohen einwirkenden Kräften spezielle Werkstoffe für bestimmte Bauteile erforderlich, die sowohl durch ihre chemische Zusammensetzung als auch durch ihre Mikrostruktur optimal an den Einsatzzweck angepasst sind. For the operation of turbomachinery special materials for certain components are required due to the conditions of use of the components used in some high temperatures, aggressive environments and high forces acting, which are optimally adapted both by their chemical composition and by their microstructure to the intended use.

Legierungen auf Basis von intermetallischen Titanaluminid-Verbindungen (TiAl-Legierungen) finden beim Bau von Strömungsmaschinen, wie stationären Gasturbinen oder Flugtriebwerken, beispielsweise als Werkstoff für Laufschaufeln Verwendung, da sie die für den Einsatz erforderlichen mechanischen Eigenschaften aufweisen und zusätzlich ein geringes spezifisches Gewicht besitzen, sodass der Einsatz derartiger Legierungen die Effizienz von stationären Gasturbinen und Flugtriebwerken steigern kann. Entsprechend gibt es bereits eine Vielzahl von TiAl-Legierungen sowie Verfahren zur Herstellung von entsprechenden Bauteilen daraus. Alloys based on intermetallic titanium aluminide compounds (TiAl alloys) are used in the construction of turbomachines, such as stationary gas turbines or aircraft engines, for example as a material for rotor blades, since they have the mechanical properties required for the application and additionally have a low specific weight. so that the use of such alloys can increase the efficiency of stationary gas turbines and aircraft engines. Accordingly, there are already a variety of TiAl alloys and methods for producing corresponding components thereof.

Bauteile aus TiAl-Legierungen lassen sich ähnlich wie vergleichbare Bauteile aus anderen Hochtemperaturlegierungen, beispielsweise auf Ni-, Fe- oder Co-Basis, sowohl schmelzmetallurgisch als auch pulvermetallurgisch herstellen. Components made of TiAl alloys can be produced similarly to comparable components from other high-temperature alloys, for example based on Ni, Fe or Co, both by melt metallurgy and powder metallurgy.

Bei der pulvermetallurgischen Herstellung umfassen die Herstellungsschritte zusätzlich oder alternativ zu den einzelnen Schritten der schmelzmetallurgischen Herstellung den Einsatz von Pulvermaterialien, um beispielsweise durch Legieren eine gewünschte Zusammensetzung des Werkstoffs zu erzeugen. Ein Beispiel für die Herstellung eines Gegenstands aus einer TiAl-Legierung unter Verwendung von Pulvermaterialien ist in der US 5,424,027 beschrieben.In the production of powder metallurgy, the manufacturing steps additionally or alternatively to the individual steps of the fusion metallurgical production include the use of powder materials in order, for example, to produce by alloying a desired composition of the material. An example of the production of a TiAl alloy article using powder materials is shown in U.S.P. US 5,424,027 described.

Das Pulver kann beispielsweise aus einem Schmelzbad hergestellt werden, das mit einer sehr großen Kühlrate von bis zu 20000 K/s mittels Helium bzw. Argon verdüst wird. Dabei entsteht ein Werkstoff mit einer Mikrostruktur, die eine homogene und gleichmäßige Gefügestruktur aufweisen soll. Allerdings entstehen unterschiedliche Partikelgrößen, die aufwendig durch Fraktionierung (beispielsweise durch Sieben) getrennt werden müssen, so dass für die Herstellung eines Bauteils nur das Pulver verwendet werden darf, das Pulverpartikel mit einem bestimmten minimalen und einem bestimmten maximalen Durchmesser aufweist. Ferner muss das Pulver eine mehrstufige Wärmebehandlung unterzogen werden, damit dessen Mikrogefüge entsprechend optimiert wird. Dazu gehören Lösungsglühen, Hochtemperaturglühen und ein Auslagerungsglühen. Dafür sind Temperaturen von über 1000° C für mehrere Stunden notwendig. Bei diesen Wärmebehandlungen ist darauf zu achten, dass kein Sauerstoff auf das zu glühende Pulver gelangen kann. For example, the powder can be made from a molten bath that is atomized with helium or argon at a very high cooling rate of up to 20,000 K / s. The result is a material with a microstructure, which should have a homogeneous and uniform microstructure. However, different particle sizes arise, which have to be separated by fractionation (for example by sieving), so that only the powder containing powder particles with a certain minimum and a certain maximum diameter may be used for the production of a component. Furthermore, the powder must be subjected to a multi-stage heat treatment, so that its microstructure is optimized accordingly. These include solution annealing, high temperature annealing, and an aging anneal. For temperatures of over 1000 ° C for several hours are necessary. During these heat treatments, it must be ensured that no oxygen can reach the powder to be heated.

Bei der schmelzmetallurgischen Herstellung wird die Legierung, die für die Herstellung des Bauteils verwendet wird, in Form einer Schmelze bereitgestellt und diese wird in einer Form abgegossen. Der gegossene Werkstoff muss üblicherweise geeigneten Umformungen und/oder Wärmebehandlungen unterzogen werden, um das Gussgefüge zu zerstören und eine gewünschte Mikrostruktur des Werkstoffs einzustellen. Das entsprechende Bauteil kann dann durch geeignete Nachbearbeitung, beispielsweise durch spanabhebende, mechanische oder elektrochemische Bearbeitung in die gewünschte Form gebracht werden. Seigerungsprobleme und grobe Oxidpartikeleinschlüsse treten bei hochlegierten TiAl, Fe- und Mo-Legierungen in schmelzmetallurgischen Prozessen auf. Unter Seigerungen sind Entmischungsvorgänge in einer Schmelze zu versehen. Dies führt dazu, dass innerhalb eines Mischkristalls die Konzentration von bestimmten Elementen an einer Stelle zunimmt und die Konzentration von diesen Elementen an einer anderen Stelle abnimmt. Dadurch sinkt die Kriechfestigkeit der Legierung bei hohen Temperaturen. In melt metallurgy production, the alloy used to make the component is provided in the form of a melt and is poured off in a mold. The cast material must usually be subjected to suitable forming and / or heat treatments to destroy the cast structure and to set a desired microstructure of the material. The corresponding component can then be brought into the desired shape by suitable post-processing, for example by machining, mechanical or electrochemical machining. Segregation problems and coarse oxide particle inclusions occur in high alloy TiAl, Fe and Mo alloys in melt metallurgical processes. Segregations include segregation processes in a melt. As a result, within a mixed crystal, the concentration of certain elements at one point increases and the concentration of these elements at another point decreases. This reduces the creep strength of the alloy at high temperatures.

AUFGABE DER ERFINDUNG OBJECT OF THE INVENTION

Somit liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zu Grunde ein Verfahren sowie eine entsprechende Vorrichtung zur Herstellung einer Hochtemperaturlegierung vorzustellen, das einerseits die Kriecheigenschaften und die Hochtemperaturfestigkeit der Hochtemperaturlegierung verbessert und Kontamination der Hochtemperaturlegierung durch unerwünschte Elemente deutlich verringert oder verhindert. Thus, the object of the present invention is to provide a method and a corresponding device for producing a high-temperature alloy, which on the one hand improves the creep properties and the high-temperature strength of the high-temperature alloy and significantly reduces or prevents contamination of the high-temperature alloy by undesired elements.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche gelöst. Weitere Ausführungsformen finden sich in den abhängigen Ansprüchen sowie der folgenden Beschreibung. This object is solved by the features of the independent claims. Further embodiments can be found in the dependent claims and the following description.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung (7) umfassend die folgenden Schritte:

  • a) Evakuieren eines den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Attritorbehälters (1),
  • b) Befüllen des Attritorbehälters mit einem Pulver (2) enthaltend den Grundwerkstoff der Ziellegierung mit reduziertem Legierungselementanteil,
  • c) Befüllen des Attritorbehälters mit den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Mahlkugeln (3),
  • d) Rotieren des Rührwerks des Attritors (4) und/oder des Attritorbehälters (1). Erfindungsgemäß wird hier das Pulver (2) durch Abrieb vom Attritor (4) und/oder Attritorbehälter (1) und den Mahlkugeln (3) selbst legiert.
The invention relates to a method for producing a high-temperature-resistant target alloy ( 7 ) comprising the following steps:
  • a) evacuation of an attritor container containing the base material of the target alloy ( 1 )
  • b) filling the attritor container with a powder ( 2 containing the base material of the target alloy with a reduced alloying element content,
  • c) filling the attritor container with grinding balls containing the base material of the target alloy ( 3 )
  • d) rotating the agitator of the Attritor ( 4 ) and / or the attritor container ( 1 ). According to the invention, the powder ( 2 ) by abrasion from the attritor ( 4 ) and / or attritor containers ( 1 ) and the grinding balls ( 3 ) alloyed itself.

Zu den Bauteilen des Attritors (4) gehören insbesondere ein Attritorbehälter (1), mehrere Mahlkugeln (3) und/oder das Rührwerk (5) mit mehreren Mahlarmen. Durch das Rühren werden die Mahlkugeln (3) im Attritorbehälter (1) herumgeschleudert und treffen dabei auf die Innenwände des Attritorbehälters (6). Teile des Pulvers befinden sich dann zwischen der Oberfläche der Mahlkugel (3) und der Innewand des Attritors (6). Bestandteile der Oberfläche bzw. der Innenwand (6) können sich dabei lösen und gelangen so in das atomare Gittergefüge des Grundwerkstoffs. Dies hat den Vorteil, dass die Legierungsbestandteile nicht in Pulverform vorliegen müssen, durch die die Oberfläche der Legierungsbestandteile vergrößert wäre. Dabei würden dann die Legierungsbestandteile verstärkt und unkontrolliert Metalloxide bilden. To the components of the Attritor ( 4 ) include in particular an attritor container ( 1 ), several grinding balls ( 3 ) and / or the agitator ( 5 ) with several grinding arms. By stirring the grinding balls ( 3 ) in the attritor container ( 1 ) and hit the inner walls of the Attritorbehälters ( 6 ). Parts of the powder are then located between the surface of the grinding ball ( 3 ) and the inside wall of the attritor ( 6 ). Components of the surface or inner wall ( 6 ) can dissolve and thus get into the atomic lattice structure of the base material. This has the advantage that the alloying ingredients need not be in powder form which would increase the surface area of the alloying components. The alloy components would then be reinforced and uncontrolled form metal oxides.

In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt das Rotieren bei einer Drehzahl von 30 U/min bis 300 U/min für eine Zeitdauer von 1 h bis 10 h. Die Dauer und die Drehzahl hängen von der Größe des Attritorbehälters (1), von der Menge des Pulvers (2) im Attritorbehälter, von der Anfangsgröße der Pulverpartikel vor dem mechanischen Legieren und von der gewünschten Endgröße der Pulverpartikel (2) nach dem mechanischen Legieren ab. Dabei ist die Endgröße kleiner als die Anfangsgröße (hier im Sinne von Durchmesser), da die Partikel durch das Reiben an den Kugeln (3) und an den anderen Attritorbauteilen mit der Zeit immer kleiner werden. In an advantageous embodiment of the invention, the rotation takes place at a speed of 30 U / min to 300 U / min for a period of 1 h to 10 h. The duration and the speed depend on the size of the Attritorbehälters ( 1 ), the amount of powder ( 2 ) in the attritor container, the initial size of the powder particles before the mechanical alloying and the desired final size of the powder particles ( 2 ) after mechanical alloying. The final size is smaller than the initial size (here in the sense of diameter), since the particles by rubbing on the balls ( 3 ) and on the other Attritorbauteilen with time getting smaller.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird das Pulver (2) derart wärmebehandelt, insbesondere per Laser- oder Elektronenstrahlschmelzen und/oder per heiß-isostatischen Pressen, dass feine Oxide, mit insbesondere einer Größe von 1 bis 500 nm, ausgeschieden werden und/oder der Restsauerstoff aus dem Kristallgitter des Pulvers gegettert wird. Dazu werden vorzugsweise atomar Metalle als Legierungsbestandteile in das Kristallgitter durch die mechanische Arbeit eingebracht. Zu den Metallen gehören die Übergangsmetalle und die Lanthanoide (Metalle der seltenen Erden). Diese atomaren Metalle weisen eine hohe Oxidationsfähigkeit auf, so dass bei einer ausreichenden Anregungsenergie diese atomaren Metalle den Restsauerstoff im Kristall an sich binden und damit entsprechende Metalloxide bilden. Das Binden des Restsauerstoffs wird als gettern (aus dem Englischen to get = nehmen) bezeichnet. Damit erhöht sich die Duktilität, die Hochtemperaturfestigkeit und die Kriechbeständigkeit der Ziellegierung bedeutend. Das Ziel bei der Bildung der Metalloxidpartikel ist dabei diese Partikel im Durchmesser klein zu halten und gleichmäßig in der Werkstoffmatrix zu verteilen, um so eine Feinverteilung der Metalloxide zu erhalten. Damit können die Oxidpartikel gezielt als ODS-Verstärkungselemente genutzt werden (ODS – oxid particle strengthening). In a further advantageous embodiment of the invention, the powder ( 2 ) heat treated in such a way, in particular by laser or electron beam melting and / or by hot isostatic pressing, that fine oxides, in particular a size of 1 to 500 nm, are eliminated and / or the residual oxygen is gegettert from the crystal lattice of the powder. For this atomic metals are preferably introduced as alloying constituents in the crystal lattice by the mechanical work. The metals include the transition metals and the lanthanides (rare earth metals). These atomic metals have a high oxidizing ability, so that at a sufficient excitation energy, these atomic metals bind to the residual oxygen in the crystal and thus form corresponding metal oxides. The binding of the residual oxygen is called gettering (from English to get = take). Thus, the ductility, the high temperature strength and the creep resistance of the target alloy increase significantly. The goal in forming the metal oxide particles is to keep these particles small in diameter and to distribute them evenly in the material matrix so as to obtain a fine distribution of the metal oxides. This allows the oxide particles to be used in a targeted manner as ODS reinforcing elements (ODS - oxide particle strengthening).

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung findet das heiß-isostatische Pressen in einem Temperaturbereich von 1000° bis 1500° für eine Zeitdauer von 1h bis 10 h bei einem Druck von 10 MPa bis 500 MPa statt. Die Dauer, die Temperatur und der Druck hängen vom gewünschten Grad der Feinverteilung und vom gewünschten Durchmesser der Metalloxide ab. In a further advantageous embodiment of the invention, the hot-isostatic pressing takes place in a temperature range of 1000 ° to 1500 ° for a period of 1h to 10 h at a pressure of 10 MPa to 500 MPa. The duration, the temperature and the pressure depend on the desired degree of fine distribution and the desired diameter of the metal oxides.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weist das Pulver des Grundwerksstoffs (2) Pulverkörner mit einem Durchmesser von kleiner gleich 500µm auf. Vorzugsweise ist der Durchmesser der Pulverkörner größer als oder gleichgroß wie 45µm. Dies hat den Vorteil, dass das Pulver des Grundwerksstoffs (2) mit größerem Durchmesser der Pulverkörper unempfindlicher gegenüber einer unerwünschten Sauerstoffaufnahme ist. In a further advantageous embodiment of the invention, the powder of the base material ( 2 ) Powder grains with a diameter of less than or equal to 500 .mu.m. Preferably, the diameter of the powder grains is greater than or equal to 45μm. This has the advantage that the powder of the base material ( 2 ) With a larger diameter of the powder body is less sensitive to unwanted oxygen uptake.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird das Grundwerkstoffpulver (2) vor dem Befüllen und/oder mindestens eines der Bauteile des Attritors (4) vor dem Evakuieren plasmagereinigt. Vorzugsweise findet das Ausgasen des Attritors bei einem Vakuum von 0,01 Pa (10–4 mBar) bis 0,1 Pa (10–3mbar) für eine Zeitdauer von 0,5 h bis 5 h und bei einer Temperatur in einem Bereich kleiner gleich 400°C statt. Dies hat den Vorteil, dass sich die Sauerstoffkontamination der Legierungsbestandteile und/des Grundwerkstoffs verringern bzw. beseitigen lässt. Ferner lassen sich mit dieser Reinigung organische und/oder anorganische Verunreinigungen verringern bzw. beseitigen. In a further advantageous embodiment of the invention, the base material powder ( 2 ) before filling and / or at least one of the components of the Attritor ( 4 ) before the evacuation plasma cleaned. Preferably, outgassing of the attritor takes place at a vacuum of 0.01 Pa (10 -4 mbar) to 0.1 Pa (10 -3 mbar) for a period of 0.5 h to 5 h and at a temperature in a range smaller equal to 400 ° C instead. This has the advantage that the oxygen contamination of the alloy constituents and / of the base material can be reduced or eliminated. Furthermore, organic and / or inorganic impurities can be reduced or eliminated with this purification.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist als Legierungsbestandteil mindestens eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus: Si, Y, Hf, Er, Gd, B, C, Zr, Y, Hf, Nb, Mo, W, Co, Cr und V enthalten. Atomares Yttrium, atomares Hafnium und/oder atomares Zirkonium bilden mit dem (Rest)sauerstoff hochtemperaturstabile Oxide, die die Gitterversetzungen in der Metallmatrix festpinnen und so die Kriechfestigkeit bei hohen Temperaturen (auch bei über 780°C) verbessern. Atomares Erbium und/oder atomares Gadolinium bilden ebenfalls Oxide, die die Oxidbeständigkeit verbessern. Damit ist die verbesserte Korrosionsbeständigkeit der Ziellegierung (7) gegenüber Sauerstoff gemeint. Alle aufgeführten Metalloxide werden durch das mechanische Legieren feinverteilt ohne dabei grobe Oxidpartikel zu bilden. In a further advantageous embodiment of the invention is at least one of the elements consisting of the group consisting of: Si, Y, Hf, Er, Gd, B, C, Zr, Y, Hf, Nb, Mo, W, Co, Cr and as alloying constituent V included. Atomic yttrium, atomic hafnium and / or atomic zirconium with the (residual) oxygen form high-temperature-stable oxides, which fix the lattice dislocations in the metal matrix and thus improve the creep resistance at high temperatures (even above 780 ° C). Atomic erbium and / or atomic gadolinium also form Oxides that improve oxide resistance. Thus, the improved corrosion resistance of the target alloy ( 7 ) to oxygen. All listed metal oxides are finely distributed by mechanical alloying without forming coarse oxide particles.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist als Legierungsbestandteil mindestens eines der Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus: Wolframkarbid, Titan-Zirkonium-Molybdän- und Hafnium-Zirkonium-Kohlenstoff-Molybdänlegierungen und Zirkoniumoxid, insbesondere mit Y2O3 stabilisiert, enthalten. So wird beispielsweise Wolframkarbid verwendet, um die Ziellegierung (7) entsprechend härter auszulegen. In a further advantageous embodiment of the invention, at least one of the compounds from the group consisting of: tungsten carbide, titanium-zirconium-molybdenum and hafnium-zirconium-carbon-molybdenum alloys and zirconium oxide, in particular stabilized with Y 2 O 3 , is contained as the alloy constituent. For example, tungsten carbide is used to make the target alloy ( 7 ) accordingly harder to interpret.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weisen die mechanisch aufzulegierenden Legierungsbestandteile einen Anteil im Grundwerkstoffpulver (2) auf, die auch mit über 0,5-at% in der Ziellegierung vorhanden sein können. Alternativ oder in Kombination kann das Pulver des Grundwerkstoffs (2) auch Legierungsbestandteile mit einem Anteil aufweisen, die in der Ziellegierung (7) gleich 0,5-at% aufweisen. Dies hat den Vorteil, dass sich die Genauigkeit von großen Mengen größer oder gleich 0,5-at% an Legierungsbestandteilen besser im Grundwerkstoff einstellen lässt als über das spätere mechanische Legieren. Die Legierungsbestandteile mit geringen Mengen kleiner oder gleich 0,5-at% werden vorzugsweise durch das mechanische Legieren zugefügt. In a further advantageous embodiment of the invention, the alloying components to be mechanically applied have a share in the base material powder ( 2 ), which may also be present at over 0.5 at% in the target alloy. Alternatively or in combination, the powder of the base material ( 2 ) also contain alloying constituents in a proportion which is present in the target alloy ( 7 ) equal to 0.5 at%. This has the advantage that the accuracy of large amounts greater than or equal to 0.5 at% of alloy constituents can be better adjusted in the base material than via the subsequent mechanical alloying. The alloying ingredients with small amounts less than or equal to 0.5 at.% Are preferably added by mechanical alloying.

Vorzugsweise enthält das Pulver des Grundwerkstoffs (2) neben den Hauptbestandteilen, insbesondere Ti und Al, folgende Elemente mit den angegebenen Anteilen und ist – außer unvermeidlichen Verunreinigungen – aus diesen gebildet: W: 0 bis 8 at.%, C: 0 bis 0,6 at. %, Zr: 0 bis 6 at.%, B: 0 bis 0,2 at.%,
Nb: 4 bis 25 at.%, Mo: 1 bis 10 at.%, Co: 0,1 bis 10 at.%, Cr: 0,5 bis 3 at.% und/oder V: 0,5 bis 10 at.%. Dabei sind die dazwischen liegenden nicht explizit genannten Werte und Zahlen auch mit umfasst.
Preferably, the powder of the base material ( 2 ) in addition to the main constituents, in particular Ti and Al, the following elements with the stated proportions and is - except inevitable impurities - formed from these: W: 0 to 8 at.%, C: 0 to 0.6 at.%, Zr: 0 up to 6 at.%, B: 0 to 0.2 at.%,
Nb: 4 to 25 at.%, Mo: 1 to 10 at.%, Co: 0.1 to 10 at.%, Cr: 0.5 to 3 at.% And / or V: 0.5 to 10 at .%. The intervening not explicitly mentioned values and numbers are also included here.

Vorzugsweise enthält die Ziellegierung (7) neben den Hauptbestandteilen, insbesondere Ti und Al, folgende Elemente mit den angegebenen Anteilen und ist vorzugsweise – außer unvermeidlichen Verunreinigungen – aus diesen gebildet: W: 0 bis 8 at.%, Si: 0,2 bis 0,35 at.%, C: 0 bis 0,6 at. %, Zr: 0 bis 6 at.%, Y: 0 bis 1,5 at.%, Hf: 0 bis 1,5 at.%, Er: 0 bis 0,5 at.%, Gd: 0 bis 0,5 at.%, B: 0 bis 0,2 at.%,
Nb: 4 bis 25 at.%, Mo: 1 bis 10 at.%, Co: 0,1 bis 10 at.%, Cr: 0,5 bis 3 at.% und/oder V: 0,5 bis 10 at.%. Dabei sind die dazwischen liegenden nicht explizit genannten Werte und Zahlen auch mit umfasst.
Preferably, the target alloy contains ( 7 ) in addition to the main constituents, in particular Ti and Al, the following elements with the stated proportions and is preferably - except unavoidable impurities - formed from these: W: 0 to 8 at.%, Si: 0.2 to 0.35 at.%, C: 0 to 0.6 at.%, Zr: 0 to 6 at.%, Y: 0 to 1.5 at.%, Hf: 0 to 1.5 at.%, Er: 0 to 0.5 at %, Gd: 0 to 0.5 at.%, B: 0 to 0.2 at.%,
Nb: 4 to 25 at.%, Mo: 1 to 10 at.%, Co: 0.1 to 10 at.%, Cr: 0.5 to 3 at.% And / or V: 0.5 to 10 at .%. The intervening not explicitly mentioned values and numbers are also included here.

Die Erfindung betrifft ferner eine Vorrichtung (4) zum mechanischen Legieren einer hochtemperaturfesten Ziellegierung, die einen Attritorbehälter (1), ein Rührwerk (5) und mindestens eine Mahlkugel (3) aufweist. Dabei enthält mindestens eines der mit einem Grundwerkstoffpulver (2) in Kontakt tretendenn Bauteile des Attritors (4) aus dem Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7). The invention further relates to a device ( 4 ) for mechanically alloying a high-temperature-resistant target alloy comprising an attritor container ( 1 ), a stirrer ( 5 ) and at least one grinding ball ( 3 ) having. At least one of these contains a base material powder ( 2 ) contact components of the Attritor ( 4 ) of the base material and / or at least one of the alloy constituents of the target alloy ( 7 ).

Vorzugsweise enthalten die Bereiche der Bauteile, die mit dem Grundwerkstoffpulver (2) in Kontakt treten – außer unvermeidlicher Verunreinigungen – neben dem Grundwerkstoff zusätzlich nur einen der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7). Damit wird vermieden, dass andere unerwünschte Elemente aus der Legierungszusammensetzung der Bauteile auf atomarer Ebene in den Grundwerkstoffpulver einlegiert werden und damit die Ziellegierung verunreinigen. Zu den Bauteilen des Attritors (4) gehören insbesondere ein Attritorbehälter (1), mehrere Mahlkugeln (3) und/oder das Rührwerk (5) mit mehreren Mahlarmen. Dies bietet den Vorteil, dass die weiteren Legierungsbestandteile nicht in Pulverform beigemengt werden müssen. Insbesondere wird dadurch die Sauerstoffkontamination verringert. Damit werden der Attritorbehälter (1), die Mahlkugeln (3) und/oder die Mahlarme des Rührwerks (5) aktiv als Lieferant von Legierungsbestandteilen genutzt. Beim Evakuieren des Attritorbehälters (1) kann vorzugsweise mit Schutzgas, wie Argon bzw. Helium, gespült werden, um den Restsauerstoff zu entfernen. Das Befüllen des Attritorbehälters (1) mit dem Grundwerkstoffpulver (2) findet vorzugsweise unter Vakuum statt. Preferably, the areas of the components that are compatible with the base material powder ( 2 ) come into contact - in addition to inevitable impurities - in addition to the base material additionally only one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ). This avoids that other unwanted elements from the alloy composition of the components are alloyed at the atomic level in the base material powder and thus contaminate the target alloy. To the components of the Attritor ( 4 ) include in particular an attritor container ( 1 ), several grinding balls ( 3 ) and / or the agitator ( 5 ) with several grinding arms. This offers the advantage that the other alloying constituents need not be added in powder form. In particular, this reduces the oxygen contamination. Thus, the Attritorbehälter ( 1 ), the grinding balls ( 3 ) and / or the grinding arms of the agitator ( 5 ) actively used as a supplier of alloy components. When evacuating the attritor tank ( 1 ) may preferably be purged with inert gas, such as argon or helium, to remove the residual oxygen. Filling the attritor container ( 1 ) with the base material powder ( 2 ) preferably takes place under vacuum.

In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung beinhaltet mindestens die Oberfläche der Mahlkugeln (3) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7). Alternativ oder in Kombination können mindestens die Innenwände des Attritorbehälters (6) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile beinhalten, die die Ziellegierung (7) aufweist. Alternativ oder in Kombination kann mindestens die Oberfläche der Mahlarme des Rührwerks (5) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile beinhalten, die die Ziellegierung (7) aufweist. Die Bauteile des Attritors (4) (Attritorbehälter (1), Mahlkugel (3) und/oder Rührwerk mit den Mahlarmen (5)) können mit einer Beschichtung versehen sein, die den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile beinhalten. Alternativ oder in Kombination kann mindestens ein Bauteil der Vorrichtung zum mechanischen Legieren (4) vollständig – außer unvermeidlicher Verunreinigungen – aus dem Grundwerkstoff und/oder mindestens einer der Legierungsbestandteile bestehen. Vorzugsweise sind dies die Mahlkugeln (3) und/oder die Mahlarme des Rührwerks (5). Der Attritorbehälter (1) kann innen mit austauschbaren Kacheln verkleidet sein, die die Innenwände des Attritorbehälters (1) darstellen. Diese Kacheln können ihrerseits vollständig – außer unvermeidlicher Verunreinigungen – aus dem Grundwerkstoff und/oder aus mindestens einer der Legierungsbestandteile bestehen. In a further advantageous embodiment of the invention, at least the surface of the grinding balls ( 3 ) the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ). Alternatively or in combination, at least the inner walls of the Attritorbehälters ( 6 ) include the base material and / or at least one of the alloying constituents containing the target alloy ( 7 ) having. Alternatively or in combination, at least the surface of the grinding arms of the agitator ( 5 ) include the base material and / or at least one of the alloying constituents containing the target alloy ( 7 ) having. The components of the Attritor ( 4 ) (Attritor container ( 1 ), Grinding ball ( 3 ) and / or agitator with the Mahlarmen ( 5 )) may be provided with a coating comprising the base material and / or at least one of the alloying constituents. Alternatively or in combination, at least one component of the device for mechanical alloying ( 4 ) completely - except inevitable impurities - consist of the base material and / or at least one of the alloying constituents. Preferably, these are the grinding balls ( 3 ) and / or the grinding arms of Agitator ( 5 ). The attritor container ( 1 ) can be lined inside with interchangeable tiles, which cover the inner walls of the attritor 1 ). In turn, these tiles can be made entirely of the base material and / or of at least one of the alloy components, except for unavoidable impurities.

Weitere Vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung sind in den Unteransprüchen wiedergegeben. Further advantageous embodiment of the invention are given in the dependent claims.

Insbesondere sind folgende Aspekte und ihre Kombinationen von der Erfindung umfasst:

  • 1. Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung (7) umfassend die folgenden Schritte a) Evakuieren eines den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Attritorbehälters (1), b) Befüllen des Attritorbehälters mit einem Pulver (2) enthaltend den Grundwerkstoff der Ziellegierung mit reduziertem Legierungselementanteil, c) Befüllen des Attritorbehälters mit den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Mahlkugeln (3), d) Rotieren des Rührwerks des Attritors (4) und/oder des Attritorbehälters (1), dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver (2) durch Abrieb vom Attritor (4) und/oder Attritorbehälter (1) und den Mahlkugeln (3) selbst legiert wird.
  • 2. Verfahren nach Ausführungsform 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Ziellegierung (7) TiAl enthält.
  • 3. Verfahren nach Ausführungsform 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundwerkstoffpulver (2) vor dem Befüllen und/oder der Attritorbehälter (1) vor dem Evakuieren plasmagereinigt wird.
  • 4. Verfahren nach einem der vorherigen Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass das mechanische Legieren bei einem Vakuum von 1 × 10–6 bis 1 × 10–4 mbar oder unter einer inerten Schutzgasatmosphäre, insbesondere Helium oder Argon, bei 1 × 10–3 mbar bis 2000mbar für eine Zeitdauer von 0,5 h bis 10 h und bei einer Temperatur kleiner gleich 400°C stattfindet.
  • 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass – das Pulver des Grundwerksstoffs (2) in Schritt b) Pulverkörner mit einem Durchmesser von kleiner gleich 500µm und insbesondere mit einem Durchmesser von mindestens 15µm aufweist und/oder – Schritt d) bei einer Drehzahl von 30 bis 2000 U/min für eine Zeitdauer von 1 bis 10 Stunden erfolgt.
  • 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass das mechanisch legierte Pulver der Ziellegierung (7) in einem sich anschließenden Verfahrensschritt derart wärmebehandelt wird, dass feine Oxide ausgeschieden werden und/oder der Restsauerstoff aus dem Kristallgitter des Pulvers gegettert wird.
  • 7. Verfahren nach Ausführungsform 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver der Ziellegierung (7) durch Laser- oder Elektronenstrahlschmelzen, Laser Metall Deposition und/oder per heiß-isostatischem Pressen wärmebehandelt wird und die feinen Oxide mit einer Größe von 1 bis 500 nm ausgeschieden werden.
  • 8. Verfahren nach Ausführungsform 7, dadurch gekennzeichnet, dass das heiß-isostatische Pressen in einem Temperaturbereich von 1000° bis 1500° für eine Zeitdauer von 1h bis 10 h bei einem Druck von 10 bis 500 MPa erfolgt.
  • 9. Verfahren nach einem der vorherigen Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass als Legierungsbestandteil mindestens – eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus Si, Y, Hf, Er, Gd, B, C, Zr, Y, Hf, Nb, Mo, W, Co, Cr und V enthalten ist und/oder – mindestens eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Wolframcarbid, Wolfram-Molybdänlegierungen, Zirkoniumoxid und Yttriumoxid enthalten ist und/oder als Hauptbestandteil der Ziellegierung (7) und/oder des Pulvers des Grundwerkstoffs (2) mindestens eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus Fe, Ni, Ti, Al und Mo enthalten ist.
  • 10. Vorrichtung (4) zum mechanischen Legieren einer hochtemperaturfesten Ziellegierung, umfassend mindestens die folgenden Bauteile – einen Attritorbehälter (1) mit Innenwänden (6), – ein Rührwerk (5) und – mindestens eine Mahlkugel (3), dadurch gekennzeichnet, dass alle Bauteile der Vorrichtung (4), die mit dem Pulver (2) während dem mechanischen Legieren in Berührung kommen, den Grundwerkstoff und/oder mindestens einen der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) enthalten.
  • 11. Vorrichtung nach Ausführungsform 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die Innenwände des Attritorbehälters (6) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) aufweisen.
  • 12. Vorrichtung nach mindestens einer der Ausführungsform 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die Oberfläche der Mahlkugeln (3) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) aufweisen.
  • 13. Hochtemperaturfeste Legierung (7), hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ausführungsformen 1 bis 9.
  • 14. Legierung (7) nach Ausführungsform 13, dadurch gekennzeichnet, dass in der Legierung (7) mindestens eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus: Eisen, Nickel, Titan, Aluminium und Molybdän enthalten ist.
  • 15. Verwendung einer Vorrichtung (4) gemäß einem der Ausführungsformen 10 bis 13 in einem Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung (7) gemäß einem der Ausführungsformen 1 bis 9.
In particular, the following aspects and their combinations are encompassed by the invention:
  • 1. A process for producing a high-temperature-resistant target alloy ( 7 ) comprising the following steps: a) evacuating an attritor container containing the base material of the target alloy ( 1 ), b) filling the attritor container with a powder ( 2 containing the base material of the target alloy with a reduced alloying element content, c) filling the attritor tank with grinding balls containing the base material of the target alloy ( 3 ), d) rotating the agitator of the Attritor ( 4 ) and / or the attritor container ( 1 ), characterized in that the powder ( 2 ) by abrasion from the attritor ( 4 ) and / or attritor containers ( 1 ) and the grinding balls ( 3 ) is alloyed itself.
  • 2. Method according to embodiment 1, characterized in that the target alloy ( 7 ) Contains TiAl.
  • 3. Method according to embodiment 1 or 2, characterized in that the base material powder ( 2 ) before filling and / or the attritor container ( 1 ) is plasma cleaned before evacuation.
  • 4. The method according to any one of the preceding embodiments, characterized in that the mechanical alloying at a vacuum of 1 × 10 -6 to 1 × 10 -4 mbar or under an inert protective gas atmosphere, in particular helium or argon, at 1 × 10 -3 mbar to 2000 mbar for a period of 0.5 h to 10 h and takes place at a temperature less than or equal to 400 ° C.
  • 5. The method according to any one of the preceding embodiments, characterized in that - the powder of the base material ( 2 ) in step b) powder grains having a diameter of less than 500μm and in particular having a diameter of at least 15μm and / or - step d) at a speed of 30 to 2000 U / min for a period of 1 to 10 hours.
  • 6. The method according to any one of the preceding embodiments, characterized in that the mechanically alloyed powder of the target alloy ( 7 ) is heat treated in a subsequent process step such that fine oxides are precipitated and / or the residual oxygen from the crystal lattice of the powder is gegettert.
  • 7. Method according to embodiment 6, characterized in that the powder of the target alloy ( 7 ) is heat treated by laser or electron beam melting, laser metal deposition and / or hot isostatic pressing and the fine oxides having a size of 1 to 500 nm are precipitated.
  • 8. The method according to embodiment 7, characterized in that the hot-isostatic pressing in a temperature range of 1000 ° to 1500 ° for a period of 1h to 10 h at a pressure of 10 to 500 MPa.
  • 9. Method according to one of the preceding embodiments, characterized in that at least one of the elements consisting of Si, Y, Hf, Er, Gd, B, C, Zr, Y, Hf, Nb, Mo, W is used as the alloy constituent , Co, Cr and V and / or - at least one compound from the group consisting of tungsten carbide, tungsten-molybdenum alloys, zirconium oxide and yttrium oxide is contained and / or as the main constituent of the target alloy ( 7 ) and / or the powder of the base material ( 2 ) at least one of the elements from the group consisting of Fe, Ni, Ti, Al and Mo is contained.
  • 10. Device ( 4 ) for mechanical alloying of a high-temperature-resistant target alloy, comprising at least the following components - an attritor container ( 1 ) with inner walls ( 6 ), - a stirrer ( 5 ) and - at least one grinding ball ( 3 ), characterized in that all components of the device ( 4 ), which are mixed with the powder ( 2 ) come into contact during mechanical alloying, the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ) contain.
  • 11. Device according to embodiment 10, characterized in that at least the inner walls of the Attritorbehälters ( 6 ) the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ) exhibit.
  • 12. Device according to at least one of the embodiment 10 and 11, characterized in that at least the surface of the grinding balls ( 3 ) the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ) exhibit.
  • 13. High temperature resistant alloy ( 7 ) prepared by a method according to any one of Embodiments 1 to 9.
  • 14. Alloy ( 7 ) according to embodiment 13, characterized in that in the alloy ( 7 ) at least one of the elements of the group consisting of: iron, nickel, titanium, aluminum and molybdenum.
  • 15. Use of a device ( 4 ) according to any of embodiments 10 to 13 in a process for producing a high-temperature-resistant target alloy ( 7 ) according to any one of embodiments 1 to 9.

AUSFÜHRUNGSBEISPIEL Embodiment

Weitere Vorteile, Kennzeichen und Merkmale der vorliegenden Erfindung werden bei der nachfolgenden detaillierten Beschreibung eines Ausführungsbeispiels deutlich. Allerdings ist die Erfindung nicht auf dieses Ausführungsbeispiel beschränkt. Further advantages, characteristics and features of the present invention will become apparent in the following detailed description of an embodiment. However, the invention is not limited to this embodiment.

Als erstes wird ein Attritorbehälter (1), dessen Innenwände (6) aus dem Grundwerkstoff, beispielsweise Ti und Al, und aus einigen der bzw. aus allen Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) bestehen bei niedrigem Druck von 0,05 bis 200 Pa in einem elektrischen Wechselfeld durch Ionisierung der Realgasatome plasmagereinigt. Anschließend wird der Attritorbehälter (1) bei 10–3mbar mit einer Temperatur von T = 400°C für 2 Stunden ausgegast. First, an Attritor container ( 1 ), whose inner walls ( 6 ) of the base material, for example Ti and Al, and of some or all of the alloy constituents of the target alloy ( 7 ) are plasma cleaned at low pressure of 0.05 to 200 Pa in an alternating electric field by ionization of the real gas atoms. Then the attritor container ( 1 ) at 10 -3 mbar ausgast with a temperature of T = 400 ° C for 2 hours.

Das Grundwerkstoffpulver, beispielsweise aus Ti und Al und beispielsweise Cr, V, W, Mo, Fe, Co, Zr, C und/oder B, wird ebenfalls bei den gleich Bedingungen plasmagereinigt und anschließend in den Attritorbehälter (1) gefüllt. Der Attritor (4) nimmt ca. 5kg Pulver auf. The base material powder, for example of Ti and Al and, for example, Cr, V, W, Mo, Fe, Co, Zr, C and / or B, is likewise plasma-cleaned under the same conditions and then into the attritor container ( 1 ) filled. The attritor ( 4 ) takes up about 5kg of powder.

Sowohl die bereits im Attritorbehälter (1) befindlichen Mahlarme des Rührwerks (5) bestehen vorzugsweise nur aus Ti, Al und nur aus den entsprechenden Legierungsbestandteilen als auch die Mahlkugeln (3). Die Mahlkugeln (3) weisen einen Durchmesser von ca. 2 cm auf. Die Mahlarme (5) und die Mahlkugeln (3) sind vorzugsweise aus dem Vollmaterial einer der Ziellegierung ähnlichen oder identischen Legierung gebildet, so dass nicht nur die Oberfläche der Mahlkugeln (3) bzw. der Mahlarme (5) aus der „Ziellegierung“ (7) bestehen, sondern auch das unter der Oberfläche befindliche Material. Both already in the attritor container ( 1 ) grinding arms of the agitator ( 5 ) consist preferably only of Ti, Al and only of the corresponding alloy constituents and the grinding balls ( 3 ). The grinding balls ( 3 ) have a diameter of about 2 cm. The grinding arms ( 5 ) and the grinding balls ( 3 ) are preferably formed from the solid material of a target alloy similar or identical alloy, so that not only the surface of the grinding balls ( 3 ) or the grinding arms ( 5 ) from the "target alloy" ( 7 ), but also the subsurface material.

Eine zur Ziellegierung ähnliche Legierung bedeutet, dass diese ähnliche Legierung keine Legierungsbestandteile aufweisen darf, die nicht in der Ziellegierung (7) vorhanden sind. Die ähnliche Legierung kann dabei weniger Legierungsbestandteile aufweisen als die Ziellegierung (7), wobei die Anteile der Legierungsbestandteile in der ähnlichen Legierung zur Ziellegierung (7) verschieden sein können. An alloy similar to the target alloy means that this similar alloy may not have any alloy constituents that are not present in the target alloy ( 7 ) available. The similar alloy may have less alloying constituents than the target alloy ( 7 ), wherein the proportions of the alloy constituents in the similar alloy to the target alloy ( 7 ) can be different.

Der Attritorbehälter (1) wird mit Mahlkugeln (3) befüllt und anschließend verschlossen. Bei einer Drehzahl von 100 U/min wird für 5 Stunden gerührt. The attritor container ( 1 ) is mixed with grinding balls ( 3 ) and then closed. At a speed of 100 rev / min is stirred for 5 hours.

Zur Bildung der Oxide wird nun das mechanisch legierte Pulver (2) mit den entsprechenden Legierungsbestandteilen bei 1200°C für 3 Stunden unter 2000 bar (200 MPa) in einer Helium-Schutzgasatmosphäre heiß-isostatisch gepresst. Dabei entstehen Hf, Y, Zr, Er und Gd-Oxide, die in der Matrix feinverteilt sind. To form the oxides, the mechanically alloyed powder ( 2 ) with the corresponding alloy components at 1200 ° C for 3 hours under 2000 bar (200 MPa) in a helium inert gas atmosphere hot isostatically pressed. This produces Hf, Y, Zr, Er and Gd oxides, which are finely distributed in the matrix.

Beispielsweise können Niederdruckturbinen-(NDT)-Schaufeln, NDT-Statoren und/oder NDT-Scheiben aus einer solchen Legierung bestehen. Auch Heißgasstrombleche und/oder weitere Strukturelemente einer, instationären bzw. stationären, Gasturbine können aus einer solchen Ziellegierung (7) bestehen. For example, low pressure turbine (NDT) blades, NDT stators, and / or NDT disks may be made of such an alloy. Hot gas flow sheets and / or further structural elements of a, stationary or stationary, gas turbine can also be made from such a target alloy ( 7 ) consist.

Das obige Verfahren kann auch zum Legieren von anderen Grundwerkstoffen verwendet werden. Dazu kann der Grundwerkstoff aus Titan und Aluminium beispielsweise durch Molybdän, Nickel oder Eisen ersetzt werden. Die oben beschriebenen Legierungsbestandteile und Anteile können für Molybdän, Nickel bzw. Eisen dabei identisch gewählt werden. The above method can also be used for alloying other base materials. For this purpose, the base material of titanium and aluminum, for example, be replaced by molybdenum, nickel or iron. The alloy components and proportions described above can be chosen to be identical for molybdenum, nickel or iron.

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

1 1
Attritorbehälter Attritorbehälter
2 2
Pulver enthaltend den Grundwerkstoff der Ziellegierung Powder containing the base material of the target alloy
3 3
Mahlkugeln grinding balls
4 4
Vorrichtung zum mechanischen Legieren Device for mechanical alloying
5 5
Rührwerk des Attritors, z.B. mit Mahlarmen Agitator of the attritor, e.g. with grinding arms
6 6
Innenwände des Attritors Interior walls of the attritor
7 7
hochtemperaturfeste Ziellegierung high temperature resistant target alloy

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • US 5424027 [0005] US 5424027 [0005]

Claims (14)

Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung (7) umfassend die folgenden Schritte a) Evakuieren eines den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Attritorbehälters (1), b) Befüllen des Attritorbehälters mit einem Pulver (2) enthaltend den Grundwerkstoff der Ziellegierung mit reduziertem Legierungselementanteil, c) Befüllen des Attritorbehälters mit den Grundwerkstoff der Ziellegierung enthaltenden Mahlkugeln (3), d) Rotieren des Rührwerks des Attritors (4) und/oder des Attritorbehälters (1), dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver (2) durch Abrieb vom Attritor (4) und/oder Attritorbehälter (1) und den Mahlkugeln (3) selbst legiert wird. Method for producing a high-temperature-resistant target alloy ( 7 ) comprising the following steps: a) evacuating an attritor container containing the base material of the target alloy ( 1 ), b) filling the attritor container with a powder ( 2 containing the base material of the target alloy with a reduced alloying element content, c) filling the attritor tank with grinding balls containing the base material of the target alloy ( 3 ), d) rotating the agitator of the Attritor ( 4 ) and / or the attritor container ( 1 ), characterized in that the powder ( 2 ) by abrasion from the attritor ( 4 ) and / or attritor containers ( 1 ) and the grinding balls ( 3 ) is alloyed itself. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Ziellegierung (7) TiAl enthält. Method according to claim 1, characterized in that the target alloy ( 7 ) Contains TiAl. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundwerkstoffpulver (2) vor dem Befüllen und/oder der Attritorbehälter (1) vor dem Evakuieren plasmagereinigt wird. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the base material powder ( 2 ) before filling and / or the attritor container ( 1 ) is plasma cleaned before evacuation. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mechanische Legieren bei einem Vakuum von 1 × 10–6 bis 1 × 10–4 mbar oder unter einer inerten Schutzgasatmosphäre, insbesondere Helium oder Argon, bei 1 × 10–3 mbar bis 2000mbar für eine Zeitdauer von 0,5 h bis 10 h und bei einer Temperatur kleiner gleich 400°C stattfindet. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the mechanical alloying at a vacuum of 1 × 10 -6 to 1 × 10 -4 mbar or under an inert protective gas atmosphere, in particular helium or argon, at 1 × 10 -3 mbar to 2000mbar for a period of 0.5 h to 10 h and at a temperature less than or equal to 400 ° C takes place. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass – das Pulver des Grundwerksstoffs (2) in Schritt b) Pulverkörner mit einem Durchmesser von kleiner gleich 500µm und insbesondere mit einem Durchmesser von mindestens 15µm aufweist und/oder – Schritt d) bei einer Drehzahl von 30 bis 2000 U/min für eine Zeitdauer von 1 bis 10 Stunden erfolgt. Method according to one of the preceding claims, characterized in that - the powder of the base material ( 2 ) in step b) powder grains having a diameter of less than 500μm and in particular having a diameter of at least 15μm and / or - step d) at a speed of 30 to 2000 U / min for a period of 1 to 10 hours. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mechanisch legierte Pulver der Ziellegierung (7) in einem sich anschließenden Verfahrensschritt derart wärmebehandelt wird, dass feine Oxide ausgeschieden werden und/oder der Restsauerstoff aus dem Kristallgitter des Pulvers gegettert wird. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the mechanically alloyed powder of the target alloy ( 7 ) is heat treated in a subsequent process step such that fine oxides are precipitated and / or the residual oxygen from the crystal lattice of the powder is gegettert. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver der Ziellegierung (7) durch Laser- oder Elektronenstrahlschmelzen, Laser Metall Deposition und/oder per heiß-isostatischem Pressen wärmebehandelt wird und die feinen Oxide mit einer Größe von 1 bis 500 nm ausgeschieden werden. Process according to claim 6, characterized in that the powder of the target alloy ( 7 ) is heat treated by laser or electron beam melting, laser metal deposition and / or hot isostatic pressing and the fine oxides having a size of 1 to 500 nm are precipitated. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das heiß-isostatische Pressen in einem Temperaturbereich von 1000° bis 1500° für eine Zeitdauer von 1h bis 10 h bei einem Druck von 10 bis 500 MPa erfolgt. A method according to claim 7, characterized in that the hot isostatic pressing takes place in a temperature range of 1000 ° to 1500 ° for a period of 1h to 10 h at a pressure of 10 to 500 MPa. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Legierungsbestandteil mindestens – eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus Si, Y, Hf, Er, Gd, B, C, Zr, Y, Hf, Nb, Mo, W, Co, Cr und V enthalten ist und/oder – mindestens eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Wolframcarbid, Wolfram-Molybdänlegierungen, Zirkoniumoxid und Yttriumoxid enthalten ist und/oder als Hauptbestandteil der Ziellegierung (7) und/oder des Pulvers des Grundwerkstoffs (2) mindestens eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus Fe, Ni, Ti, Al und Mo enthalten ist. Method according to one of the preceding claims, characterized in that as at least one of the elements consisting of Si, Y, Hf, Er, Gd, B, C, Zr, Y, Hf, Nb, Mo, W, Co , Cr and V is contained and / or - at least one compound from the group consisting of tungsten carbide, tungsten-molybdenum alloys, zirconium oxide and yttrium oxide is contained and / or as the main constituent of the target alloy ( 7 ) and / or the powder of the base material ( 2 ) at least one of the elements from the group consisting of Fe, Ni, Ti, Al and Mo is contained. Vorrichtung (4) zum mechanischen Legieren einer hochtemperaturfesten Ziellegierung, umfassend mindestens die folgenden Bauteile – einen Attritorbehälter (1) mit Innenwänden (6), – ein Rührwerk (5) und – mindestens eine Mahlkugel (3), dadurch gekennzeichnet, dass alle Bauteile der Vorrichtung (4), die mit dem Pulver (2) während dem mechanischen Legieren in Berührung kommen, den Grundwerkstoff und/oder mindestens einen der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) enthalten. Contraption ( 4 ) for mechanical alloying of a high-temperature-resistant target alloy, comprising at least the following components - an attritor container ( 1 ) with inner walls ( 6 ), - a stirrer ( 5 ) and - at least one grinding ball ( 3 ), characterized in that all components of the device ( 4 ), which are mixed with the powder ( 2 ) come into contact during mechanical alloying, the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ) contain. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die Innenwände des Attritorbehälters (6) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) aufweisen. Apparatus according to claim 10, characterized in that at least the inner walls of the Attritorbehälters ( 6 ) the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ) exhibit. Vorrichtung nach mindestens einem der Ansprüche 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die Oberfläche der Mahlkugeln (3) den Grundwerkstoff und/oder mindestens eines der Legierungsbestandteile der Ziellegierung (7) aufweisen. Device according to at least one of claims 10 and 11, characterized in that at least the surface of the grinding balls ( 3 ) the base material and / or at least one of the alloying constituents of the target alloy ( 7 ) exhibit. Hochtemperaturfeste Legierung (7), hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9. Legierung (7) nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in der Legierung (7) mindestens eines der Elemente aus der Gruppe bestehend aus: Eisen, Nickel, Titan, Aluminium und Molybdän enthalten ist. High temperature resistant alloy ( 7 ) prepared by a process according to any one of claims 1 to 9. Alloy ( 7 ) according to claim 13, characterized in that in the alloy ( 7 ) at least one of the elements from the group consisting of: iron, nickel, titanium, aluminum and molybdenum is contained. Verwendung einer Vorrichtung (4) gemäß einem der Ansprüche 10 bis 13 in einem Verfahren zur Herstellung einer hochtemperaturfesten Ziellegierung (7) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9. Use of a device ( 4 ) according to any one of claims 10 to 13 in a process for producing a high-temperature-resistant target alloy ( 7 ) according to one of claims 1 to 9.
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