DE102012017486A1 - Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion - Google Patents
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Abstract
Es wird ein Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion beschrieben, wobei
a) die Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell kondensiert wird,
b) in eine gasförmige und eine flüssige Fraktion aufgetrennt wird,
c) diese Fraktionen einer rektifikatorischen Auftrennung in eine Methan-reiche Fraktion und eine C2+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion unterworfen werden, d) die in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnene Methan-reiche Fraktion verdichtet wird und
e) ein Teilstrom der verdichteten Methan-reichen Fraktion kondensiert und der rektifikatorischen Auftrennung als Rücklauf zugeführt wird.
Erfindungsgemäß
– wird die im Verfahrensschritt b) gewonnene flüssige Fraktion (2) in zwei Teilströme (2', 4) aufgetrennt,
der erste Teilstrom (2') partiell verdampft (E1) und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung (T) zugeführt, und
der zweite Teilstrom (4) unterkühlt (E2) und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung (T) als weiterer Rücklauf (4') zugeführt.
a) die Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell kondensiert wird,
b) in eine gasförmige und eine flüssige Fraktion aufgetrennt wird,
c) diese Fraktionen einer rektifikatorischen Auftrennung in eine Methan-reiche Fraktion und eine C2+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion unterworfen werden, d) die in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnene Methan-reiche Fraktion verdichtet wird und
e) ein Teilstrom der verdichteten Methan-reichen Fraktion kondensiert und der rektifikatorischen Auftrennung als Rücklauf zugeführt wird.
Erfindungsgemäß
– wird die im Verfahrensschritt b) gewonnene flüssige Fraktion (2) in zwei Teilströme (2', 4) aufgetrennt,
der erste Teilstrom (2') partiell verdampft (E1) und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung (T) zugeführt, und
der zweite Teilstrom (4) unterkühlt (E2) und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung (T) als weiterer Rücklauf (4') zugeführt.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion, insbesondere aus Erdgas, wobei
- a) die Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell kondensiert wird,
- b) in eine gasförmige und eine flüssige Fraktion aufgetrennt wird,
- c) diese Fraktionen einer rektifikatorischen Auftrennung in eine Methan-reiche Fraktion und eine C2+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion unterworfen werden,
- d) die in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnene Methan-reiche Fraktion verdichtet wird und
- e) ein Teilstrom der verdichteten Methan-reichen Fraktion kondensiert und der rektifikatorischen Auftrennung als Rücklauf zugeführt wird.
- Ein gattungsgemäßes Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion ist aus dem
US-Patent 5,568,737 bekannt. Die darin beschriebene Rückführung eines Teilstrom der verdichteten Methan-reichen Fraktion, der kondensiert und der rektifikatorischen Auftrennung als Rücklauf aufgegeben wird, wird als sog. leichter Salesgas-Recycle bezeichnet. Mittels dieser Verfahrensführung kann die Ausbeute an C2+-Kohlenwasserstoffen, im Vergleich zu einer Verfahrensführung ohne Salesgas-Recycle, wesentlich gesteigert werden. - Das mittels des gattungsgemäßen Verfahrens gewonnene Ethanprodukt wird häufig in einem Olefinkomplex als Einsatz verwendet. Gelegentlich wird der Olefinkomplex erst nach der Erdgasanlage, in der das gattungsgemäße Verfahren realisiert wird, fertig gestellt. Deshalb kommt es vor, dass zu Betriebsbeginn der Erdgasanlage – aber auch aus anderen Gründen oder zu anderen Zeiten – keine C2+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion, sondern eine C3+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion mit hoher C3-Ausbeute gewonnen werden soll. Die gegenwärtige Topologie der C2+-Abtrennung lässt eine derartige Verfahrensweise nicht zu.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein gattungsgemäßes Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion anzugeben, das bei gleichbleibender Ausbeute an C2+-Kohlenwasserstoffen ein verbessertes thermodynamisches Prozessverhalten aufweist. Darüber hinaus soll das Verfahren zumindest zeitweilig derart betrieben werden können, dass anstelle der C2+-Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion eine C3+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion gewonnen werden kann.
- Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass
- – die im Verfahrensschritt b) gewonnene flüssige Fraktion in zwei Teilströme aufgetrennt wird,
- – der erste Teilstrom partiell verdampft und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung zugeführt wird, und
- – der zweite Teilstrom unterkühlt und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung als weiterer Rücklauf zugeführt wird.
- Erfindungsgemäß erfolgt nunmehr eine Auftrennung der bei der partiellen Kondensation der Kohlenwasserstoff-reichen(Einsatz)Fraktion gewonnenen Flüssigfraktion in zwei Teilströme. Während der erste Teilstrom in bekannter Weise partiell verdampft und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung zugeführt wird, wird der zweite Teilstrom unterkühlt und der rektifikatorischen Auftrennung bzw. dem Demethanizer als weiterer Rücklauf – zusätzlich zu dem durch einen Teilstrom der verdichteten Methan-reichen(Produkt- bzw. Sales Gas-)Fraktion gebildeten Rücklauf – zugeführt. Im Gegensatz hierzu wird bei dem vorgenannten, zum Stand der Technik zählenden Verfahren die Flüssigfraktion zur Gänze unmittelbar der rektifikatorischen Auftrennung zugeführt. Mittels der vorbeschriebenen Aufteilung der Flüssigfraktion und der Verwendung eines Teilstromes als zusätzlichen Rücklauf kann die Menge des aus der verdichteten Methan-reichen Fraktion bestehenden Rücklaufes bei unveränderter Ausbeute an C2+-Kohlenwasserstoffen reduziert werden. Dies führt im Ergebnis zu einer Leistungsreduzierung von bis zu 5% an dem bzw. den für die Komprimierung der Methan-reichen Fraktion erforderlichen Verdichter. Hierbei ist die Leistungsreduzierung umso größer, je schwerer die Kohlenwasserstoff-reiche Einsatzfraktion ist.
- Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion sind dadurch gekennzeichnet, dass
- – der erste Teilstrom gegen die partiell zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell verdampft wird,
- – der Verdampfungsdruck des ersten Teilstromes variierbar ist,
- – der zweite Teilstrom gegen die in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnene Methan-reiche Fraktion unterkühlt wird,
- – der unterkühlte zweite Teilstrom unterhalb des durch einen Teilstrom der Methan-reichen Fraktion gebildeten Rücklaufes der rektifikatorischen Auftrennung als Rücklauf zugeführt wird, und
- – sofern der rektifikatorischen Auftrennung wenigstens drei Heizkreisläufe, über die Zwischenfraktionen aus der rektifikatorischen Auftrennung abgezogen, partiell verdampft und der rektifikatorischen Auftrennung erneut zugeführt werden, zugeordnet sind, und wenigstens die in den beiden auf den höchsten Temperaturniveaus befindlichen Heizkreisläufen zirkulierenden Zwischenfraktionen gegen die partiell zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell verdampft werden,
- – zumindest zeitweilig die Abführung der in dem auf dem höchsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf zirkulierenden Zwischenfraktion unterbrochen wird,
- – währenddessen ein Teilstrom der in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnenen Sumpf-Fraktion gegen ein externes Medium partiell verdampft und der rektifikatorischen Auftrennung als Sumpfbeheizung zugeführt wird, und
- – währenddessen die weiteren Zwischenfraktionen jeweils auf dem Temperaturniveau, auf dem die in dem auf dem nächsthöheren Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf zirkulierende Zwischenfraktion partiell verdampft wurde, partiell verdampft werden.
- Das erfindungsgemäße Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion sowie weitere vorteilhafte Ausgestaltungen desselben seien nachfolgend anhand des in der
1 dargestellten Ausführungsbeispieles näher erläutert. - Über Leitung
1 wird dem Wärmetauscher E1 die Kohlenwasserstoff-reiche(Einsatz)Fraktion zugeführt und in diesem gegen anzuwärmende Verfahrensströme, auf die im Folgenden noch näher eingegangen werden wird, partiell kondensiert. Die Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion wird sodann über Leitung1' einem Abscheider D zugeführt und in diesem in eine gasförmige Fraktion5 und eine flüssige Fraktion2 aufgetrennt. Erfindungsgemäß wird die flüssige Fraktion2 in zwei Teilströme2' und4 aufgeteilt. Der erste Teilstrom2' wird im Wärmetauscher E1 gegen die zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion1 partiell verdampft und anschließend über die Leitungsabschnitte3 und3' der rektifikatorischen Auftrennung bzw. dem Demethanizer T1 zugeführt. Mittels der Ventile V1 und V2 kann der Verdampfungsdruck variiert und der optimalen Verfahrensweise entsprechend eingestellt werden. Dies wird durch eine Verbesserung des Q/T-Profils im Wärmetauscher E1 erreicht. - Der zweite Teilstrom
4 wird im Wärmetauscher E2 gegen Verfahrensströme, auf die im Folgenden noch näher eingegangen werden wird, unterkühlt und über Leitung4' und Entspannungsventil V5 der rektifikatorischen Auftrennung bzw. dem Demethanizer T als zusätzlicher Rücklauf zugeführt. Hierbei erfolgt die Zuspeisung vorzugsweise unterhalb des Rücklaufes16 , auf den im Folgenden noch näher eingegangen werden wird. Die vorbeschriebene Verfahrensführung verbessert das Q/T-Profil des Wärmetauschers E2. - Die im Abscheider D anfallende gasförmige Fraktion
5 wird ebenfalls auf zwei Teilströme6 und7 aufgeteilt. Während der erste Teilstrom6 im Expander X, der mit dem noch zu beschreibenden Verdichter C1 gekoppelt ist, entspannt und anschließend über Leitung6' dem Demethanizer T zugeführt wird, wird der zweite Teilstrom7 im Wärmetauscher E2 abgekühlt, kondensiert und anschließend über Leitung8 und Entspannungsventil V3 dem Demethanizer T im Kopfbereich zugeführt. - Aus dem Sumpf des Demethanizers T wird die zu gewinnende C2+-Kohlenwasserstoff-reiche(Produkt)Fraktion
9 abgezogen und ihrer weiteren Verwendung, bspw. einer Fraktionierung und anschließend als Einsatzfraktion für eine Olefinanlage, zugeführt. - Am Kopf des Demethanizers T wird eine Methan-reiche Fraktion
10 abgezogen und im Wärmetauscher E2 gegen den zu unterkühlenden zweiten Flüssigstrom4 sowie gegen weitere Verfahrensströme angewärmt. Über Leitung11 wird diese Fraktion anschließend dem Wärmetauscher E1 zugeführt, gegen die zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion1 weiter angewärmt und anschließend über Leitung12 einem ersten Verdichter C1 zugeführt. In diesem erfolgt eine Verdichtung um eine Druckdifferenz von 2 bis 10 bar. Anschließend wird die verdichtete Methan-reiche Fraktion über Leitung13 einem zweiten Verdichter C2 zugeführt und in diesem auf den gewünschten Abgabedruck, der vorzugsweise 40 bis 60 bar beträgt, verdichtet. Die verdichtete Methan-reiche Fraktion wird anschließend über Leitung14 abgegeben und kann ggf. einer weiteren Verdichtung unterworfen werden. - Ein Teilstrom der auf den Abgabedruck des Verdichters C2 verdichteten Methan-reichen Fraktion wird über Leitung
15 dem Wärmetauscher E1 zugeführt, in diesem abgekühlt, partiell kondensiert, sodann über Leitung15' dem Wärmetauscher E2 zugeführt, in diesem weiter kondensiert sowie unterkühlt, und anschließend über Leitung16 und Regelventil V4 dem Demethanizer T als (Haupt) Rücklauf aufgegeben. - Als Wärmetauscher E1 und E2 kommen vorzugsweise Mehrstrom-Plattentauscher zur Anwendung, jedoch können auch mehrere Rohrbündeltauscher vorgesehen werden. Der noch zu beschreibende Wärmetauscher bzw. Reboiler E3 ist vorzugsweise ein Rohrbündelwärmetauscher, der jedoch nur für die noch zu beschreibende Abtrennung von C3+-Kohlenwasserstoffen benötigt wird.
- Wie bereits vorstehend erwähnt, liegt dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion die weitere Aufgabe zugrunde, ein Verfahren anzugeben, das zumindest zeitweilig derart betrieben werden kann, dass anstelle der C2+-Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion
9 eine C3+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion gewonnen werden kann. - Bei dem in der
1 dargestellten Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens weist der Demethanizer T drei Heizkreisläufe20 /20' ,21 /21' und22 /22' auf. Der Übersichtlichkeit halber sind die in diesen Heizkreisläufen erforderlichen (Regel)Ventile nicht dargestellt. Über die vorgenannten Heizkreisläufe werden drei unterschiedliche Zwischenfraktionen aus dem Demethanizer T abgezogen, auf unterschiedlichen Temperaturniveaus partiell verdampft und erneut der rektifikatorischen Auftrennung bzw. dem Demethanizer T zugeführt. Während die in den beiden auf den höchsten Temperaturniveaus befindlichen Heizkreisläufen20 /20' und21 /21' zirkulierenden Zwischenfraktionen gegen die partiell zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion1 im Wärmetauscher E1 partiell verdampft werden, wird die Zwischenfraktion des auf dem niedrigsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislaufes22 /22' im Wärmetauscher E2 gegen zu(unter)kühlende Verfahrensströme partiell verdampft. - Das Temperaturniveau der drei Heizkreisläufe liegt bei der Abtrennung von C2+-Kohlenwasserstoffen unterhalb der Temperatur der zu kühlenden bzw. zu kondensierenden Kohlenwasserstoff-reichen Einsatzfraktion
1 , weshalb eine Fremdheizung durch Dampf oder Hotoil im Wärmetauscher bzw. Reboiler E3 nicht erforderlich ist. Soll nunmehr eine Abtrennung von C3+-Kohlenwasserstoffen realisiert werden, steigt die Sumpftemperatur des Demethanizers T merklich an, nämlich von Umgebungstemperatur auf ca. 100°C. Damit ist es nicht mehr möglich, den Demethanizer T mit der Kohlenwasserstoff-reichen Einsatzfraktion zu beheizen, vielmehr würde eine Fremdheizung erforderlich. Zudem steigt das gesamte Temperaturprofil im Demethanizer T an, der dann die Funktion eines Deethanizers erfüllt. - Das erfindungsgemäße Verfahren weiterbildend wird deshalb vorgeschlagen, dass zumindest zeitweilig die Abführung der in dem auf dem höchsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf
20 /20' zirkulierenden Zwischenfraktion unterbrochen wird. Währenddessen wird die Zwischenfraktion des auf dem mittleren Temperaturniveau befindlichen Heizkreislaufes21 /21' auf dem Temperaturniveau, auf dem die in dem auf dem höchsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf20 /20' zirkulierende Zwischenfraktion partiell verdampft würde, partiell verdampft. Dazu wird die Zwischenfraktion des Heizkreislaufes21 /21' über die strichpunktiert gezeichneten Leitungsabschnitte a und b dem Heizkreislauf20 /20' zu- bzw. aus ihm abgeführt. Dies hat zur Folge, dass die Zwischenfraktion, die zuvor am kalten Ende des Wärmetauschers E1 partiell verdampft wurde, nunmehr am warmen Ende des Wärmetauschers E1 gegen die zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Einsatzfraktion partiell verdampft wird. - Gleichzeitig wird die Zwischenfraktion des auf dem niedrigsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislaufes
22 /22' auf dem Temperaturniveau, auf dem die in dem auf dem mittleren Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf20 ,20' zirkulierende Zwischenfraktion partiell verdampft wurde, partiell verdampft. Dazu wird die Zwischenfraktion des Heizkreislaufes22 /22' über die strichpunktiert gezeichneten Leitungsabschnitte c und d dem Heizkreislauf21 /21' zu- bzw. aus ihm abgeführt. Die Zwischenfraktion, die zuvor im Wärmetauscher E2 partiell verdampft wurde, wird nunmehr am kalten Ende des Wärmetauschers E1 gegen die zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Einsatzfraktion partiell verdampft. - Gleichzeitig wird zusätzlich ein Teilstrom
9' der aus dem Sumpf des Demethanizers T – der nunmehr als Deethanizer fungiert – im Wärmetauscher bzw. Reboiler E3 gegen ein geeignetes externes Medium, bspw. Dampf, Hotoil, etc., partiell verdampft und dem De(m)ethanizers T als Sumpfbeheizung zugeführt. Hierbei sollte das externe Medium Wärme auf einem Temperaturniveau von wenigstens 100°C bereitstellen können. Die Sumpfbeheizung über den Reboiler E3 ist während der Betriebsweise „Gewinnung von C3+-Kohlenwasserstoffen” permanent in Betrieb. Während der Betriebsweise „Gewinnung von C2+-Kohlenwasserstoffen” kann der Reboiler E3 als sog. Trim-Reboiler verwendet werden. - Die vorbeschriebene Verfahrensführung ermöglicht es somit, das erfindungsgemäße Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion zeitweilig zur Abtrennung von C3+-Kohlenwasserstoffen zu nutzen, wobei die Ausbeute an C3-Kohlenwasserstoffen unverändert hoch bleibt.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- US 5568737 [0002]
Claims (7)
- Verfahren zum Abtrennen von C2+-Kohlenwasserstoffen aus einer Kohlenwasserstoff-reichen Fraktion, insbesondere aus Erdgas, wobei a) die Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell kondensiert wird, b) in eine gasförmige und eine flüssige Fraktion aufgetrennt wird, c) diese Fraktionen einer rektifikatorischen Auftrennung in eine Methan-reiche Fraktion und eine C2+-Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion unterworfen werden, d) die in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnene Methan-reiche Fraktion verdichtet wird und e) ein Teilstrom der verdichteten Methan-reichen Fraktion kondensiert und der rektifikatorischen Auftrennung als Rücklauf zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass – die im Verfahrensschritt b) gewonnene flüssige Fraktion (
2 ) in zwei Teilströme (2' ,4 ) aufgetrennt wird, – der erste Teilstrom (2' ) partiell verdampft (E1) und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung (T) zugeführt wird, und – der zweite Teilstrom (4 ) unterkühlt (E2) und anschließend der rektifikatorischen Auftrennung (T) als weiterer Rücklauf (4' ) zugeführt wird. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der erste Teilstrom (
2' ) gegen die partiell zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion (1 ) partiell verdampft wird (E1). - Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Verdampfungsdruck des ersten Teilstromes (
2' ,3 ) variierbar ist (V1, V2). - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Teilstrom (
4 ) gegen die in der rektifikatorischen Auftrennung (T) gewonnene Methan-reiche Fraktion (10 ) unterkühlt wird (E2). - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der unterkühlte zweite Teilstrom (
4' ) unterhalb des durch einen Teilstrom der Methan-reichen Fraktion gebildeten Rücklaufes (16 ) der rektifikatorischen Auftrennung (T) als Rücklauf zugeführt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, wobei – der rektifikatorischen Auftrennung drei Heizkreisläufe, über die Zwischenfraktionen aus der rektifikatorischen Auftrennung abgezogen, partiell verdampft und der rektifikatorischen Auftrennung erneut zugeführt werden, zugeordnet sind, und – die in den beiden auf den höchsten Temperaturniveaus befindlichen Heizkreisläufen zirkulierenden Zwischenfraktionen gegen die partiell zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell verdampft werden, dadurch gekennzeichnet, dass – zumindest zeitweilig die Abführung der in dem auf dem höchsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf (
20 ,20' ) zirkulierenden Zwischenfraktion unterbrochen wird, – währenddessen die Zwischenfraktion des auf dem mittleren Temperaturniveau befindlichen Heizkreislaufes (21 ,21' ) auf dem Temperaturniveau, auf dem die in dem auf dem höchsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf (20 ,20' ) zirkulierende Zwischenfraktion partiell verdampft wurde, partiell verdampft wird (E1), – währenddessen die Zwischenfraktion des auf dem niedrigsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislaufes (22 ,22' ) auf dem Temperaturniveau, auf dem die in dem auf dem mittleren Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf (20 ,20' ) zirkulierende Zwischenfraktion partiell verdampft wurde, partiell verdampft wird (E1), und – währenddessen ein Teilstrom (9' ) der in der rektifikatorischen Auftrennung (T) gewonnenen Sumpf-Fraktion (9 ) gegen ein externes Medium partiell verdampft (E3) und der rektifikatorischen Auftrennung (T) als Sumpfbeheizung zugeführt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 6, wobei – der rektifikatorischen Auftrennung wenigstens drei Heizkreisläufe, über die Zwischenfraktionen aus der rektifikatorischen Auftrennung abgezogen, partiell verdampft und der rektifikatorischen Auftrennung erneut zugeführt werden, zugeordnet sind, und – wenigstens die in den beiden auf den höchsten Temperaturniveaus befindlichen Heizkreisläufen zirkulierenden Zwischenfraktionen gegen die partiell zu kondensierende Kohlenwasserstoff-reiche Fraktion partiell verdampft werden, dadurch gekennzeichnet, dass – zumindest zeitweilig die Abführung der in dem auf dem höchsten Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf zirkulierenden Zwischenfraktion unterbrochen wird, – währenddessen ein Teilstrom der in der rektifikatorischen Auftrennung gewonnenen Sumpf-Fraktion gegen ein externes Medium partiell verdampft und der rektifikatorischen Auftrennung als Sumpfbeheizung zugeführt wird, und – währenddessen die weiteren Zwischenfraktionen jeweils auf dem Temperaturniveau, auf dem die in dem auf dem nächsthöheren Temperaturniveau befindlichen Heizkreislauf zirkulierende Zwischenfraktion partiell verdampft wurde, partiell verdampft werden.
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US20100011810A1 (en) * | 2005-07-07 | 2010-01-21 | Fluor Technologies Corporation | NGL Recovery Methods and Configurations |
US20080078205A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Ortloff Engineers, Ltd. | Hydrocarbon Gas Processing |
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2013
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5568737A (en) | 1994-11-10 | 1996-10-29 | Elcor Corporation | Hydrocarbon gas processing |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102016003305A1 (de) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren zum Abtrennen einer ethanreichen Fraktion aus Erdgas |
WO2017157817A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Linde Aktiengesellschaft | Method for separating of an ethane-rich fraction from natural gas |
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