DE102013226028A1 - Erhöhung der Lebensdauer von Brennstoffzellen durch zellenindividuellen Kurzschluss - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks für ein Kraftfahrzeug, welches mehrere Brennstoffzellen (1) umfasst. Erfindungsgemäß ist hierbei vorgesehen, dass während eines Start- oder eines Abschaltvorganges des Brennstoffzellenstacks (5) mindestens eine der Brennstoffzellen (1) des Brennstoffzellenstacks (5) individuell kurzgeschlossen wird.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks für ein Kraftfahrzeug, welches mehrere Brennstoffzellen umfasst, gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1. Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 6.
- Stand der Technik
- Brennstoffzellen sind elektrochemische Energiewandler. Die Reihenschaltung von mehreren Brennstoffzellen wird als Brennstoffzellenstack bezeichnet. Beispielsweise werden die Edukte Wasserstoff (H2) und Sauerstoff (O2) in elektrische Energie, Wasser (H2O) und Wärme umgewandelt. Die elektrochemischen Reaktionen werden typischerweise durch Platin katalysiert. Dazu werden kleine Platinpartikel auf einen porösen Kohlenstoffträger aufgetragen. Dabei ist es bekannt, dass es unter lokaler Wasserstoffarmut zu unerwünschten Nebenreaktionen kommt.
- In
6 ist der Zustand einer Brennstoffzelle während des Starts des Brennstoffzellenstacks dargestellt. Im Ausgangszustand sind sowohl die Anode als auch die Kathode der Brennstoffzelle mit Luft befüllt. Dies stellt einen sogenannten Luft/Luft-Startup dar. Zum Starten der Brennstoffzelle wird Wasserstoff in die luftgefüllte Anode geleitet. Dabei liegt kurzzeitig ein Zustand vor, wie ebenfalls aus6 ersichtlich, bei dem der vordere Teil der Anode mit Wasserstoff versorgt ist, während im hinteren Teil der Anode Luft vorliegt. Dabei tritt eine Potentialverteilung auf, wie sie in7 gezeigt ist. Aufgrund der beschriebenen Gasanordnung kommt es zu hohen Potentialdifferenzen zwischen der Kathode und dem Elektrolyten, weshalb ∆φC>1 V sind. Diese Potentialdifferenzen führen zur Kohlenstoffkorrosion in der Kathodenkatalysatorschicht. Dieser als Degradation bezeichnete Vorgang dauert solange an, wie sich die H2/O2-Gasfront durch die Anode bewegt. - Der beschriebene RCD-Mechanismus (Reverse Current Degree) tritt immer dann auf, wenn die Kathode mit Luft befüllt ist, während die Anode teilweise mit Wasserstoff und teilweise mit Luft befüllt ist.
- Eine solche Situation stellt sich auch während eines Shutdown-Vorganges der Brennstoffzelle ein. Wird die H2-Begasung der Brennstoffzelle abgeschaltet, reagiert der restliche Wasserstoff bei Kontakt mit Sauerstoff ab und weiterer Sauerstoff aus der Umgebungsluft dringt in die Anode der Brennstoffzelle ein. Dabei ist zu erwarten, dass der Wasserstoff nicht gleichmäßig abreagiert. Bereiche nahe dem Ein- und Ausgang der Anode werden zuerst an Wasserstoff verarmen, während mittlere Bereiche noch mit Wasserstoff befüllt sind.
- Ein weiterer Degradationsmechanismus ist der sogenannte Cell Reversal. Dieser Mechanismus tritt auf, wenn eine Brennstoffzelle nicht ausreichend mit Wasserstoff versorgt wird, um den Strombedarf zu decken. Wird ein Strom, z. B. durch andere Brennstoffzellen im Brennstoffzellenstack oder durch eine externe Spannungsquelle durch die an Wasserstoff verarmte Brennstoffzelle getrieben, treten ebenfalls unerwünschte Nebenreaktionen wie Kohlenstoffkorrosion oder Wasserelektrolyte in der Anodenkatalysatorschicht auf, um die geforderten Elektronen bereitzustellen. Diese Nebenreaktionen führen zu irreversiblen Schädigungen der Brennstoffzelle, die selbstverständlich unerwünscht sind.
- Offenbarung der Erfindung
- Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks bereitzustellen, bei welchen die beschriebenen Degradationsmechanismen unterbunden und somit eine Schädigung der Brennstoffzellen zuverlässig verhindert wird.
- Zur Lösung der Aufgabe wird ein Verfahren mit sämtlichen Merkmalen des Anspruchs 1, insbesondere des kennzeichnenden Teils, vorgeschlagen. Vorteilhafte Weiterbildungen des Verfahrens sind in den abhängigen Verfahrensansprüchen gegeben. Die Aufgabe wird weiterhin gelöst durch eine Vorrichtung mit sämtlichen Merkmalen des unabhängigen Anspruchs 6, insbesondere des kennzeichnenden Teils. Vorteilhafte Weiterbildungen des Brennstoffzellensystems sind in den abhängigen Vorrichtungsansprüchen angegeben. Merkmale und Details, die im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren beschrieben sind, gelten dabei auch im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung und umgekehrt. Dabei können die in den Ansprüchen und in der Beschreibung erwähnten Merkmale jeweils einzeln für sich und in Kombination erfindungsgemäß sein. So kann bezüglich der Offenbarung zu den einzelnen Erfindungsaspekten stets wechselseitig Bezug genommen werden.
- Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass während eines Start- oder eines Abschaltvorganges des Brennstoffzellenstacks mindestens eine der Brennstoffzellen des Brennstoffzellenstacks individuell kurzgeschlossen wird. Dieses hat den Vorteil, dass durch den Kurzschluss der Brennstoffzelle die Degradation während des Start- und Shutdown-Vorganges vermieden wird. Der Kurzschluss sorgt dafür, dass die Kathoden- und Anodenpotentiale der Brennstoffzelle aufeinander fallen, wodurch die schädliche Potentialüberhöhung reduziert wird. Somit wird die Schädigung der Brennstoffzelle gemindert und die Lebensdauer des Brennstoffzellenstacks deutlich erhöht. Ein Vorhalt an aufwändigen Katalysatoren, wie beispielsweise Platin, wird dadurch vermieden, was positive Auswirkungen auf die Brennstoffzellenstack- bzw. Brennstoffzellensystemkosten hat. Die einzelnen Brennstoffzellen sind in dem Brennstoffzellenstack in der Regel in Reihe geschaltet. Unter einer individuellen Kurzschlussschaltung soll dabei verstanden werden, dass die Anode und die Kathode einer Brennstoffzelle galvanisch insbesondere direkt miteinander verbunden werden, so dass ein Kurzschluss auftritt. Diese galvanische Verbindung kann vorzugsweise durch ein elektrisches Schaltelement, wie einem Relais oder einem Thyristor oder ähnlichem erzeugt werden.
- Es ist ferner denkbar, dass alle Brennstoffzellen des Brennstoffzellenstacks individuell kurzgeschlossen werden. Auch bei dieser Anordnung verhindert der Kurzschluss eine Degradation der Brennstoffzellen besonderes effektiv.
- Darüber hinaus kann – im Rahmen der Erfindung – ein Oberpotential und ein Unterpotential jeder Brennstoffzelle an Masse geschaltet werden. Dadurch wird sichergestellt, dass jede Brennstoffzelle sicher kein elektrochemisches Potential aufbauen kann. Das bedeutet, dass ein Schädigungsmechanismus der Brennstoffzelle sicher unterdrückt wird.
- Alternativ kann der Degradationsmechanismus weiterhin unterbunden werden, wenn das Unterpotential einer ersten Brennstoffzelle mit dem Unterpotential einer zweiten Brennstoffzelle verbunden ist. Auch dadurch wird verhindert, dass jede Brennstoffzelle ein elektrochemisches Potential aufbauen kann.
- Es kann ebenfalls vorgesehen sein, dass nur eine vorgegebene Anzahl von Brennstoffzellen, vorzugsweise am Anfang und am Ende einer elektrischen Kette des Brennstoffzellenstacks, individuell und gleichzeitig der gesamte Brennstoffzellenstack kurzgeschlossen wird. Da die kurzgeschlossenen separaten Brennstoffzellen durch den zellenspezifischen Kurzschluss zu einem Nullpotential gezwungen werden, werden die übrigen Brennstoffzellen durch den Gesamtkurzschluss des Brennstoffzellenstacks ebenfalls ein Nullpotential annehmen. Dies ist besonders immer dann vorteilhaft, wenn konstruktiv oder thermisch bedingt immer dieselben Brennstoffzellen unter Wasserstoffunterversorgung während des Start- bzw. Shutdownvorgangs leiden. Ein alleiniger Gesamtkurzschluss des Brennstoffzellenstacks kann den Degradationsvorgang in den einzelnen Brennstoffzellen nicht vollständig unterbinden, da dabei eine einzelne Zellenspannung der Brennstoffzelle nicht unbedingt Null sein muss. Dabei entstehen verschiedene Zellenspannungen, die sich zwar in der Summe zu Null für das Brennstoffzellenstack summieren, aber bei der einzelnen Brennstoffzelle zur Schädigung führen können.
- Die Aufgabe der Erfindung wird ebenfalls gelöst durch eine Vorrichtung zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks, vorzugsweise in einem Kraftfahrzeug, wobei der Brennstoffzellenstack aus mehreren in Reihe geschalteten Brennstoffzellen aufgebaut ist. Bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist vorgesehen, dass mindestens eine Brennstoffzelle des Brennstoffzellenstacks eine individuelle Kurzschlussschaltung aufweist. Diese individuelle Kurzschlussschaltung, welche beispielsweise in Form eines elektrischen oder mechanischen bzw. elektromechanischen Schaltelementes realisiert werden kann, wird zwischen Anode und Kathode der jeweiligen Brennstoffzelle angeordnet, wobei bei einem Schließen des Schaltelementes es zu einem Kurzschluss und somit zu einem Nullpotential der betroffenen Brennstoffzelle kommt. Durch Einstellung dieses Nullpotentials werden die Degradationen in der Brennstoffzelle unterbunden und somit der sichere Betrieb des Brennstoffzellenstacks insbesondere während des Starts bzw. des Shutdownvorganges gewährleistet.
- Es kann erfindungsgemäß vorgesehen sein, dass ein Oberpotential und ein Unterpotential jeder Brennstoffzelle des Brennstoffzellenstacks über einen Schalter an Masse geschaltet werden. Diese Verbindung mit Masse stellt sicher, dass kein elektrochemisches Potential an der Brennstoffzelle aufgebaut werden kann, wodurch eine Schädigung der Brennstoffzelle unterbunden wird.
- Vorzugsweise kann jede der in Reihe geschalteten Brennstoffzellen eine individuelle Kurzschlussschaltung aufweisen, wobei das Oberpotential der Brennstoffzelle mit deren Unterpotential über einen Schalter verbunden ist. Auch bei dieser Anordnung kann kein elektrochemisches Potential aufgebaut werden, wodurch eine Beschädigung des Brennstoffzellenstacks unterbunden und die Lebensdauer des Brennstoffzellenstacks erhöht wird.
- Ebenso ist es möglich, dass mindestens eine Brennstoffzelle am Anfang und am Ende einer elektrischen Kette des Brennstoffzellenstacks eine individuelle Kurzschlussschaltung aufweist und der Brennstoffzellenstack eine Gesamtkurzschlussschaltung umfasst. Durch diese Ausgestaltung wird ebenfalls ein Nullpotential an jeder einzelnen Brennstoffzelle gewährleistet. Dies geschieht einmal dadurch, dass die jeweilige einzelne Brennstoffzelle einen individuellen Kurzschluss einstellt, während die anderen Brennstoffzellen über den Gesamtkurzschluss des Gesamtbrennstoffzellenstacks das Nullpotential einnehmen. Vorteilhaft ist hierbei, dass die Anzahl der benötigten Schalter gegenüber den anderen Ausgestaltungen drastisch reduziert werden kann.
- Eine Weiterbildung der Erfindung betrifft ein Fahrzeug, vorzugsweise ein Kraftfahrzeug, mit einer Vorrichtung zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks. Die Vorrichtung kann dabei nach einem, der in dieser Schutzrechtsanmeldung beschriebenen Merkmale ausgebildet sein.
- Weitere, die Erfindung verbessernde Maßnahmen ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung zu einem Ausführungsbeispiel der Erfindung, welches in den Figuren schematisch dargestellt ist. Sämtliche, aus den Ansprüchen, der Beschreibung oder der Zeichnung hervorgehende Merkmale und/oder Vorteile einschließlich konstruktiver Einzelheiten, räumlicher Anordnungen und Verfahrensschritte können sowohl für sich als auch in den verschiedensten Kombinationen erfindungswesentlich sein. Es zeigen:
-
1 Darstellung eines Ausführungsbeispiels einer erfindungsgemäßen Kurzschlussschaltung einer Brennstoffzelle, -
2 ein erstes Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung, -
3 ein weiteres Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung, -
4 ein weiteres Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung, -
5 ein weiteres Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung, -
6 eine Prinzipdarstellung der Arbeitsweise einer Brennstoffzelle, -
7 eine Potentialverteilung in einer Brennstoffzelle gemäß6 . - Elemente und technische Merkmale mit gleicher Funktion und Wirkungsweise sind in den Figuren unabhängig von den Ausführungsbeispielen mit demselben Bezugszeichen versehen.
- In
1 ist eine einzelne Brennstoffzelle1 dargestellt, welche galvanisch kurzgeschlossen ist. Dazu ist zwischen einem Oberpotential2 und einem Unterpotential3 ein Kurzschlussschalter4 angeordnet, welcher beispielsweise als Relais oder als Thyristor ausgebildet sein kann. Bei geöffnetem Kurzschlussschalter4 weist die Brennstoffzelle1 ein Zellenpotential U1 auf. Wird der Kurzschlussschalter4 geschlossen, sinkt das Zellenpotential auf 0. -
2 zeigt ein erstes Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung in einem Brennstoffzellenstack5 . Der Brennstoffzellenstack5 besteht aus n Brennstoffzellen1 , wobei jede Brennstoffzelle1 zwischen dem jeweiligen Oberpotential2 und dem Unterpotential3 ein Zellpotential U1, U2, U3, ... Un aufweist. Das Oberpotential2 und das Unterpotential3 jeder Brennstoffzelle1 ist dabei über jeweils einen Schalter6 1 bis6 n mit Masse7 verbunden. Bei der Anzahl von n Brennstoffzellen1 sind bei dieser Ausgestaltung n + 1 Schalter6 notwendig, damit auch wirklich alle Oberpotentiale2 und Unterpotentiale3 mit der Masse7 verbunden werden können. Durch diese Beschaltung wird gewährleistet, dass keine der n Brennstoffzellen1 ein elektrochemisches Potential aufbauen kann. Um die Degradationsmechanismen zu unterbinden, werden die Schalter6 gleichzeitig nur im Start- und Shutdownvorgang des Brennstoffzellenstacks geschaltet. - Eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist in
3 gezeigt. Die Ober- und Unterpotentiale2 ,3 jeder Brennstoffzelle1 werden durch jeweils einen Kurzschlussschalter4 verbunden, wodurch ein Kurzschluss erzeugt wird. Auch bei dieser Beschaltung wird sichergestellt, dass keine der n Brennstoffzellen1 ein elektrochemisches Potential aufbauen kann. Diese Ausführung hat den Vorteil, dass jeder Kurzschlussschalter4 nur einer geringen Belastung von höchstens 1,4 V Stand halten muss, was die Lebensdauer der Kurzschlussschalter4 erhöht. Bei n Brennstoffzellen sind nur n Kurzschlussschalter4 erforderlich. - Gemäß der in
4 dargestellten weiteren Ausführungsform werden nur einzelne Brennstoffzellen1 des Brennstoffzellenstacks5 mit einem Kurzschlussschalter4 kurzgeschlossen. Vorteilhafterweise wird der individuelle Kurzschlussschaltkreis nur an der jeweiligen ersten Brennstoffzelle (Brennstoffzelle1 und n) des Anfangs und des Endes der elektrischen Kette des Brennstoffzellenstacks5 ausgebildet. Zusätzlich wird der gesamte Brennstoffzellenstack5 über einen Schalter8 kurzgeschlossen. Auch hier wird bei jeder der genannten Brennstoffzellen1 das Ober- und Unterpotential2 ,3 über den jeweiligen Kurzschlussschalter4 verbunden. Dabei werden die Zellen1 und n durch den jeweiligen individuellen zellenspezifischen Kurzschluss zu einem Nullpotential gezwungen. Die übrigen Brennstoffzellen (2 bis n – 1) werden über den Gesamtkurzschluss, welchen der Gesamtkurzschlussschalter8 verursacht, auf das Nullpotential gezogen. - Dieselbe Funktion wird bei der Vorrichtung gemäß
5 genutzt. Auch hier sind die am Anfang und am Ende der elektrischen Reihenschaltung der Brennstoffzellen1 in dem Brennstoffzellenstack5 angeordneten Brennstoffzellen (1 ,2 bzw. n – 1) und n über jeweils einen Kurzschlussschalter4 kurzgeschlossen. Der individuelle Kurzschluss der jeweiligen Brennstoffzelle (1 ,2 , n – 1, n) erzwingt ein Nullpotential der Zellspannung. Der Gesamtkurzschluss über den Gesamtkurzschlussschalter8 sorgt dafür, dass die verbleibenden Brennstoffzellen (3 , ..., n – 2) mit ihrem Zellpotential ein Nullpotential einnehmen.
Claims (10)
- Verfahren zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks für ein Kraftfahrzeug, welches mehrere Brennstoffzellen (
1 ) umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass während eines Start- oder eines Abschaltvorganges des Brennstoffzellenstacks (5 ) mindestens eine der Brennstoffzellen (1 ) des Brennstoffzellenstacks (5 ) individuell kurzgeschlossen wird. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass alle Brennstoffzellen (
2 ) des Brennstoffzellenstacks (5 ) individuell kurzgeschlossen werden. - Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Oberpotential (
2 ) und ein Unterpotential (3 ) jeder Brennstoffzelle (1 ) an Masse (7 ) geschaltet werden. - Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Unterpotential (
3 ) einer ersten Brennstoffzelle (1 ) mit dem Unterpotential (3 ) einer zweiten Brennstoffzelle (1 ) verbunden wird. - Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine vorgegebene Anzahl von Brennstoffzellen (
1 ), vorzugsweise am Anfang und am Ende einer elektrischen Kette des Brennstoffzellenstacks (5 ), individuell und gleichzeitig der gesamte Brennstoffzellenstack (5 ) kurzgeschlossen werden. - Vorrichtung zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks, vorzugsweise in einem Kraftfahrzeug, wobei der Brennstoffzellenstack (
5 ) aus mehreren, in Reihe geschalteten Brennstoffzellen (1 ) aufgebaut ist, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Brennstoffzelle (1 ) des Brennstoffzellenstacks (5 ) eine individuelle Kurzschlussschaltung aufweist. - Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein Oberpotential (
2 ) und ein Unterpotential (3 ) jeder Brennstoffzelle (1 ) des Brennstoffzellenstacks (5 ) über einen Schalter (6 ) an Masse (7 ) geschaltet sind. - Vorrichtung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass jede der in Reihe geschalteten Brennstoffzellen (
1 ) eine individuelle Kurzschlussschaltung aufweist, wobei das Oberpotential (2 ) der Brennstoffzelle (1 ) mit deren Unterpotential (3 ) über einen Schalter (4 ) verbunden ist. - Vorrichtung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 6, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Brennstoffzelle (
1 ) an einem Anfang und einem Ende einer elektrischen Kette des Brennstoffzellenstacks (5 ) eine individuelle Kurzschlussschaltung aufweist und der Brennstoffzellenstack (5 ) eine Gesamtkurzschlussschaltung umfasst. - Fahrzeug, vorzugsweise Kraftfahrzeug, mit einer Vorrichtung zur Erhöhung der Lebensdauer eines Brennstoffzellenstacks, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorrichtung nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9 ausgebildet ist.
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