DE2157041A1 - Turbine blade - Google Patents
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Description
i . I. . , ■i. I. , ■
Metallwerk Plansee Aktiengesellschaft & Co. KG, in Reutte, TirolMetallwerk Plansee Aktiengesellschaft & Co. KG, in Reutte, Tyrol
TurbinenschaufelTurbine blade
Für stationäre Gasturbinen und Strahltriebwerke werden heute Turbinenschaufeln aus sogenannten Superlegierungen eingesetzt, welche Betriebstemperaturen von höchstens 800 bis 8500C erlauben. Darüberhinaus sind sie zu wenig dauerstandfest und sie verzundern auch rasch in oxydierenden Atmosphären.Turbine blades made of so-called superalloys, which allow operating temperatures of at most 800 to 850 ° C., are used today for stationary gas turbines and jet engines. In addition, they have insufficient long-term stability and they scale quickly in oxidizing atmospheres.
Der Anwendungsbereich von Superlegierungs-Schaufeln kann zwar bis zu Eintrittstemperaturen von über 130O0C gesteigert werden, allerdings nur unter der Voraussetzung,daßThe range of application of superalloy blades can be increased up to inlet temperatures of over 130O 0 C, but only on condition that
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die Schaufeln entsprechend gekühlt werden, ,was sehr
teure Schaufelkonstruktionon bedingt und auoh entsprechend
stabile Schutzüberzüge für die Oberfläche der Schaufeln erfordert. Die Anwendung von Süperlegierungen
bei so hohen Temperaturen ist daher nur auf Sonderkonstruktionen und für verhältnismäßig kurze Lebensdauer
beschränkt.the blades are cooled accordingly, what a lot
expensive blade construction is conditional and also requires correspondingly stable protective coatings for the surface of the blades. The use of super alloys at such high temperatures is therefore limited to special designs and for a relatively short service life.
Mit der Entwicklung und dem Bau gasgekühlter Hochtemperatur-Kernreaktoren,
bei denen Helium als Kühlgas angewendet wird, trat der Gedanke auf, ohne zwischengeschaltete Wärmeaustauscher
das austretende, auf über 1200° erhitzte, hochverdichtete Helium direkt zum Betrieb einer sogenannten
Heliumgasturbine zu benutzen. Der thermodynamische Wirkungsgrad einer solchen Energieerzeugungsanlage ist
besonders günstig. Voraussetzung für den Bau einer solchen Gasturbine sind allerdings entsprechende Werkstoffe für
die Turbinenschaufeln. Es war zunächst naheliegend, die bekannten Süperlegierungen einzusetzen; doch Korrosionsversuche in überhitztem, hochverdichtetera Helium mit sehr
kleinen Mengen an Kohlenstoff enthaltenden Gasen, als
Verunreinigungen, welche aus dem Graphitbrennelement stammen, ergaben, daß alle bekannten Süperlegierungen in kürzesterWith the development and construction of gas-cooled high-temperature nuclear reactors in which helium is used as the cooling gas, the idea arose of using the exiting, highly compressed helium, heated to over 1200 °, directly to operate a so-called helium gas turbine without interposed heat exchangers. The thermodynamic efficiency of such a power generation plant is
very cheap. The prerequisite for the construction of such a gas turbine, however, are the appropriate materials for the turbine blades. At first it was obvious to use the well-known super alloys; but corrosion tests in superheated, highly compressed helium with very small amounts of gases containing carbon than
Impurities, which originate from the graphite fuel element, showed that all known super alloys in the shortest
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Zeit durch intergranulare Karbidbildung völlig zerstört werden und daher als Schaufelwerkstoff nicht in Frage kommen.Time can be completely destroyed by intergranular carbide formation and therefore out of the question as a blade material come.
Überraschenderweise haben dagegen spezielle Molybdänlegierungen bei der entsprechenden Korrosionsuntersuchung keine Veränderung erfahren und aus diesem Grundewerden erfindungsgemäß für die Anwendung als Werkstoff für Formkörper, insbesondere Turbinenschaufeln bei Heliumgas— turbinen, und auch für sonstige Teile, bei denen es auf hohe Dauerstandfestigkeit ankommt, Molybdän-IIafnium-Bor-Legierungen, gegebenenfalls mit Gehalten an Zirkonium, Wolfram und Kohlenstoff, vorgeschlagen. Die Zusammensetzungsbereiche und vielfältigen Vorteile, welche derartige Legierungen als insbesondere gesinterte dauerstandfeste Werkstoffe haben, werden im folgenden näher erläutert: Eine solche Legierung kann beispielsweise neben Molybdän 0,05-2 Gew.-%, insbesondereΌ,1 - 1 Gew.-% Hafnium, und 0,002 - 0,02 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 0,01 Gew.-$>, Bor sowie gegebenenfalls 0,03 - 0,07 Gew.-^, insbesondere etwa 0,05 Gew.-$>, Wolfram und allenfalls 0,05 2 Gew.-% Zirkon, bis zu 0,05 Gew.-^ Kohlenstoff und weniger als 0,0035 Gew.-$> Sauerstoff enthalten.Surprisingly, on the other hand, special molybdenum alloys have not undergone any change during the corresponding corrosion investigation and for this reason, according to the invention, molybdenum-IIafnium is used as a material for shaped bodies, in particular turbine blades in helium gas turbines, and also for other parts where high fatigue strength is important. Boron alloys, possibly with contents of zirconium, tungsten and carbon, are proposed. The compositional ranges and varied advantages, which have such alloys as sintered particularly creep-resistant materials will be explained in more detail below: Such an alloy may, for example, in addition to molybdenum 0.05-2 wt .-%, insbesondereΌ, 1 - 1 wt -% hafnium. and 0.002-0.02% by weight, preferably 0.05-0.01% by weight, boron and optionally 0.03-0.07% by weight, in particular about 0.05% by weight, Tungsten and at most 0.05 to 2% by weight of zirconium, up to 0.05% by weight of carbon and less than 0.0035% by weight of oxygen.
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Mit dieser Zusammensetzung hergestellte Sinterlegierungen ÄQiohron aioh duroh oino üborrnRoheml hohe Feinkörnigkeit aus, die zur Folge hat, daß die Legierungen noch bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen duktil bleiben und trotzdem gegenüber unlegiertem Sintermolybdän eine wesentlich höhere Festigkeit besitzen.Sintered alloys made with this composition ÄQiohron aioh duroh oino überorrnRoheml high fineness with the result that the alloys remain ductile at relatively low temperatures and still have a significantly higher strength than unalloyed sintered molybdenum.
Als umso überraschender ist anzusehen, daß diese Legierungen außerdem noch die oben angeführte Korrosionsbeständigkeit in überhitztem, hochverdichtetem Helium aufweisen.It is all the more surprising that these alloys also have the above-mentioned corrosion resistance in superheated, highly compressed helium.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der neuen Turbinenschaufel sowie ein Verfahren zur Herstellung einer bevorzugt eingesetzten Sinterlegierung, wodurch die Warmfestigkeitseigenschaften der erfindungsgemäßen Turbinenschaufeln noch verbessert werden.The invention also relates to a method for producing the new turbine blade and a method for the production of a preferably used sintered alloy, whereby the heat resistance properties of the Turbine blades according to the invention are still improved will.
Zur pulvermetallurgischen Herstellung der neuen Turbinenschaufel werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aus den entsprechenden Pulvermischungen Formkörper gepreßt, welche der Form der Turbinenschaufel oder des betreffendenFor the powder-metallurgical production of the new turbine blade, according to the method according to the invention, from the Corresponding powder mixtures pressed molded bodies, which correspond to the shape of the turbine blade or the relevant
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Teiles angepaßt sind. Nach der Sinterung, bei der die Losloi-ungetoiTiluiJS bproits erfolgt ist» im Wprlfsijoff obor noch eine gewisse Porosität verbleibt, wird der Sinterkörper bei entsprechend hohen Temperaturen in einer oder mehreren Gesenkschmiedeoperationen auf eine Form gebracht, welche der fertigen Turbinenschaufel weitgehend entspricht. Dabei sollen die Verformungsbedingungen so gewählt werden, daß ein vollkommen dichter, weitgehend eigenschaftsmäßig isotroper Werkstoff entsteht. Anschließend wird dann der Teil durch Entspannungsglühen und zerspanende Bearbeitung auf Fertigmaß gebracht. Meist werden die Teile aber noch einer Vergütungsbehandlung unterzogen, wobei erfindungsgemäß mehrere Möglichkeiten zu nennen sind.Part are adapted. After sintering, during which the Losloi-ungetoiTiluiJS bproits took place »in the Wprlfsijoff obor If a certain porosity still remains, the sintered body becomes in an or at correspondingly high temperatures several closed-die forging operations to a shape that largely corresponds to the finished turbine blade. The deformation conditions should be chosen so that a completely dense, largely property-wise isotropic material is created. Then the part is then stress-relieved and machined brought to the finished size. In most cases, however, the parts are also subjected to a tempering treatment, according to the invention several possibilities are to be mentioned.
Bedingt durch die temperaturabhängige Löslichkeit von Hafnium und Bor in Molybdän sind Turbinenschaufeln und Teile aus den betreffenden Legierungen ausscheidungs— vergütbar, d.h. sie können durch rasches Abkühlen aus Temperaturen von über 170O0C und anschließendes Anlassen bei 13OO bis 14000C bei Anlaßzeiten in der Größenordnung von 50 bis 100 Stunden gehärtet werden. Die Vorgänge, die sich dabei abspielen, sind sehr komplizierter Natur. Grundsätzlich wirken, wie aus dem ZustandsdiagrammDue to the temperature-dependent solubility of hafnium and boron in molybdenum are turbine blades and parts from the respective alloys precipitation-treatable, they ie, by rapid cooling from temperatures above 170O 0 C and subsequent tempering at 13OO to 1400 0 C at rise times of the order cured from 50 to 100 hours. The processes that take place here are of a very complicated nature. Basically act as from the state diagram
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des Systems Molybdän-Hafnium-Bor zu entnehmen ist, die betreffenden sehr stabilen, !coherent ausgeschiedenen Borid— phasen härtend. Die Vergutungsbehandlung wird überlicherweise unter trockenem Wasserstoff durchgeführt, dabei tritt an der Oberfläche der Schaufeln ein Borabbau ein, welcher bewirkt, daß eine dünne Oberflächenschicht erhöhter Zähigkeit entsteht. Man erhält also eine Art Verbundschaufel mit einem sehr dauerstandfesten Kern und einer gegen Temperaturwechsel und Rißbildung sehr widerstandsfähigen Oberflächenschicht.of the molybdenum-hafnium-boron system, the relevant very stable, coherently precipitated boride phases hardening. Compensation treatment is usually used carried out under dry hydrogen, boron decomposition occurs on the surface of the blades, which causes a thin surface layer to increase Tenacity arises. So you get a kind of composite blade with a very durable core and a Surface layer very resistant to temperature changes and cracking.
Eine weitere Möglichkeit der Vergütung der vorgesehenen Turbinenschaufel-Legierungen besteht erfindungsgemäß darin, daß die Teile durch Glühen bei über 1500 C unter Stickstoff einer inneren Ni'tr id ierung unterzogen werden. Dafür eignen sich auch erschmolzene Legierungen mit etwas höheren Hf(Zr)-Gehalten. Als härtende Phasen treten hierAccording to the invention, there is a further possibility of tempering the turbine blade alloys provided in that the parts are subjected to an internal Ni'trid ierung by annealing at over 1500 C under nitrogen. Melted alloys with slightly higher Hf (Zr) contents are also suitable for this. As hardening phases occur here
die sehr stabilen Mononitride auf und es entstehen Werkstoffe mit ungewöhnlich hoher Warmfestigkeit, guter Temperaturwechselbeständigkeit und hoher Ermüdungsfestigkeit. Die beiden Vergütungsverfahren können auch kombiniert angewendet werden.the very stable mononitrides and materials with unusually high heat resistance, good ones, are created Resistance to temperature changes and high fatigue strength. The two remuneration methods can also can be used in combination.
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Die pulvermetallurgisch^ Herstellung von Legierungen des Molybdäns mit Metallen der I\ra-Gruppe des Periodensystems also Titan, Zirkonium und Hafnium bereitet große Schwierigkeiten, weil diese Metalle bei der Sinterung auch unter reinstem Wasserstoff rasch oxydieren und keine echten Legierungen sondern Molybdän-Metalloxidverbundkörper mit ungünstigen und wechselnden Eigenschaften entstehen. Bringt man erfindungsgemäß dagegen das Legierungsmetall, z.B. Hafnium, nicht als metallische Pulver oder Ilydridpulver ein, sondern in Form einer Vorlegierung mit Molybdän und Bor, dann können diese Schwierigkeiten vermieden werden, weil die Legierungsbildung ohne nennenswerte Oxydation rasch erfolgt. Im System Molybdän-IIafnium-Bor Avurde kürzlich eine ternäre Phase HfQMo_BQ mit hexagonaler Struktur (Kappa-Phase) entdeckt, welche sich leicht sauerstofffrei durch Reaktion im festen Zustand herstellen läßt. Diese Phase eignet sich erfindungsgemäß hervorragend zur Einbringung der Hafnium-Komponente und'zwangsläufig auch eines Teiles des Bors. Der Rest des Bors kann wie üblich über Molybdänborid zugegeben werden. Allfällige Zusätze an Kohlenstoff werden in Form von Ruß eingeführt.The powder-metallurgical production of alloys of molybdenum with metals of the I \ r a group of the periodic table, i.e. titanium, zirconium and hafnium, causes great difficulties because these metals oxidize quickly during sintering even under the purest hydrogen and no real alloys but molybdenum-metal oxide composites unfavorable and changing properties arise. If, on the other hand, the alloy metal, for example hafnium, is not introduced as a metallic powder or Ilydridpulver, but in the form of a master alloy with molybdenum and boron, then these difficulties can be avoided because the alloy formation takes place quickly without significant oxidation. A ternary phase Hf Q Mo_B Q with a hexagonal structure (kappa phase) was recently discovered in the system Molybdenum-IIafnium-Bor A, which can easily be produced without oxygen by reaction in the solid state. According to the invention, this phase is outstandingly suitable for introducing the hafnium component and inevitably also part of the boron. The rest of the boron can be added as usual via molybdenum boride. Any carbon additions are introduced in the form of soot.
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Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Turbinensohaufel wird an Hand der folgenden AusfUhrungsbeispiele näher erläutert:The inventive method for producing a Turbine bucket is based on the following exemplary embodiments explained in more detail:
Beispiel 1: Als Ausgangsraaterialien dienen: Molybdänpulver (mittlere Korngröße 5 Wa , Analyse in ppm: Fe 60, Si 30, W 500, C 100 und 0 300), die intermetallische Verbindung HfqMo„B2 und Molybdänborid. Die genannte intermetallische Phase wird durch Pressen entsprechender Gemische aus Hafniumhydrid-, Molybdän- und Borpulver durch Reaktion im festen Zustand bei 1400 C 8 Stunden im Vakuum von etwa 10 Torr hergestellt. Das Reaktionsprodukt wird auf eine Korngröße von unter 5 Wm fein gemahlen. Die Ausgangsmaterialien werden in einem solchen Verhältnis gemischt, daß die Mischung 0,5 $> Hf und 0,05 % B enthält. DasExample 1: Molybdenum powder (mean grain size 5 Wa , analysis in ppm: Fe 60, Si 30, W 500, C 100 and 0 300), the intermetallic compound HfqMo “B 2 and molybdenum boride are used as starting materials. Said intermetallic phase is produced by pressing appropriate mixtures of hafnium hydride, molybdenum and boron powder by reaction in the solid state at 1400 ° C. for 8 hours in a vacuum of about 10 Torr. The reaction product is finely ground to a particle size of less than 5 µm. The raw materials are mixed in such a proportion that the mixture contains 0.5% Hf and 0.05% B. That
Pulvergemisch wird mit einem Druck von 5 t/cm zu Formstücken verpreßt, die der Fertigform, z.B. der Turbinenschaufel, angepaßt sind. Die Teile werden unter Wasserstoff 4 Stunden bei 2000 C gesintert und im Ofen abgekühlt. Dann werden die Teile neuerlich unter Wasserstoff auf 13000C erhitzt und mit fallenden Temperaturen in mehreren Stufen durch Gesenkschmieden bei hohen Schmiede— geschwindigkeiten auf die Endform gebracht. Durch einePowder mixture is pressed with a pressure of 5 t / cm to form shaped pieces which are adapted to the finished shape, for example the turbine blade. The parts are sintered under hydrogen for 4 hours at 2000 C and cooled in the oven. Then the parts are again heated to 1300 ° C. under hydrogen and brought to their final shape with falling temperatures in several stages by drop forging at high forging speeds. By a
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GiUhoporation bei etwa 1000 C werden die Teile entspannungsgeglüht. GiUhoporation at around 1000 C, the parts are stress relieved.
Beispiel 2: Man verfährt bei der Mischherstellung wie unter Beispiel 1 angegeben, nur wird eine Ausgangszusammensetzung von 0,5 fo Hf, 0,05 % B und 0,02 fo Q eingesetzt. Der Kohlenstoff wird in Form von Ruß beigemischt. Die Sinterung erfolgt bei 1800°C 2 Stunden in einem VakuumExample 2: The mixed production is carried out as described in Example 1, except that an initial composition of 0.5 fo Hf, 0.05% B and 0.02 fo Q is used. The carbon is added in the form of soot. Sintering takes place at 1800 ° C. for 2 hours in a vacuum
—3
von etwa 10 ^ Torr.-3
of about 10 ^ torr.
Beispiel 3: Die Ausgangszusammensetzung der Legierung beträgt 0,3 fo Hf, 0,2 % Zr und 0,03 % B bzw. 1 fo Hf und 0,05 c/° B. Die Pulvermischungen werden zu Stangen verpreßt und in einer Vakuumlichtbogenschmelzanlage zu einem Ingof abgeschmolzen. Dieser wird durch Strangpressen zu einem Vormaterial weiterverarbeitet, aus welchem durch Zerspanen oder Gesenkschmieden der gewünschte Fertigteil hergestellt werden kann.Example 3: The starting composition of the alloy is 0.3 fo Hf, 0.2 % Zr and 0.03 % B or 1 fo Hf and 0.05 c / ° B. The powder mixtures are pressed into bars and added in a vacuum arc melting plant melted down an ingof. This is further processed by extrusion into a starting material, from which the desired finished part can be manufactured by machining or drop forging.
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