DE102007049742A1 - Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion Download PDF

Info

Publication number
DE102007049742A1
DE102007049742A1 DE102007049742A DE102007049742A DE102007049742A1 DE 102007049742 A1 DE102007049742 A1 DE 102007049742A1 DE 102007049742 A DE102007049742 A DE 102007049742A DE 102007049742 A DE102007049742 A DE 102007049742A DE 102007049742 A1 DE102007049742 A1 DE 102007049742A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
titanium
mixed oxide
dispersion
silicon mixed
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE102007049742A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Dr. Lortz
Kai Dr. Schumacher
Jörg Dr. Pietsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Priority to DE102007049742A priority Critical patent/DE102007049742A1/de
Priority to MX2010003817A priority patent/MX2010003817A/es
Priority to BRPI0818085 priority patent/BRPI0818085A2/pt
Priority to KR1020107008268A priority patent/KR20100072258A/ko
Priority to PCT/EP2008/062833 priority patent/WO2009050013A2/en
Priority to US12/677,837 priority patent/US20110171120A1/en
Priority to JP2010529330A priority patent/JP5425085B2/ja
Priority to EP08804730A priority patent/EP2197789A2/de
Priority to CN2008801118249A priority patent/CN101827784B/zh
Publication of DE102007049742A1 publication Critical patent/DE102007049742A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/1415—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by suspending finely divided silica in water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/1415—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by suspending finely divided silica in water
    • C01B33/1417—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by suspending finely divided silica in water an aqueous dispersion being obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

Verfahren zur Herstellungeiner wässrigen Dispersion mit einem pH-Wert von 9 bis 14, welche Partikel eines pyrogenen Titan-Silicium-Mischoxidpulvers mit einem Anteil an Siliciumdioxid von 75 bis 99,99 Gew.-% und an Titandioxid von 0,01 bis 25 Gew.-% enthält, deren mittlere Aggregatdurchmesser in der Dispersion maximal 200 nm betragen, und wenigstens eine basische, quaternäre Ammoniumverbindung enthält.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxidpulver enthaltenden Dispersion.
  • Aus EP-A-814058 ist die Verwendung von Titan-Silicium-Mischoxidpulvern zur Herstellung von titanhaltigen Zeolithen bekannt. Titanhaltige Zeolithe sind effiziente Katalysatoren für die Oxidation von Olefinen mit Wasserstoffperoxid. Sie werden durch Hydrothermalsynthese ausgehend von Silicium-Titan-Mischoxidpulvern in Gegenwart eines Templates erhalten. In EP-A-814058 wird offenbart, dass hierfür pyrogene Titan-Silicium-Mischoxide mit einem Siliciumdioxidanteil von 75 und 99,9 Gew.-% eingesetzt werden können. Besonders vorteilhaft ist eine Zusammensetzung die von 90 bis 99,5 Gew.-% Siliciumdioxid und 0,5 bis 5 Gew.-% Titandioxid aufweist. Als Template können Amine, Ammoniumverbindungen oder (Erd) Alkalihydroxide eingesetzt werden.
  • Nachteilig an dem in EP-A-814058 offenbarten Verfahren ist, dass es zu Produkten führt, die oft keine reproduzierbare und oft keine ausreichende katalytische Aktivität aufweisen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher ein Verfahren zur bereitzustellen, in das Titan-Silicium-Mischoxid in einer Form vorliegt, die eine hohe katalytische Aktivität bei der Weiterverarbeitung zu Zeolithen gewährleistet.
  • Gegenstand der Erfindung ist Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion mit einem pH-Wert von 9 bis 14, welche
    • a) Partikel eines pyrogenen Titan-Silicium-Mischoxidpulvers mit einem Anteil an Siliciumdioxid von 75 bis 99,99 Gew.-% und an Titandioxid von 0,01 bis 25 Gew.-% enthält, deren mittlere Aggregatdurchmesser in der Dispersion maximal 200 nm, vorzugsweise weniger als 100 nm, betragen
    • b) und wenigstens eine basische, quaternäre Ammoniumverbindung enthält und für die
    • c) 5 ≤ mol Wasser/mol Titan-Silicium-Mischoxid ≤ 30, vorzugsweise 10 ≤ mol Wasser/mol Titan-Silicium-Mischoxid ≤ 20 und
    • d) 0,005 ≤ mol Ammoniumverbindung/mol Titan-Silicium-Mischoxid < 0,20 ist, bei dem man
    • e) zu einer aus einer Vorlage über eine Rotor-/Statormaschine im Kreis geführten flüssigen Phase aus Wasser und einer oder mehreren basischen, quaternären Ammoniumverbindungen, die in einer Menge vorliegen, dass der pH-Wert 10 bis 12 ist,
    • f) über eine Einfüllvorrichtung bei laufender Rotor-/Statormaschine eine solche Menge Titan-Silicium-Mischoxidpulver gemäß der Ansprüche 1 bis 5 in die Scherzone zwischen den Schlitzen der Rotorzähne und der Statorschlitze einbringt, dass eine Dispersion mit einem Gehalt an Titan-Silicium-Mischoxidpulver von 20 bis 40 Gew.-% resultiert, wobei man den pH-Wert durch kontinuierliche, weitere Zugabe der basischen, quaternären Ammoniumverbindung auf 10 bis 12 hält, und
    • g) man nachdem alles Titan-Silicium-Mischoxidpulver zugegeben ist, die Einfüllvorrichtung schließt und so weiterschert, dass die Scherrate im Bereich zwischen 10000 bis 40000 s–1 liegt, und
    • h) anschließend gegebenenfalls Wasser und/oder weitere basische, quaternäre Ammoniumverbindung hinzugibt um den Gehalt an Titan-Silicium-Mischoxidpulver und den pH-Wert einzustellen.
  • Es wurde gefunden, dass bei Verwendung dieser Dispersion, die Partikel dieser Feinheit enthält, die Reaktionszeit, die zur Herstellung von titanhaltigen Zeolithen deutlich verringert wird. Vorzugsweise beträgt der mittlere Aggregatdurchmesser weniger als 100 nm.
  • Unter pyrogen sind durch Flammenoxidation und/oder Flammenhydrolyse erhaltene Metallmischoxidpartikel zu verstehen. Dabei werden oxidierbare und/oder hydrolysierbare Ausgangstoffe in der Regel in einer Wasserstoff-Sauerstoffflamme oxidiert beziehungsweise hydrolysiert. Die erfindungsgemäßen Metallmischoxidpartikel sind weitestgehend porenfrei und weisen auf der Oberfläche freie Hydroxylgruppen auf. Sie liegen in Form aggregierter Primärpartikel vor.
  • Die BET-Oberfläche des eingesetzten pyrogenen Titan-Silicium-Mischoxidpulvers ist nicht limitiert. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, wenn die BET-Oberfläche in einem Bereich von 20 bis 400 m2/g und insbesondere von 50 bis 300 m2/g liegt. Die Verwendung eines Titan-Silicium-Mischoxidpulvers mit hoher BET-Oberfläche in Kombination mit einem kleinen mittleren Aggregatdurchmesser in der Dispersion ist für die Herstellung von titanhaltigen Zeolithen besonders vorteilhaft.
  • Es hat sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, wenn das eingesetzte pyrogene Titan-Silicium-Mischoxidpulver weniger als 50 ppm, bevorzugt weniger als 25 ppm, der Elemente Na, K, Fe, Co, Ni, Al, Ca und Zn enthält.
  • Als basische, quaternäre Ammoniumverbindung kann beispielsweise Tetraethylammoniumhydroxid, Tetra-n-propylammoniumhydroxid und/oder Tetra-n-butylammoniumhydroxid eingesetzt werden. Basische, quaternäre Ammoniumverbindungen dienen als Template, die die Kristallstruktur durch Einbau in das Kristallgitter bestimmen. Tetra-n-propylammoniumhydroxid wird vorzugsweise für die Herstellung von Titansiliaklit-1 (MFI-Struktur), Tetra-n-butylammoniumhydroxid für die Herstellung von Titansilikalit-2 (MEL-Struktur) und Tetraethylammoniumhydroxid für die Herstellung von Titan-β-Zeolithen (BEA Kristallstruktur) eingesetzt.
  • Der Anteil an quaternärer, basischer Ammoniumverbindung in der erfindungsgemäßen Dispersion ist nicht limitiert. Soll die Dispersion längere Zeit gelagert werden, kann es vorteilhaft sein, ihr nur einen Teil der zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen nötigen Menge der Dispersion hinzuzufügen. Vorzugsweise kann die quaternäre, basische Ammoniumverbindung in einer Menge zugegeben werden, dass ein pH-Wert von 9 bis 11 resultiert. Die Dispersion zeigt in diesem pH-Bereich eine gute Stabilität.
  • Soll die Dispersion beispielsweise unmittelbar nach ihrer Herstellung zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen eingesetzt werden, kann die Dispersion bereits auch die gesamte Menge an quaternärer, basischer Ammoniumverbindung enthalten. Vorzugsweise gilt dann 0,08 ≤ mol Ammoniumverbindung/mol Silicium-Titan-Mischoxid < 0,17.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Dispersion kann zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen eingesetzt werden. Dabei wird die Dispersion, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe der basischen, quaternären Ammoniumverbindung, bei einer Temperatur von 150 bis 220°C über einen Zeitraum von weniger als 12 Stunden behandelt. Die erhaltenen Kristalle werden durch Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren abgeschieden und mit einer geeigneten Waschflüssigkeit, vorzugsweise Wasser, gewaschen.
  • Die Kristalle werden dann bei Bedarf getrocknet und bei einer Temperatur zwischen 400°C und 1000°C, vorzugsweise zwischen 500°C und 750°C calciniert, um das Templat zu entfernen.
  • Der titanhaltige Zeolith wird in Pulverform erhalten. Für seine Verwendung als Oxidationskatalysator wird er bei Bedarf mit bekannten Methoden zum Gestalten von pulverförmigen Katalysatoren, wie zum Beispiel Pelletisierung, Sprühtrocknen, Sprühpelletisierung oder Extrusion, in eine für den Gebrauch geeignete Form, z. B. in Mikropellets, Kugeln, Tabletten, Vollzylinder, Hohlzylinder oder Honigwaben, umgewandelt.
  • Der titanhaltige Zeolith kann als Katalysator in Oxidationsreaktionen mit Wasserstoffperoxid zum Einsatz kommen. Insbesondere kann er als Katalysator in der Epoxidierung von Olefinen mit Hilfe von wässrigem Wasserstoffperoxid in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel verwendet werden.
  • Beispiele
  • Einsatzstoffe:
  • Titan-Silicium-Mischoxidpulver 1 (Ti-Si-MOX 1): 6,0 kg/h Siliciumtetrachlorid und 0,26 kg/h Titantetrachlorid werden verdampft. Die Dämpfe werden mittels 15 Nm3/h Stickstoff als Traggas in eine Mischkammer überführt. Getrennt hiervon werden 3,3 Nm3/h Wasserstoff und 11,6 Nm3/h Primärluft in die Mischkammer eingebracht. In einem Zentralrohr wird das Reaktionsgemisch einem Brenner zugeführt und gezündet. Dabei brennt die Flamme in ein wassergekühltes Flammrohr. Zusätzlich werden in den Reaktionsraum 13 Nm3/h Sekundärluft und 0,5 Nm3/h Mantelwasserstoff eingebracht. Das entstandene Pulver wird in einem nachgeschalteten Filter abgeschieden und anschließend im Gegenstrom mit Wasserdampf bei 520°C behandelt.
  • Ti-Si-MOX 1 weist eine BET-Oberfläche von 305 m2/g, eine DBP-Zahl 275 g/100 g, einen Anteil an SiO2 von 95 Gew.-% und einen Anteil an TiO2 von 5 Gew.-% auf. Der Anteil an Na beträgt < 10 ppm, an K < 10 ppm, an Fe ≤ 1 ppm, an Co < 1 ppm, an Ni < 1 ppm, an Al < 10 ppm, an Ca < 10 ppm und an Zn < 10 ppm. Ti-Si-MOX 1 weist einen pH-Wert in einer 4 prozentigen Dispersion in Wasser von ca. 3,6 auf.
  • Titan-Silicium-Mischoxidpulver 2 (Ti-Si-MOX 2) entspricht Beispiel 18 in EP-A-1553054 . Ti-Si-MOX 2 weist eine BET-Oberfläche von 43 m2/g, einen Anteil an SiO2 von 83 Gew.-% und einen Anteil an TiO2 von 17 Gew.-% auf.
  • Beispiel 1: Herstellung einer Dispersion (erfindungsgemäß)
  • In einem 100 l Edelstahl-Ansatzbehälter werden 32,5 kg VE-Wasser vorgelegt. Anschließend wird mit Tetra-n-propylammoniumhydroxid-lösung (TPAOH) (40 Gew.-% in Wasser) ein pH von ca. 11 eingestellt. Nun werden mit Hilfe des Saugrüssels der Ystral Conti-TDS 4 (Statorschlitze: 6 mm Kranz und 1 mm Kranz, Rotor/Stator-Abstand ca. 1 mm) unter Scherbedingungen 17,5 kg Ti-Si-MOX 1 eingezogen. Dabei wird während des Einsaugens des Pulvers durch weitere Zugabe des TPAOHs der pH-Wert zwischen 10 und 11 gehalten. Nach Beendigung des Einziehens wird der Einsaugstutzen geschlossen, der pH mit TPAOH auf 11 eingestellt und die 33 gewichtsprozentige Vordispersion noch bei 3000 U/min 10 min lang nachgeschert. Einer unerwünschten Aufwärmung der Dispersion durch den hohen Energieeintrag wird durch einen Wärmetauscher begegnet und der Temperaturanstieg auf max. 40°C beschränkt.
  • Um eine sehr hohe Lagerstabilität sicherzustellen wird mit 25,8 kg VE-Wasser verdünnt, durchmischt und noch einmal mit etwas TPAOH der pH-Wert von 11,0 nachgestellt.
  • Konzentration Silicium-Titan-Mischoxid: 22 Gew.-%. Es werden insgesamt 3,8 kg Tetra-n-propylammoniumhydroxidlösung (40 Gew.-% in Wasser) verwendet.
  • Die Dispersion weist folgende Werte auf:
    Wasser/Silicium-Titan-Mischoxid 11,5, mittlerer Aggregatdurchmesser 92 nm (bestimmt mit Horiba LA 910)
  • Beispiel 2: Herstellung einer Dispersion (Vergleich)
  • In einem 100 l Edelstahl-Ansatzbehälter werden 32,5 kg VE-Wasser vorgelegt. Anschließend werden mit Hilfe des Saugrüssels der Ystral Conti-TDS 4 (Statorschlitze: 6 mm Kranz und 1 mm Kranz, Rotor/Stator-Abstand ca. 1 mm) unter Scherbedingungen 13,6 kg Ti-Si-MOX 1 eingezogen.
  • Es entsteht ein Dispersion mit einem Gehalt an Silicium-Titan-Mischoxid von 28 Gew.-%, die eine hohe Viskosität und eine geringe Stabilität besitzt.
  • Beispiel 3: Herstellung einer Dispersion (Vergleich)
  • In einem 100 l Edelstahl-Ansatzbehälter werden 32,5 kg VE-Wasser vorgelegt. Anschließend wird mit Tetra-n-propylammoniumhydroxid-lösung (TPAOH) (40 Gew.-% in Wasser) ein pH von ca. 13,5 eingestellt. Nun werden mit Hilfe des Saugrüssels der Ystral Conti-TDS 4 (Statorschlitze: 6 mm Kranz und 1 mm Kranz, Rotor/Statur-Abstand ca. 1 mm) unter Scherbedingungen 17,5 kg Ti-Si-MOX 1 eingezogen. Dabei kommt es zu starkem Schäumen der Dispersion. Eine weitere Dispergierung ist nicht möglich.
  • Beispiel 4: Herstellung einer Dispersion (gemäß Erfindung)
  • Durchführung analog Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von Ti-Si-MOX 2 anstelle von Ti-Si-MOX 1.
  • Die Dispersion weist folgende Werte auf: Wasser/Silicium-Titan-Mischoxid 11,5, mittlerer Aggregatdurchmesser 131 nm (bestimmt mit Horiba LA 910)
  • Die Beispiele, zeigen, dass, obwohl das eingesetzte Titan-Silicium-Mischoxidpulver überwiegend aus Silciumdioxid besteht, eine bei Siliciumdioxid bekannte Dispergiertechnik im sauren pH-Bereich nicht zur Herstellung extrem feinteiliger (< 200 nm) und hochgefüllter Dispersionen geeignet ist. Stattdessen führt die Dispergierung gemäß der Erfindung im alkalischen Bereich zu einer Dispersion mit der gewünschten Teilchenfeinheit und Feststoffgehalt.
  • Eine Dispersion von reinem Siliciumdioxid mit vergleichbarer BET-Oberfläche, beispielsweise CAB-O-SIL® H-5, Fa. Cabot, BET-Oberfläche = 300 m2/g), würde unter diesen Bedingungen nicht zur gewünschten Teilchenfeinheit und Feststoffgehalt führen.
  • Die Beispiele zeigen auch, dass ein Teil der basischen, quaternären Ammoniumverbindung zusammen mit dem Titan-Silicium-Mischoxidpulver zugegeben werden muß, die komplette Zugabe der Base vor Einbringen des Pulvers also nicht zum Ziel führt.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - EP 814058 A [0002, 0002, 0003]
    • - EP 1553054 A [0019]

Claims (1)

  1. Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion mit einem pH-Wert von 9 bis 14, welche a) Partikel eines pyrogenen Titan-Silicium-Mischoxidpulvers mit einem Anteil an Siliciumdioxid von 75 bis 99,99 Gew.-% und an Titandioxid von 0,01 bis 25 Gew.-% enthält, deren mittlere Aggregatdurchmesser in der Dispersion maximal 200 nm betragen b) und wenigstens eine basische, quaternäre Ammoniumverbindung enthält und für die c) 5 ≤ mol Wasser/mol Titan-Silicium-Mischoxid ≤ 30 und d) 0,005 ≤ mol Ammoniumverbindung/mol Silicium-Titan-Mischoxid < 0,20 ist, bei dem man e) zu einer aus einer Vorlage über eine Rotor-/Statormaschine im Kreis geführten flüssigen Phase aus Wasser und einer oder mehreren basischen, quaternären Ammoniumverbindungen, die in einer Menge vorliegen, dass der pH-Wert 10 bis 12 ist, f) über eine Einfüllvorrichtung bei laufender Rotor-/Statormaschine eine solche Menge Titan-Silicium-Mischoxidpulver gemäß der Ansprüche 1 bis 5 in die Scherzone zwischen den Schlitzen der Rotorzähne und der Statorschlitze einbringt, dass eine Dispersion mit einem Gehalt an Titan-Silicium-Mischoxidpulver von 20 bis 40 Gew.-% resultiert, wobei man den pH-Wert durch kontinuierliche, weitere Zugabe der basischen, quaternären Ammoniumverbindung auf 10 bis 12 hält, und g) man nachdem alles Titan-Silicium-Mischoxidpulver zugegeben ist, die Einfüllvorrichtung schließt und so weiterschert, dass die Scherrate im Bereich zwischen 10000 bis 40000 s–1 liegt, und h) anschließend gegebenenfalls Wasser und/oder weitere basische, quaternäre Ammoniumverbindung hinzugibt um den Gehalt an Titan-Silicium-Mischoxidpulver und den pH-Wert einzustellen.
DE102007049742A 2007-10-16 2007-10-16 Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion Ceased DE102007049742A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007049742A DE102007049742A1 (de) 2007-10-16 2007-10-16 Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion
MX2010003817A MX2010003817A (es) 2007-10-16 2008-09-25 Proceso para preparar una dispersion que comprende oxido de titanio-silicio mezclado.
BRPI0818085 BRPI0818085A2 (pt) 2007-10-16 2008-09-25 Processo para a preparação de uma dispersão compreendendo óxido misto de titânio-silício
KR1020107008268A KR20100072258A (ko) 2007-10-16 2008-09-25 티타늄-규소 혼합 산화물을 포함하는 분산액의 제조 방법
PCT/EP2008/062833 WO2009050013A2 (en) 2007-10-16 2008-09-25 Process for preparing a dispersion comprising titanium-silicon mixed oxide
US12/677,837 US20110171120A1 (en) 2007-10-16 2008-09-25 Process for preparing a dispersion comprising titanium-silicon mixed oxide
JP2010529330A JP5425085B2 (ja) 2007-10-16 2008-09-25 チタン−ケイ素混合酸化物を含む分散液の製造方法
EP08804730A EP2197789A2 (de) 2007-10-16 2008-09-25 Verfahren zur herstellung einer titan-silicium-mischoxid enthaltenden dispersion
CN2008801118249A CN101827784B (zh) 2007-10-16 2008-09-25 制备包含钛-硅混合氧化物的分散体的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007049742A DE102007049742A1 (de) 2007-10-16 2007-10-16 Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102007049742A1 true DE102007049742A1 (de) 2009-04-23

Family

ID=40458780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102007049742A Ceased DE102007049742A1 (de) 2007-10-16 2007-10-16 Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20110171120A1 (de)
EP (1) EP2197789A2 (de)
JP (1) JP5425085B2 (de)
KR (1) KR20100072258A (de)
CN (1) CN101827784B (de)
BR (1) BRPI0818085A2 (de)
DE (1) DE102007049742A1 (de)
MX (1) MX2010003817A (de)
WO (1) WO2009050013A2 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3495321A1 (de) 2017-12-07 2019-06-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung von pulverförmigen, porösen kristallinen metallsilikaten mittels flammensprühpyrolyse
EP3628642A1 (de) 2018-09-25 2020-04-01 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von pulverigen, porösen kristallinen metallsilikaten durch anwendung von flammsprühpyrolyse

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11434146B2 (en) 2017-01-09 2022-09-06 Evonik Operations Gmbh Method for producing metal oxides by means of spray pyrolysis

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0814058A1 (de) 1996-06-19 1997-12-29 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von kristallinen mikro- und mesoporösen Metallsilicaten, verfahrensgemäss erhältliche Produkte und deren Verwendung
EP1553054A1 (de) 2004-01-10 2005-07-13 Degussa AG Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1119549A (en) * 1965-06-08 1968-07-10 Ciba Ltd Improvements in the preparation of 1-alkyl-2-pyridinium-aldoxime-salts
DE19650500A1 (de) * 1996-12-05 1998-06-10 Degussa Dotierte, pyrogen hergestellte Oxide
US6638982B2 (en) * 2000-11-15 2003-10-28 Cabot Corporation Method of preparing a fumed metal oxide dispersion
DE10163938A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Degussa Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver mit an der Oberfläche angereichertem Siliciumdioxid, dessen Herstellung und Verwendung
DE10239144A1 (de) * 2002-08-27 2004-03-18 Degussa Ag Dispersion
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102005001410A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Degussa Ag Pyrogen hergestelltes Siliciumdioxidpulver und Dispersion hiervon

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0814058A1 (de) 1996-06-19 1997-12-29 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von kristallinen mikro- und mesoporösen Metallsilicaten, verfahrensgemäss erhältliche Produkte und deren Verwendung
EP1553054A1 (de) 2004-01-10 2005-07-13 Degussa AG Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3495321A1 (de) 2017-12-07 2019-06-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung von pulverförmigen, porösen kristallinen metallsilikaten mittels flammensprühpyrolyse
WO2019110322A1 (en) 2017-12-07 2019-06-13 Evonik Degussa Gmbh Production of pulverulent, porous crystalline metal silicates by means of flame spray pyrolysis
EP3628642A1 (de) 2018-09-25 2020-04-01 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von pulverigen, porösen kristallinen metallsilikaten durch anwendung von flammsprühpyrolyse
WO2020064401A1 (en) 2018-09-25 2020-04-02 Evonik Operations Gmbh Process for the manufacture of pulverulent, porous crystalline metal silicates employing flame spray pyrolysis

Also Published As

Publication number Publication date
JP5425085B2 (ja) 2014-02-26
US20110171120A1 (en) 2011-07-14
JP2011500491A (ja) 2011-01-06
KR20100072258A (ko) 2010-06-30
WO2009050013A2 (en) 2009-04-23
EP2197789A2 (de) 2010-06-23
BRPI0818085A2 (pt) 2015-03-31
WO2009050013A3 (en) 2010-04-01
CN101827784A (zh) 2010-09-08
CN101827784B (zh) 2013-01-09
MX2010003817A (es) 2010-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102007049743A1 (de) Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
EP0772491B1 (de) Oxidationskatalysator, und oxidationsverfahren unter verwendung des oxidationskatalysators
DE69832349T3 (de) Verfahren zur Herstellung von gebundenen Zeolithen
EP0904151B1 (de) Oxidationskatalysator und verfahren zur herstellung von epoxiden aus olefinen, wasserstoff und sauerstoff unter verwendung des oxidationskatalysators
DE102006017701A1 (de) Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
EP0814058B1 (de) Verfahren zur Herstellung von kristallinen mikro- und mesoporösen Metallsilicaten, verfahrensgemäss erhältliche Produkte und deren Verwendung
EP0991469B2 (de) Formkörper und verfahren zu dessen herstellung
DE60002285T2 (de) Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Katalysatoren
EP0849224A1 (de) Monoklines Zirconiumdioxid mit hoher Oberfläche
EP0634212A1 (de) Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan
WO2010063388A2 (de) Katalysator für oxidationsreaktionen in gegenwart von chlorwasserstoff und/oder chlor und verfahren zu dessen herstellung, sowie dessen verwendung
EP1129991A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen
DE102008026210A1 (de) Nanokristallines Kupferoxid und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19954322A1 (de) Oxid und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102007049742A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Titan-Silicium-Mischoxid enthaltenden Dispersion
DE10137401A1 (de) Synthese von TMBQ mit Übergangsmetall beinhaltendem Molekularsieb als Katalysator
WO2006061078A1 (de) Herstellung oxidischer nanopartikel
DE102006017700A1 (de) Silicium-Titan-Mischoxid enthaltende Dispersion zur Herstellung titanhaltiger Zeolithe
DE1542194A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines nichtkristallinen Kieselsaeure-Tonerde-Crackkatalysators
DE60106571T2 (de) Verfahren zur herstellung eines titanhaltigen zeolithen
DE102011051334A1 (de) Alkaliarmes Katalysatormaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0784593B1 (de) Verfahren zur herstellung von hydroxylaminen aus ammoniak oder den entsprechenden aminen, wasserstoff und sauerstoff
WO2005121026A1 (de) Verfahren zur herstellung von titandioxid nach dem sulfatverfahren
WO2000012432A1 (de) Verfahren zur herstellung eines titansilikates mit rut-struktur
DE3429165C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R012 Request for examination validly filed

Effective date: 20140816

R016 Response to examination communication
R002 Refusal decision in examination/registration proceedings
R003 Refusal decision now final