DE102014221401A1

DE102014221401A1 - Haarbehandlungsmittel enthaltend ein Kamm-Copolymer II

Info

Publication number: DE102014221401A1
Application number: DE102014221401.7A
Authority: DE
Inventors: Volker Scheunemann; Erik Schulze zur Wiesche; Sören Scheele
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2014-10-22
Filing date: 2014-10-22
Publication date: 2016-04-28
Also published as: WO2016062481A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, enthaltend ein ausgewähltes Kamm-Copolymer, mindestens eine quaternäre Verbindung sowie einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger. Das Kamm-Copolymer enthält eine Struktureinheit A) der Formel (I)worin R1 = H oder CH3; x = 0 bis 50, y = 0 bis 50; z = 0 bis 50, x + y + z > 2 und Z = Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl; eine nichtionische Struktureinheit B) und eine kationische Struktureinheit C). Das Haarbehandlungsmittel dient zur Pflege menschlicher Haare

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel enthaltend ein Kamm-Copolymer.
Es besteht das Bedürfnis, Haarpflegeprodukte weiter zu verbessern und ihnen weitere vorteilhafte Eigenschaften zu verleihen. Dabei sollte insbesondere eine bessere Pflege der Haaroberfläche bereitgestellt werden.
Umweltbedingte Einflüsse und oxidative Haarbehandlungen führen häufig zu verschlechterten Kämmbarkeiten des trockenen und des nassen Haares. Weiterhin werden der Glanz und die Geschmeidigkeit durch die angegriffene äußere Struktur der keratinischen Fasern nachteilig beeinflusst. Eine weitere Folge von wiederholten Behandlungen keratinischer Fasern mit tensidischen und/oder oxidativen Mitteln ist ein starkes Nachfetten der keratinischen Fasern sowie eine starke Neigung zur vermehrten Bildung von Kopfhautschuppen. Herkömmliche Zusammensetzungen, welche oftmals Silikone enthalten, führen oftmals zu einer Beschwerung des Haares und damit insbesondere bei Personen mit feinem Haar zu Problemen bei der Frisurengestaltung.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nebenwirkungen umweltbedingter Einflüsse und von oxidativen sowie tensidischen Haarbehandlungen zu verringern sowie das Nachfetten der keratinischen Fasern zu verhindern. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Vermeidung von Silikonen in den Haarbehandlungsmitteln.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die zuvor genannten Aufgaben in hervorragendem Maße durch ein Haarbehandlungsmittel, enthaltend ein ausgewähltes Kamm-Copolymer und eine quaternäre Verbindung gelöst werden.
Dieses Haarbehandlungsmittel führt zur Verbesserung der Avivage, insbesondere der Naß- und Trockenkämmbarkeiten, zur Verbesserung des Glanzes, zur Verbesserung des Feuchtehaushalts, sowie zum Schutz der Destrukturierung menschlicher Haare.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Haarbehandlungsmittel enthaltend – bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung –

a) 0,0001 bis 10 Gew.-% eines Kamm-Copolymers, enthaltend A) mindestens eine Struktureinheit der Formel (I)
worin R¹ = H oder CH₃; x = 0 bis 50, y = 0 bis 50; z = 0 bis 50, x + y + z > 2 und Z = Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl ist; B) mindestens eine nichtionische Struktureinheit sowie C) mindestens eine kationische Struktureinheit,
b) 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens einer quaternären Verbindung sowie
c) einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Haarbehandlungsmittel frei von einem Silikon. Frei von einem Silikon bedeutet im Rahmen dieser Anmeldung, dass die Haarbehandlungsmittel – bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels – bis zu 0,05 Gew.-% Silikon(e) enthalten. Bei dem Silikon handelt es sich nicht um bewusst zugesetztes Silikon, sondern um Silikon, welches als Begleitstoff in einem eingesetzten Rohstoff vorhanden ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dienen die Haarbehandlungsmittel zur Pflege menschlicher Haare. Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher beispielsweise Konditioniermittel wie Haarspülungen oder Haarkuren.
Unter einer oxidativen Haarbehandlung wird die Einwirkung eines oxidativen kosmetischen Mittels, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel, auf Haar definiert.
Das Haarbehandlungsmittel, welches das ausgewählte Kamm-Copolymer enthält, wird bevorzugt unmittelbar nach der oxidativen oder tensidischen Haarbehandlung verwendet. Als nach der oxidativen oder tensidischen Haarbehandlung versteht sich im Sinne der Erfindung eine Anwendung, welche sich entweder direkt an die oxidative oder tensidische Haarbehandlung anschließt, wobei das das ausgewählte Kamm-Copolymer enthaltende Haarbehandlungsmittel nach dem Abspülen des oxidativ oder tensidisch wirkenden Mittels auf das bevorzugt noch nasse, handtuchtrockene Haar aufgetragen wird, oder erst nach mehreren Stunden oder Tagen auf das vorzugsweise nasse Haar aufgetragen wird. Das Haarbehandlungsmittel kann hierbei nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült werden oder vollständig auf dem Haar verbleiben.
Das Haarbehandlungsmittel enthält als Bestandteil a) ein ausgewähltes Kamm-Copolymer. Kammpolymere enthalten an einer linearen Hauptkette in mehr oder weniger regelmäßigen Abständen längere, untereinander nahezu gleich lange Seitenketten.
Das Kamm-Copolymer enthält mindestens eine Struktureinheit A) mit der Formel (I)
worin R¹ = H oder CH₃; x = 0 bis 50, y = 0 bis 50; z = 0 bis 50, x + y + z > 2 und Z = Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl.
Z kann eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkyl-Gruppe, jeweils mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, sein. Vorzugsweise ist Z eine Alkylgruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Arachinyl und Behenyl. Es ist ferner bevorzugt, dass die Alkylgruppe von einem Fettalkohol, einem Fettamin oder einer Fettsäure abgeleitet ist. Z kann auch eine Mischung unterschiedlicher Alkylgruppen enthalten. In diesem Fall leiten sich die Alkylgruppen vorzugsweise von Fettalkoholgemischen, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Alfol^® und Novel^® (ex Sasol) oder Unilin^® (ex Baker Petrolite) vertrieben werden, in denen die durchschnittliche Kettenlänge C25, C30, C40 oder C50 ist, oder von Alkoholen aus der Kokosnuss oder aus anderen natürlichen Ölen ab.
R¹ kann Wasserstoff oder eine Methylgruppe sein.
x, y und z können jeweils Werte zwischen 0 und 50 annehmen, wobei die Summe von x, y und z größer 2 ist. Wiederholende Einheiten von x, y und z können zufällig, abwechselnd, blockweise, ansteigend oder abfallend angeordnet sein. In bevorzugten Ausführungsformen nehmen y und z jeweils den Wert 0 an und x ist entsprechend ein Wert größer 2. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform sind y und z jeweils 0 und x nimmt einen Wert zwischen 3 und 30 an.
Bevorzugte Struktureinheiten A) sind Stearylpoly(oxyethyl)[25]methacrylat, Stearylpoly(oxyethyl)[25]acrylat, Laurylpoly(oxyethyl)[23]methacrylat, Laurylpoly(oxyethyl)[4]acrylat und Octylpoly(oxypropyl)[6]poly(oxyethyl)[2]acrylat, wobei Stearylpoly(oxyethyl)[25]methacrylat besonders bevorzugt ist. Das Kamm-Copolymer kann eine, zwei oder mehr der genannten Struktureinheiten A) enthalten.
Die Struktureinheit B) des Kamm-Copolymers ist nichtionisch und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N,N-Diethylacrylamid, Diacetonacrylamid, N,N-Dimethylaminopropylacrylamid, N-Butoxymethylacrylamid, N-Ethoxymethylacrylamid, N,N-Butylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-iso-Propylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methoxymethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-(3-Methoxypropyl)acrylamid, N-n-Propylacrylamid, N-Trimethylbutylacrylamid, N-iso-Octylacrylamid, N-Acetylmethacrylamid, N-Butoxymethylmethacrylamid, N,N-Dibutylaminopropylmethacrylamid, N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, N,N-Diethylmethacrylamid, N-(2,2-Dimethoxyethyl)methacrylamid, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Methoxymethylmethacrylamid, N-(3-Methoxypropyl)methacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Hydroxyhexyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylamid, Hydroxypropyl(meth)acrylamid, Hydroxybutyl(meth)acrylamid, Hydroxyhexyl(meth)acrylamid, Hydroxyethyl(meth)acrylamid, Hydroxypropyl(meth)acrylamid, Hydroxybutyl(meth)acrylamid, Hydroxyhexyl(meth)acrylamid, Poly(oxyethyl)[10]methacrylat, Methylpoly(oxyethyl)[8]acrylat, Vinylalkohol (aus Vinylacetat), Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid, C₁-C₄-Alkyl(meth)acrylaten, C₁-C₄-Alkylfluor(meth)acrylaten, Vinylestern, Alkylvinylethern, Vinylamiden, Styrol und p-Alkylstyrolen.
Von den genannten Struktureinheiten B) werden bevorzugt Diacetonacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, Hydroxyisopropylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Acrylamid und Methacrylamid eingesetzt.
Das Kamm-Copolymer kann eine, zwei oder mehr der genannten nichtionischen Struktureinheiten B) enthalten.
Die Struktureinheit C) des Kamm-Copolymers ist kationisch und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ammoniumsalz-enthaltenden (Meth)Acrylaten, dem Chlorid von Trimethylammoniumethylmethacrylat, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, dem Chlorid von Trimethylammoniummethylmethacrylat, dem Methylsulfat-Salz von Trimethylammoniumethylmethacrylat, dem Methylsulfat-Salz von Diethylmethylammoniumethyl(meth)acrylat, [2-(Methacryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumhalogeniden, [2-(Methacryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumalkylsulfaten, [2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchloriden, [2-(Acryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumhalogeniden, [2-(Acryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumalkylsulfaten, [2-(Acryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchloriden und [2-(Acrylamido)ethyltrimethylammoniumchloriden.
Von den genannten kationischen Struktureinheiten C) werden bevorzugt [2-(Acryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchlorid, [2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammoniummethylsulfat und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid eingesetzt. Ein geeignetes 2-(Acryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchlorid ist beispielsweise unter der Bezeichnung Ageflex FA1Q80MC 500 (ex BASF SE) erhältlich.
Das Kamm-Copolymer kann eine, zwei oder mehr der genannten kationischen Struktureinheiten C) enthalten.
Neben den Struktureinheiten A), B) und C) kann das Kamm-Copolymer weitere Struktureinheiten enthalten, wobei diese anionisch, zwitterionisch und/oder amphoter sein können. Diese weiteren Strukureinheiten umfassen beispielsweise Struktureinheiten mit COOH-Gruppen wie beispielsweise (Meth)Acrylsäure oder Struktureinheiten mit Carboxybetain-, Phosphobetain- oder Sulfobetain-Gruppen. Das Kamm-Copolymer kann vernetzt sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Kamm-Copolymer nicht vernetzt.
Ein besonders bevorzugt einsetzbares Kamm-Copolymer enthält Stearylpoly(oxyethyl)[25]methacrylat, Laurylpoly(oxyethyl)[4]acrylat und/oder Laurylpoly(oxyethyl)[23]methacrylat als Struktureinheit A), n-Butylacrylat, Diacetonacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid und/oder Hydroxyisopropylmethacrylat, als Struktureinheit B und ein [2-(Acryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchlorid als Struktureinheit C).
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Haarbehandlungsmittel ein Kamm-Copolymer, welches unter der Bezeichnung Deposilk Q1 (ex Air Products) erhältlich ist und als Polyquaternium-101 bezeichnet wird.
Die Haarbehandlungsmittel enthalten das Kamm-Copolymer bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Haarbehandlungsmittels.
Ein zweiter wesentlicher Inhaltsstoff b) in den Haarbehandlungsmitteln ist mindestens eine quaternäre Verbindung. Die Wirksamkeit des Haarbehandlungsmittels wird dadurch nochmals gesteigert und die Stabilität der Zusammensetzung erheblich gefördert.
Quaternäre Verbindungen sind monomere kationische oder amphotere Ammoniumverbindungen, monomere Amine, Aminoamide, polymere kationische Ammoniumverbindungen sowie polymere amphotere Ammoniumverbindungen. Aus dieser Vielzahl an möglichen quaternären Verbindungen haben sich die folgenden Gruppen als besonders geeignet erwiesen und werden jeweils für sich genommen in einer Menge von 0,001 bis 10,0 Gew.-% eingesetzt. Diese Menge wird auch nicht unter- oder überschritten, wenn eine Mischung unterschiedlicher Verbindungen der quaternären Verbindungen verwendet wird.
Kationische Ammoniumverbindungen der Formel (Tkat1) bilden die erste Gruppe quaternärer Verbindungen.
In der Formel (Tkat1) stehen R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, für einen gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sein kann. A steht für ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenide wie Chlorid oder Bromid sowie Methosulfate.
Beispiele für Verbindungen der Formel (Tkat1) sind Lauryltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammoniummethosulfat, Dicetyldimethylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumbromid, Behenyltrimethylammoniummethosulfat. Bevorzugt werden in den Haarbehandlungsmitteln Monoalkylquats, das sind Verbindungen der Formel (Tkat1) mit einem Alkylrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, eingesetzt.
Esterquats gemäß der Formel (Tkat2) bilden eine weitere bevorzugte Gruppe an quaternären Verbindungen.
Hierin sind die Reste R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander und können gleich oder verschieden sein. Die Reste R1, R2 und R3 bedeuten:

– ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
– ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter oder ein cyclischer gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
– ein Aryl oder Alkarylrest, beispielsweise Phenyl oder Benzyl,
– den Rest (-X-R4), mit der Maßgabe, dass höchstens 2 der Reste R1, R2 oder R3 für diesen Rest stehen können:

Hierin steht X für:

1) -(CH2)n- mit n = 1 bis 20, vorzugsweise n = 1 bis 10 und besonders bevorzugt n = 1–5, oder
2) -(CH2-CHR5-O)n- mit n = 1 bis 200, vorzugsweise 1 bis 100, besonders bevorzugt 1 bis 50, und besonders bevorzugt 1 bis 20 mit R5 in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
3) eine Hydroxyalkylgruppe mit ein bis vier Kohlenstoffatomen, welche verzweigt oder unverzweigt sein kann, und welche mindestens eine und höchstens 3 Hydroxygruppen enthält. Beispiele sind: -CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CHOHCHOH, -CH₂CHOHCH₃, -CH(CH₂OH)₂, -COH(CH₂OH)₂, -CH₂CHOHCH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH und Hydroxybutylreste,

1) R6-O-CO-, worin R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, oder
2) R7-CO-, worin R7 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann,

₃

^–

^®

Weitere bevorzugte quaternäre Verbindungen sind kationische Betainester der Formel (Tkat3).
R8 entspricht in seiner Bedeutung R7.

Weitere geeignete quaternäre Verbindungen haben die allgemeine Formel (I).

in der

n und m	unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 5 und 40
	stehen, mit der Maßgabe, dass n + m ≥ 38 ist; besonders
	bevorzugt ist n = m; höchst bevorzugt ist n = m = 20.
a und b	unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 1 und 10
	stehen; besonders unabhängig voneinander für 1, 2, 3, 4 oder 5
	stehen, bevorzugt gilt hierbei die Gleichung a + 2 ≥ b ≥ a – 2 und
	höchst bevorzugt ist a = b = 3.
R und R´	unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H und -CH₃;
	bevorzugt gilt R = R´, so dass vorzugsweise entweder PEG- oder
	PPG-Diesterquats eingesetzt werden; ganz besonders bevorzugt
	gilt R = R´ = -CH₃
X–	ein physiologisch verträgliches Anion, ein Halogenid wie Chlorid,
	Bromid oder Iodid, Toluolsulfonat, Methosulfat usw., und
	besonders bevorzugt Methosulfat ist.

Insbesondere bei der Verwendung einer der Verbindungen der Formel (I) wie zuvor beschrieben, hat es sich gezeigt, dass die Pflegeeffekte der Haarbehandlungsmittel weiter gesteigert und insbesondere die Stabilität der Mittel weiter verbessert werden kann, wenn die Mittel zusätzlich zu der bzw. den Verbindung(en) der Formel (I) bestimmte acylierte Diamine enthalten. Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Verbindung der Formel (II) enthalten
in der x für 18, 19, 20, 21, 22, 23 oder 24 steht.
Verbindungen der Formel (II) mit n = 20 sind dabei besonders bevorzugt. Höchst bevorzugte Mittel zeichnen sich dadurch aus, dass sie eine Verbindung der Formel (I) immer gemeinsam mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) enthalten.
Eine weitere Gruppe sind quartäre Imidazolinverbindungen. Die im Folgenden dargestellte Formel (Tkat4) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (Tkat4) enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R beträgt bevorzugt 12 bis 21 Kohlenstoffatome. A steht für ein Anion wie zuvor beschrieben. Besonders erfindungsgemäße Beispiele sind beispielsweise unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 und Quaternium-91 erhältlich. Höchst bevorzugt ist Quaternium-91.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel weiterhin mindestens ein Amin und/oder kationisiertes Amin, insbesondere ein Amidoamin und/oder ein kationisiertes Amidoamin mit den folgenden Strukturformeln: R1-NH-(CH₂)_n-N⁺R²R³R⁴A (Tkat5) worin R1 ein Acyl- oder Alkylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welche verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und wobei der Acylrest und/oder der Alkylrest mindestens eine OH-Gruppe enthalten können, und
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander

1) Wasserstoff oder
2) ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, welcher gleich oder verschieden, gesättigt oder ungesättigt sein kann, und
3) eine verzweigte oder unverzweigte Hydroxyalkylgruppe mit ein bis 4 Kohlenstoffatomen mit mindestens einer und höchstens drei Hydroxygruppen beispielsweise -CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CHOHCHOH, -CH₂CHOHCH₃, -CH(CH₂OH)₂, -COH(CH₂OH)₂, -CH₂CHOHCH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH und Hydroxybutylreste, und

Bevorzugt wird eine Zusammensetzung, in welcher das Amin und/oder das quaternisierte Amin gemäß allgemeiner Formeln (Tkat5) ein Amidoamin und/oder ein quaternisiertes Amidoamin ist, worin R1 ein verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welcher mindestens eine OH-Gruppe enthalten kann, bedeutet. Bevorzugt ist hierbei ein Fettsäurerest aus Ölen und Wachsen, insbesondere aus natürlichen Ölen und Wachsen. Als Beispiele hierfür kommen Lanolin, Bienen- oder Candellilawachse in Betracht.
Bevorzugt sind auch solche Amidoamine und/oder quaternisierte Amidoamine, in denen R2, R3 und/oder R4 in der Formel (Tkat5) ein Rest gemäß der allgemeinen Formel CH₂CH₂OR5 bedeuten, worin R5 die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethyl oder Wasserstoff haben kann. Die bevorzugte Größe von n in der allgemeinen Formel (Tkat5) ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 5.
Die Alkylamidoamine werden durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung überführt. Bevorzugt sind die kationischen Alkylamidoamine.
Beispiele für derartige Handelsprodukte sind Witcamine^® 100, Incromine^® BB, Mackine^® 401 und andere Mackine^®-Typen, Adogen^® S18V, und als permanent kationische Aminoamine: Rewoquat^® RTM 50, Empigen^® CSC, Swanol^® Lanoquat DES-50, Rewoquat^® UTM 50, Schercoquat^® BAS, Lexquat^® AMG-BEO, oder Incroquat^® Behenyl HE.
Ein weiteres geeigneetes Fettsäureamid entspricht der allgemeinen Formel (III).
in welcher R1, R2 und R3 unabhängig voneinander stehen für eine lineare verzweigte oder unverzweigte C6 bis C30, bevorzugt C8 bis C24, bevorzugter C12 bis C22 und höchst bevorzugt C12 bis C18 Alkyl- oder Alkenylgruppe. R1 bis R3 stehen vorzugsweise für Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Weiterhin gilt besonders bevorzugt R2 gleich R3 und höchst bevorzugt R1 gleich R2 gleich R3. Die Buchstaben n und m stehen unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 und höchst bevorzugt für 2, 3 und/oder 4, wobei höchst bevorzugt n = m ist. Höchst bevorzugt sind R1 gleich R2 gleich R3 und ausgewählt aus Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl und n = m = 2. Am bevorzugtesten ist R1 = R2 = R3 und ausgewählt aus Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl, worunter Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl oder Behenyl besonders bevorzugt sind und n = m = 2. Die bevorzugteste Verbindung der Formel (I) ist diejenige, welche den INCI Namen Bis-Ethyl(isostearylimidazoline) Isostearamide trägt. Letztere Verbindung ist unter der Handelsbezeichnung Keradyn^® HH von der Firma Croda im Handel erhältlich.
Weitere quarternäre Ammoniumverbindungen sind kationische Polymere.
Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere oder Polymere auf Basis natürlicher Polymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxy-alkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.
Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.
Aus der Vielzahl dieser Polymere haben sich als besonders erwiesen:
Homopolymere der allgemeinen Formel -{CH₂-[CR¹COO-(CH₂)_mN⁺R²R³R⁴]}_nX^–,
in der R¹= -H oder -CH₃ ist, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und
X^– ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R¹ steht für eine Methylgruppe, R², R³ und R⁴ stehen für Methylgruppen, m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X^– kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Methosulfate und Halogenidionen, insbesondere Chlorid.

Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise Copolymere gemäß der Formel (Copo).

in der gilt:

x + y + z	= Q
Q	steht für Werte von 3 bis 55000, vorzugsweise von 10 bis 25000,
	besonders bevorzugt von 50 bis 15000, weiter bevorzugt von 100 bis
	10000, noch weiter bevorzugt von 500 bis 8000 und insbesondere von
	1000 bis 5000,
x	steht für (0 bis 0,5) Q, vorzugsweise für (0 bis 0,3) Q und insbesondere für
	die Werte 0, 1, 2, 3, 4, 5, wobei der Wert 0 bevorzugt ist,
y	steht für (0,1 bis 0,95) Q, vorzugsweise für (0,5 bis 0,7) Q und
	insbesondere für Werte von 1 bis 24000, vorzugsweise von 5 bis 15000,
	besonders bevorzugt von 10 bis 10000 und insbesondere von 100 bis
	4800,
z	steht für (0,001 bis 0,5) Q, vorzugsweise für (0,1 bis 0,5) Q und
	insbesondere für Werte von 1 bis 12500, vorzugsweise von 2 bis 8000,
	besonders bevorzugt von 3 bis 4000 und insbesondere von 5 bis 2000.

Unabhängig davon, welche der bevorzugten Copolymere der Formel (Copo) eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Verhältnis von (y:z) 4:1 bis 1:2, vorzugsweise 4:1 bis 1:1 beträgt.
Unabhängig davon, welche Copolymere in den Mitteln eingesetzt werden, sind Haarbehandlungsmittel bevorzugt, bei denen das Copolymer eine Molmasse von 10000 bis 20 Millionen gmol^–1, vorzugsweise von 100000 bis 10 Millionen gmol^–1, weiter bevorzugt von 500000 bis 5 Millionen gmol^–1 und insbesondere von 1,1 Millionen bis 2,2 Millionen gmol^–1 aufweist.
Ein höchst bevorzugtes Copolymer, welches wie zuvor dargestellt aufgebaut ist, ist unter der Bezeichnung Polyquaternium-74 im Handel erhältlich.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare^® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen^® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare^® SC 95 und Salcare^® SC 96 im Handel erhältlich.
Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel G-O-B-N + R_aR_bR_cA^–
G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen;
R_a, R_b und R_c sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist;
A^– ist ein übliches Gegenanion und ist vorzugsweise Chlorid.
Kationische, also quaternisierte Cellulosen sind mit unterschiedlichem Substitutionsgrad, kationischer Ladungsdichte, Stickstoffgehalt und Molekulargewichten auf dem Markt erhältlich. Beispielsweise wird Polyquaternium-67 im Handel unter den Bezeichnungen SoftCat^® Polymer SL oder SoftCat^® Polymer SK (Dow) angeboten. Unter der Handelsbezeichnung Mirustyle^® CP der Fa. Croda wird eine weitere höchst bevorzugte Cellulose angeboten. Diese ist eine Trimonium and Cocodimonium Hydroxyethylcellulose derivatisierte Cellulose mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-72. Polyquaternium-72 kann sowohl in fester Form als auch bereits in wässriger Lösung vorgelöst verwendet werden.
Weitere kationische Cellulosen sind Ucare^® Polymer JR 400 (Dow, INCI-Bezeichnung Polyquaternium-10) sowie Polymer Quatrisoft^® LM-200 (Dow, INCI-Bezeichnung Polyquaternium-24). Weitere Handelsprodukte sind die Verbindungen Celquat^® H 100 und Celquat^® L 200. Besonders bevorzugte kationische Cellulosen sind Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 und Polyquaternium-72.
Geeignete kationische Guarderivate werden unter der Handelsbezeichnung Jaguar^® vertrieben und haben die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Weiterhin sind besonders geeignete kationische Guarderivate auch von der Fa. Hercules unter der Bezeichnung N-Hance^® im Handel. Weitere kationische Guarderivate werden von der Fa. BASF SE unter der Bezeichnung Cosmedia^® vertrieben. Ein bevorzugtes kationisches Guarderivat ist das Handelsprodukt AquaCat^® der Fa. Hercules. Bei diesem Rohstoff handelt es sich um ein bereits vorgelöstes kationisches Guarderivat. Die kationischen Guar-Derivate sind bevorzugt.
Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil& Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac^® vertrieben. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer^® PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Weitere Chitosanderivate sind unter den Handelsbezeichnungen Hydagen^® CMF, Hydagen^® HCMF und Chitolam^® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Eine weitere Gruppe hervorragend zu verwendender Polymere sind Polymere auf der Basis von Glucose. Die folgende Abbildung zeigt ein derartiges kationisches Alkyloligoglucosid.
In der zuvor dargestellten Formel stehen die Reste R unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6-C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R für einen Rest R ausgewählt aus: Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl.
Die Reste R1 stehen unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R für einen Rest ausgewählt aus: Butyl, Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Besonders bevorzugt sind die Reste R1 gleich. Noch bevorzugter sind die Reste R1 ausgewählt aus technischen Mischungen der Fettalkoholschnitte aus C6/C8-Fettalkoholen, C8/C10-Fettalkoholen, C10/C12-Fettalkoholen, C12/C14-Fettalkoholen, C12/C18-Fettalkoholen, und höchst bevorzugt sind hierbei diejenigen technischen Fettalkoholschnitte, welche pflanzlichen Ursprunges sind. Das Gegenion zur kationischen Ladung ist ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenid, Methosulfat, Phosphat, Citrat, Tartrat, etc. Bevorzugt ist das Gegenion ein Halogenid, wie Fluorid, Chlorid, Bromid oder Methosulfat. Höchst bevorzugt ist das Anion Chlorid.
Besonders bevorzugte Beispiele für die kationischen Alkyloligoglucoside sind die Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium-77, Polyquaternium-78, Polyquaternium-79, Polyquaternium-80, Polyquaternium-81 und Polyquaternium-82. Höchst bevorzugt sind die kationischen Alkyloligoglucoside mit den Bezeichnungen Polyquaternium-77, Polyquaternium-81 und Polyquaternium-82.
Derartige Verbindungen können beispielsweise unter der Bezeichnung Poly Suga^® Quat von der Fa. Colonial Chemical Inc. bezogen werden.
umfasst ist selbstverständlich auch, dass mehr Mischungen von kationischen Alkyloligoglucosiden verwendet werden können. Bevorzugt ist in diesem Falle, wenn jeweils ein langkettiges und ein kurzkettiges kationisches Alkyloligoglucosid gleichzeitig verwendet werden.
Ein weiteres bevorzugtes kationisches Polymer kann auf der Grundlage von Ethanolamin erhalten werden. Das Polymer ist unter der Bezeichnung Polyquaternium-71 im Handel erhältlich.
Dieses Polymer kann beispielsweise unter der Bezeichnung Cola^® Moist 300 P von der Fa. Colonial Chemical Inc. bezogen werden.
Weiterhin kann mit besonderem Vorzug ein kationisches Alkyloligoglucosid, wie in der folgenden Abbildung gezeigt, verwendet werden.
In der zuvor dargestellten Formel steht der Rest R2 für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6-C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R für einen Rest R ausgewählt aus: Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl.
Der Rest R1 steht für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R1 für einen Rest ausgewählt aus: Butyl, Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Noch bevorzugter ist der Rest R1 ausgewählt aus technischen Mischungen der Fettalkoholschnitte aus C6/C8-Fettalkoholen, C8/C10-Fettalkoholen, C10/C12-Fettalkoholen, C12/C14-Fettalkoholen, C12/C18-Fettalkoholen, und höchst bevorzugt sind hierbei diejenigen technischen Fettalkoholschnitte, welche pflanzlichen Ursprunges sind. Der Index n steht für eine Zahl zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 1 und 10, bevorzugter zwischen 1 und 5 und höchst bevorzugt zwischen 1 und 3. Das Gegenion zur kationischen Ladung, A^–, ist ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenid, Methosulfat, Phosphat, Citrat, Tartrat, etc. Bevorzugt ist das Gegenion ein Halogenid, wie Fluorid, Chlorid, Bromid oder Methosulfat. Höchst bevorzugt ist das Anion Chlorid.
Besonders bevorzugte Beispiele für die kationischen Alkyloligoglucoside sind die Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen Laurdimoniumhydroxypropyl Decylglucosides Chloride, Laurdimoniumhydroxypropyl Laurylglucosides Chloride, Stearyldimoniumhydroxypropyl Decylglucosides Chloride, Stearyldimoniumhydroxypropyl Laurylglucosides Chloride, Stearyldimoniumhydroxypropyl Laurylglucosides Chloride oder Cocoglucosides Hydroxypropyltrimonium Chloride.
Derartige Verbindungen können beispielsweise unter der Bezeichnung Suga^® Quat von der Fa. Colonial Chemical Inc. bezogen werden.
umfasst ist selbstverständlich auch, dass mehr Mischungen von kationischen Alkyloligoglucosiden verwendet werden können. Bevorzugt ist in diesem Falle, wenn jeweils ein langkettiges und ein kurzkettiges kationisches Alkyloligoglucosid gleichzeitig verwendet werden.
Ein weiteres bevorzugtes kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V), mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VII),
worin
R¹ und R⁴ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X¹ und X² stehen unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A¹ und A² stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl oder Butan-1,4-diyl,
R², R³, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,
R⁷ steht für eine (C₈ bis C₃₀)-Alkylgruppe
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments. Zur Kompensation der positiven Polymerladung in dem Mittel dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Beispiele für erfindungsgemäße (C₁ bis C₄)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.
Beispiele für erfindungsgemäße (C₈ bis C₃₀)-Alkylgruppen sind Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl), Docosyl (Behenyl).
Nachfolgende kationische Polymere können in den Mitteln Einsatz finden, wenn die kationischen Polymere bezüglich oben genannter Formeln (IV) bis (VII) eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllen:

– R¹ und R⁴ bedeuten jeweils eine Methylgruppe,
– X¹ steht für eine Gruppe NH,
– X² steht für eine Gruppe NH,
– A¹ und A² stehen unabhängig voneinander für Ethan-1,2-diyl oder Propan-1,3-diyl,
– R², R³, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt für Methyl),
– R⁷ steht für eine (C₁₀ bis C₂₄)-Alkylgruppe, insbesondere für Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl).

Es ist bevorzugt, die Struktureinheit der Formel (VII) aus aus mindestens einer Struktureinheit der Formel (VII-1) bis (VII-8) auszuwählen
Ausserdem erweist es sich als besonders bevorzugt, als Struktureinheit der Formel (VII) die Struktureinheit gemäß Formel (VI-7) und/oder der Formel (VI-8) zu wählen. Die Struktureinheit der Formel (VI-8) ist eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit.
Ferner stellte es sich mit Blick auf die Lösung der Aufgabe als bevorzugt heraus, wenn die Struktureinheit der Formel (VII) ausgewählt wird, aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (VII-1) bis (VII-8)
worin R⁷ jeweils für eine (C₈ bis C₃₀)-Alkylgruppe steht.
Als wiederum besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (VII) gelten die Struktureinheiten der Formel (VII-7) und/oder der Formel (VII-8), worin jeweils R⁷ steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl). Die Struktureinheit der Formel (VII-8) stellt eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (VII) dar.
Ein ganz besonders bevorzugt in dem Mittel enthaltenes kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V), mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VII-8),
worin R⁷ steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl).
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle^® 300 (28–32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Die bislang beschriebenen Polymere stellen nur einen Teil der verwendbaren Polymere dar. Um nicht alle geeigneten kationischen und/oder amphotären Polymere nebst ihrer Zusammensetzung beschreiben zu müssen, werden zusammenfassend die INCI-Deklarationen der bevorzugten Polymere angegeben. Die bevorzugten Polymere tragen die INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium- 34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-41, Polyquaternium-42, Polyquaternium-44, Polyquaternium-47, Polyquaternium-55, Polyquaternium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69, Polyquaternium-72, Polyquaternium-74, Polyquaternium-76, Polyquaternium-86, Polyquaternium-89 und Polyquaternium-95 sowie deren Mischungen.
Besonders bevorzugte kationische Polymere tragen die INCI-Bezeichnungen: Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-11, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium- 34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-39, Polyquaternium-41, Polyquaternium-42, Polyquaternium-44, Polyquaternium-47, Polyquaternium-55, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69, Polyquaternium-74, Polyquaternium-76, Polyquaternium-86, Polyquaternium-89 und Polyquaternium-95 sowie deren Mischungen.
Höchst bevorzugt sind die kationischen Polymere mit den Bezeichnungen:
Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-47, Polyquaternium-55, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69, Polyquaternium-74, Polyquaternium-76, Polyquaternium-86, Polyquaternium-89 und Polyquaternium-95 sowie deren Mischungen.
Die zuvor genannten kationischen Polymere können einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

– kationisierter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat^® 50,
– polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat^®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat^®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-7,
– Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat^® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
– quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat^® 755 N und Gafquat^® 734 von der Firma Gaf Co., USA vertrieben wird und die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-11,
– quaternierter Polyvinylalkohol,
– sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-2, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18 und Polyquaternium-27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,
– Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex^® SF 40 angeboten werden.

Amphotere Polymere sind solche Polymerisate, in denen sich eine kationische Gruppe ableitet von mindestens einem der folgenden Monomere:

(i) Monomeren mit quaternären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Mono1), R¹-CH=CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N⁽⁺⁾R²R³R⁴A^(–) (Mono1) in der R¹ und R² unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³, R⁴und R⁵ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A^(–) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
(ii) Monomeren mit quaternären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Mono2),
worin R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander stehen für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe und A^– das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
(iii) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Mono3), R⁸-CH=CR⁹-COOH (Mono3) in denen R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.

Besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (i) eingesetzt werden, bei denen R³, R⁴ und R⁵ Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A^(–) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (i). Als Monomeres (ii) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Besonders bevorzugte amphotere Polymere sind Copolymere, aus mindestens einem Monomer (Mono1) bzw. (Mono2) mit dem Momomer (Mono3), insbesondere Copolymere aus den Monomeren (Mono2) und (Mono3). Ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere sind Copolymerisate aus Diallyl-dimethylammoniumchlorid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-22 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat^® 280 (Nalco) vertrieben.
Darüber hinaus können die amphoteren Polymere neben einem Monomer (Mono1) oder (Mono2) und einem Monomer (Mono3) zusätzlich ein Monomer (Mono4)

(iv) monomere Carbonsäureamide der allgemeinen Formel (Mono4),

¹⁰

¹¹

¹²

₁

₈

Ganz besonders bevorzugt verwendbare amphotere Polymere auf Basis eines Comonomers (Mono4) sind Terpolymere aus Diallyldimethylammoniumchlorid, Acrylamid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-39 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat^® Plus 3330 (Nalco) vertrieben.
Die amphoteren Polymere können generell sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, eingesetzt werden.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Haarbehandlungsmittel ein Monoalkylquat als quaternäre Verbindung. Das Monoalkylquat kann alleinige quaternäre Verbindung sein oder im Gemisch mit anderen quaternären Verbindungen vorliegen. Die Menge an Monoalkylquat in dem Haarbehandlungsmittel beträgt – bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung – vorzugsweise zwischen 0,001 und 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt zwischen 0,1 und 3,0 Gew.-%. Besonders bevorzugt einsetzbare Monoalkylquats sind Cetyltrimethylammoniumchlorid und Behenyltrimethylammoniumchlorid.
Das Haarbehandlungsmittel enthält weiterhin einen wässrigen oder einen wässrig-alkoholischen Träger. Ein wässriger kosmetischer Träger enthält mindestens 50 Gew.-% Wasser. Unter wässrig-alkoholischen kosmetischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C₂-C₆-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, iso-Pentanole, n-Hexanol, iso-Hexanole, Glykol, Glycerin, 1,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol oder 1,6-Hexandiol zu verstehen. Die Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

– 0,0001 bis 10,0 Gew.-% mindestens eines Kamm-Copolymers und
– 0,001 bis 10,0 Gew.-% mindestens einer quaternären Verbindung,
– einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger sowie
– bis zu 0,05 Gew.-% eines Silikons.

Bevorzugtere Haarbehandlungsmittel sind weiterhin wie folgt gekennzeichnet:

– 0,05 bis 3,0 Gew.-% mindestens eines Kamm-Copolymers und
– 0,1 bis 3,0 Gew.-% mindestens einer quaternären Verbindung,
– einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger,
– bis zu 0,05 Gew.-% eines Silikons.

Noch bevorzugtere Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

– 0,05 bis 3,0 Gew.-% mindestens eines Kamm-Copolymers und
– 0,1 bis 3,0 Gew.-% mindestens eines Monoalkylquats,
– einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger,
– bis zu 0,05 Gew.-% eines Silikons.

Ganz besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

– 0,05 bis 3,0 Gew.-% Polyquaternium-101 und
– 0,1 bis 3,0 Gew.-% mindestens eines Monoalkylquats,
– einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger,
– bis zu 0,05 Gew.-% eines Silikons.

Höchst bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

– 0,05 bis 3,0 Gew.-% Polyquaternium-101 und
– 0,1 bis 3,0 Gew.-% Cetyltrimethylammoniumchlorid und/oder Behenyltrimethylammoniumchlorid,
– einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger,
– bis zu 0,05 Gew.-% eines Silikons.

Im Folgenden werden weitere Bestandteile der Haarbehandlungsmittel beschrieben, die neben den zuvor beschriebenen zwingenden Inhaltstoffen in den Zusammensetzungen enthalten sein können.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe umfassen Tenside, nichtionische Polymere, anionische Polymere, weitere kationische Polymere, Fettstoffe, Wachse, Proteinhydrolysate, Aminosäuren, Oligopetide, Vitamine, Provitamine, Vitaminvorstufen, Betaine, Biochinone, Purin(derivate), Taurin(derivate), Pflanzenextrakte, Silikone, Esteröle, UV-Lichtschutzfilter, Strukturierungsmittel, Verdickungsmittel, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Quellmittel, Farbstoffe, Antischuppenwirkstoffe, Komplexbildner, Trübungsmittel, Perlglanzmittel, Pigmente, Stabilisierungsmittel, Treibmittel, Antioxidantien, Parfümöle und/oder Konservierungsmittel.
Die Haarbehandlungsmittel können sowohl einphasig als auch mehrphasig, beispielsweise insbesondere mit zwei oder drei optisch eindeutig getrennten diskreten Phasen vorliegen. Wenn die Zusammensetzungen mehrphasig vorliegen, wird die gesamte Zusammensetzung vor dem Gebrauch durch Schütteln in eine einphasige Zusammensetzung überführt und angewendet. Die Haarbehandlungsmittel können als Pumpspray, Aerosolspray, Pumpschaum oder Aerosolschaum konfektioniert werden.
Hierzu werden die Mittel in einer Abgabevorrichtung konfektioniert, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter“) oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Haarbehandlung, in dem ein Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 auf das Haar aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit vom Haar gespült wird.
Die Einwirkungszeit beträgt bevorzugt wenige Sekunden bis 100 Minuten, besonders bevorzugt 1 bis 50 Minuten und ganz besonders bevorzugt 1 bis 30 Minuten.
Erfindungsgemäß ist weiterhin ein Verfahren, bei welchem ein kosmetisches Mittel gemäß Anspruch 1 auf das Haar aufgetragen wird und dort verbleibt. Unter „auf dem Haar verbleiben“ wird verstanden, dass das Mittel nicht unmittelbar nach dessen Anwendung wieder aus dem Haar ausgespült wird. Vielmehr verbleibt das Mittel in diesem Falle mehr als 100 Minuten bis hin zur nächsten Haarwäsche auf dem Haar.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn jedoch zu beschränken.
Beispiele

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile. Die folgenden Rezepturen wurden unter Anwendung bekannter Herstellungsverfahren bereitgestellt. Pflegespray, auch in Schaumform und/oder als Haarkur anwendbar:

	Gew.-%
Stearamidopropyl Dimethylamine	0,3
Glycerin	2,0
Polyquaternium-101*	0,2
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil	0,8
Ethanol	15,0
Nicotinsäureamid	0,1
Dicaprylyl Carbonate	0,1
Panthenol	0,2
Cetrimonium Chloride	0,2
Proteinhydrolysat	0,1
Wasser, Konservierung und ggf. Parfümöle	ad 100

Zur Applikation als Schaum wird die betreffende Rezeptur entweder mit einem Treibgas in einem Aerosolbehälter abgefüllt oder aus einer Pumpflasche mit einem entsprechenden Pumpenaufsatz, wie beispielsweise Airfoamer, als Schaum ausgebracht.

Zur Anwendung als Haarkur oder Creme wird zu der oben aufgeführten Rezeptur ein Fettalkohol wie Cetylstearylalkohol und/oder Ethylenglykoldistearat und /oder Glycerinmonostearat in Mengen von 0,2 bis 5,0 Gew. % zugegeben. Haarspülung:

Quaternium-87	0,75
Glycol Distearate	1,0
Cetearyl Alcohol	5,0
Polyquaternium-37	0,4
Shea Butter	1,5
Behenoyl PG-Trimoniumchloride	1,5
Polyquaternium-101*	1,0
Behentrimonium Chloride	0,5
Milchsäure	0,1
Glycerin	0,1
Wasser, Konservierung und ggf. Parfümöle	ad 100

* Eingesetzter Rohstoff = Deposilk Q1 von Air Products

Claims

Haarbehandlungsmittel enthaltend – bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung – a) 0,0001 bis 10 Gew.-% eines Kamm-Copolymers, enthaltend A) mindestens eine Struktureinheit der Formel (I)
worin R¹ = H oder CH₃; x = 0 bis 50, y = 0 bis 50; z = 0 bis 50, x + y + z > 2 und Z = Alkyl, Aryl oder Aralkyl; B) mindestens eine nichtionische Struktureinheit sowie C) mindestens eine kationische Struktureinheit, b) 0,001 bis 10 Gew.-% mindestens einer quaternären Verbindung sowie c) einen wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger.
Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung weiterhin frei von einem Silikon ist.
Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine quaternären Verbindung ausgewählt aus mindestens einer der Gruppen i) der Monoalkylquats und/oder ii) der Esterquats und/oder iii) der quarternären Imidazoline der Formel (Tkat2),
in welcher die Reste R unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und A für ein physiologisch verträgliches Anion steht, und/oder iv) der Amine und/oder kationisierten Amine und/oder v) Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumverbindungen) und/oder; vi) quaternisierten Cellulose-Derivaten, insbesondere Polyquaternium 10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, und/oder vii) kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder viii) kationisiertem Honig und/oder ix) kationischen Guar-Derivaten und/oder x) Chitosan und/oder xi) polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, insbesondere Polyquaternium-7 und/oder xii) Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, insbesondere Polyquaternium-11 und/oder xiii) Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren, insbesondere Polyquaternium-16 und/oder xiv) quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder xv) Polyquaternium-74, sowie Mischungen hiervon, enthalten ist.
Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine quaternäre Verbindung ein Monoalkylquat ist.
Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionische Struktureinheit B) des Kamm-Copolymers ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N,N-Diethylacrylamid, Diacetonacrylamid, N,N-Dimethylaminopropylacrylamid, N-Butoxymethylacrylamid, N-Ethoxymethylacrylamid, N,N-Butylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-iso-Propylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methoxymethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-(3-Methoxypropyl)acrylamid, N-n-Propylacrylamid, N-Trimethylbutylacrylamid, N-iso-Octylacrylamid, N-Acetylmethacrylamid, N-Butoxymethylmethacrylamid, N,N-Dibutylaminopropylmethacrylamid, N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, N,N-Diethylmethacrylamid, N-(2,2-Dimethoxyethyl)methacrylamid, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Methoxymethylmethacrylamid, N-(3-Methoxypropyl)methacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Hydroxyhexyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylamid, Hydroxypropyl(meth)acrylamid, Hydroxybutyl(meth)acrylamid, Hydroxyhexyl(meth)acrylamid, Hydroxyethyl(meth)acrylamid, Hydroxypropyl(meth)acrylamid, Hydroxybutyl(meth)acrylamid, Hydroxyhexyl(meth)acrylamid, Poly(oxyethyl)[10]methacrylat, Methylpoly(oxyethyl)[8]acrylat, Vinylalkohol (aus Vinylacetat), Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid, C₁-C₄-Alkyl(meth)acrylaten, C₁-C₄-Alkylfluor(meth)acrylaten, Vinylestern, Alkylvinylethern, Vinylamiden, Styrol und p-Alkylstyrolen.
Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die kationische Struktureinheit C) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ammoniumsalzenthaltenden (Meth)Acrylaten, dem Chlorid von Trimethylammoniumethylmethacrylat, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, dem Chlorid von Trimethylammoniummethylmethacrylat, dem Methylsulfat-Salz von Trimethylammoniumethylmethacrylat, dem Methylsulfat-Salz von Diethylmethylammoniumethyl(meth)acrylat, [2-(Methacryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumhalogeniden, [2-(Methacryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumalkylsulfaten, [2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchloriden, [2-(Acryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumhalogeniden, [2-(Acryloyloxy)alkyl]trialkylammoniumalkylsulfaten, [2-(Acryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchloriden und [2-(Acrylamido)ethyltrimethylammoniumchloriden.
Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Kamm-Copolymer Polyquaternium-101 ist.
Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Polyquaternium-101 0,001 bis 5,0 Gew.-% ist.
Verfahren zur Haarbehandlung, in dem ein Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 auf das Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit vom Haar gespült wird.
Verfahren zur Haarbehandlung, in dem ein Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 auf das Haar aufgetragen und dort verbleibt.