DE102006047021A1 - Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem sowie Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem sowie Verfahren zu dessen Herstellung Download PDF

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Abstract

Ein Anzeigeelement (1) für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem besteht aus mindestens einem länglichen Alarmstreifen (2), der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, und aus mindestens einem länglichen Aktivierungsstreifen (3). Der Aktivierungsstreifen (3) besteht aus einer halbhartmagnetischen Legierung, die im Wesentlichen aus Ni<SUB>a</SUB>Mo<SUB>b</SUB>X<SUB>c</SUB>Fe<SUB>Rest</SUB> besteht, wobei 15 Gew.-% <= a <= 25 Gew.-%, 0 Gew.-% < b <= 3,5 Gew.-%, 0 Gew.-% < c <= 8 Gew.-% und X eines oder mehrere der Elemente Cr, W und V ist. Der Aktivierungsstreifen (3) weist eine Koerzitivkraft H<SUB>c</SUB> von 10 A/cm bis 25 A/cm und eine Remanenz B<SUB>r</SUB> von mindestens 1,0T auf.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem, das aus mindestens einem amorphen ferromagnetischen Alarmstreifen und aus mindestens einem halbhartmagnetischen Aktivierungsstreifen besteht.
  • Diese Anzeigeelemente können in magnetoelastischen sowie in harmonischen Diebstahlsicherungssystemen verwendet werden. Solche magnetischen Diebstahlsicherungssysteme und Anzeigeelemente sind beispielsweise aus der EP 0 121 649 B1 sowie der US 5,729,200 bekannt. Bei diesen Diebstahlsicherungssystemen sendet ein Detektorsystem einen Impuls aus, der den Alarmstreifen des Anzeigeelements erregt, so dass der Alarmstreifen mit einer charakteristischen Resonanzfrequenz schwingt. Dadurch erkennt das Detektorsystem den Alarmstreifen und löst ein Alarm aus.
  • Bei magnetoelastischen Systemen dient der Aktivierungsstreifen zur Aktivierung des Alarmstreifens durch Aufmagnetisierung. In diesen Systemen schwingt der Alarmstreifen mit einer charakteristischen Resonanzfrequenz, während der Aktivierungsstreifens aufmagnetisiert ist. Der Alarmstreifen wird durch die Änderung seiner Resonanzfrequenz deaktiviert. Dies wird durch die Entmagnetiserung des halbhartmagnetischen Aktivierungsstreifen erreicht, so dass das Anzeigeelement bei einer anderen Frequenz schwingt und beim Detektorsystem nicht erkannt wird.
  • Im Gegensatz zu den magnetoelastischen Systemen dient bei harmonischen Diebstahlsicherungssystemen der Aktivierungsstreifen nach seiner Aufmagnetisierung zur Deaktivierung des Alarmstreifens.
  • Man geht mittlerweile dazu über, die Anzeigeelemente bei Diebstahlsicherungssystemen direkt in oder auf das zu sichernde Produkt einzubringen, das so genannte Source-Tagging. Die Aufmagnetisierung bzw. Entmagnetiserung des Aktivierungsstreifens wird oft in diesen Systemen bei einem Bediener durchgeführt. Dadurch ergibt sich zusätzlich die Anforderung, dass die halbhartmagnetische Legierung des Aktivierungsstreifens aus größerer Entfernung bzw. mit kleineren Feldern aufmagnetisert bzw. entmagnetisert werden kann.
  • Es hat sich gezeigt, dass für diese Anwendungen die Koerzitivkraft auf Werte von höchstens 25 A/cm eingeschränkt werden muss. Andererseits wird aber auch eine ausreichende Gegenfeldstabilität gefordert, wodurch der untere Grenzwert der Koerzitivkraft festgelegt wird. Hierbei sind nur Koerzitivkräfte von mindestens 10 A/cm geeignet. Die Remanenz Br soll mindestens 1,0 T sein.
  • Eine halbhartmagnetische Legierung mit einer Koerzitivkraft, die diese Anforderungen für die Verwendung als Aktivierungsstreifen erfüllt, ist zum Beispiel aus der US 5,685,921 bekannt. Diese Legierung weist eine Zusammensetzung von Ni20Mo4FeRest auf.
  • Es ist gewünscht, den Einsatzbereich von Anzeigeelementen zu verbreitern. Diese bekannten halbhartmagnetischen Molybdänhaltigen Legierungen haben jedoch den Nachteil, dass sie in den letzten Jahren auf Grund der gestiegenen Rohstoffkosten teurer geworden sind.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, alternative Anzeigeelemente, insbesondere alternative halbhartmagnetische Legierungen für einen Aktivierungsstreifen eines Anzeigeelements vorzusehen, die die oben genannten Anforderungen erfüllen, und die kostengünstig hergestellt werden können.
  • Gelöst ist dies durch den Gegenstand der unabhängigen Ansprüche. Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich aus den jeweiligen abhängigen Ansprüchen.
  • Erfindungsgemäß wird ein Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem bestehend aus mindestens einem länglichen Alarmstreifen, der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, und aus mindestens einem länglichen Aktivierungsstreifen angegeben. Der Aktivierungsstreifen besteht aus einer halbhartmagnetischen Legierung, die im Wesentlichen aus NiaMobXcFeRest besteht, wobei 15 Gew.% ≤ a ≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 8 Gew.% und X eines oder mehrere der Elemente Cr, W und V ist. Der Aktivierungsstreifen weist eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm und eine Remanenz Br von mindestens 1,0 T auf.
  • Diese halbhartmagnetische Legierung weist somit maximal 3,5 Gew% Molybdän auf, so dass die Rohstoffkosten gegenüber den bekannten Zusammensetzung von Ni20Mo4FeRest reduziert sind. Der Aktivierungsstreifen weist eine Koerzitivkraft sowie eine Remanenz auf, die die oben genannten Anforderungen erfüllen. Ein Aktivierungsstreifen ist somit vorgesehen, der kostengünstiger ist, ohne dass die gewünschten Eigenschaften beeinträchtigt sind.
  • Diese Legierungen mit Cr-Zusätze und einem reduzierten Molybdängehalt können auch in Form eines duktilen Bands hergestellt werden, was zur Verwendung als Aktivierungsstreifen in einem Anzeigeelement wünschenswert ist.
  • In einer Ausführungsform weist der Aktivierungsstreifen eine Hc von 14 A/cm bis 20 A/cm.
  • In einer Ausführungsform weist der Aktivierungsstreifen eine Br > 1,2 T.
  • In einer Ausführungsform ist 0,5 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%, d.h. der Gehalt des Elements Mo liegt zwischen 0,5 Gew% und 2,8 Gew%, um die Rohstoffkosten weiter zu reduzieren. In einer Ausführungsform ist 1,0 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%.
  • In einer Ausführungsform ist der Gehalt des Elementes X, c, 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 8 Gew.%, vorzugsweise 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 4 Gew.%, vorzugsweise 2,0 Gew.% ≤ c ≤ 4,0 Gew.%. In einer Ausführungsform besteht die halbhartmagnetische Legierung im Wesentlichen aus Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest.
  • Die Erfindung sieht auch ein Etikett mit einem Anzeigeelement nach einem dieser Ausführungsbeispiele vor. Das Etikett kann ein Gehäuse aufweisen, das das Anzeigeelement abdeckt oder umhüllt. In einer weiteren Ausführungsform ist eine Klebstoffschicht auf mindestens einer Seite des Gehäuses angeordnet. Das Etikett kann somit auf einem zu sichernden Gegenstand einfach aufgeklebt werden.
  • Die Erfindung sieht auch einen Gegenstand, wie zum Beispiel ein zu verkaufendes Verbrauchsprodukt mit einem Anzeigeelement nach einem der oben beschriebenen Ausführungsbeispiele, vor. Das Anzeigeelement kann in dem Gegenstand integriert oder darauf fixiert werden. Das Anzeigeelement kann in Form eines Etiketts auf dem Gegenstand fixiert werden.
  • In einer weiteren Ausführungsform ist eine Verpackung für einen Verbrauchsgegenstand mit einem Anzeigeelement nach einem der oben beschriebenen Ausführungsbeispiele vorgesehen. Die Verpackung kann beim Produkthersteller weiterverarbeitet werden, beispielsweise um einen Behälter zu formen. Der Inhalt kann in einem weiteren Schritt in die Verpackung mit einem bereits vorgesehenen Anzeigeelement eingeführt werden.
  • Die Erfindung sieht auch ein Verfahren zum Herstellen eines Aktivierungsstreifens für ein Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem vor. Der Aktivierungsstreifen besteht aus mindestens einem länglichen Alarmstreifen, der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, und aus mindestens einem länglichen Aktivierungsstreifen. Das Verfahren weist folgende Schritte auf.
  • Eine Legierung, die im Wesentlichen aus NiaMobXcFeRest besteht, wobei 15 Gew.% ≤ a ≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 8 Gew.%, wobei X eines oder mehrere der Elemente Cr, W und V ist, wird unter Vakuum oder Schutzgas erschmolzen und anschließend zu einem Gussblock gegossen.
  • Der Gussblock wird zu einem Band bei Temperaturen oberhalb ca. 1100°C warmverformt und das Band bei einer Temperatur von un gefähr 900°C zwischengeglüht und anschließend schnell abgekühlt.
  • Das Band wird entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 65% kaltverformt und danach bei einer Temperatur von ca. 625°C bis 675°C geglüht. Das Band wird in einem zweiten Schritt weiter kaltverformt, wobei die Querschnittsverringerung so ausgewählt wird, dass die Remanenz Br des Aktivierungsstreifens > 1,0 T, vorzugsweise > 1,2 T ist. Anschließend wird das Band bei einer Temperatur und Zeit angelassen. Die Temperatur und Zeit dieses Anlassens werden so ausgewählt, dass der Aktivierungsstreifen eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm, vorzugsweise 14 A/cm bis 20 A/cm aufweist.
  • In einer Durchführungsform wird eine Querschnittsverringerung von mindestens 80%, vorzugsweise 95%, beim Kaltverformen nach der Zwischenglühung durchgeführt, um eine Remanenz von > 1,0 T, vorzugsweise > 1,2 T zu erzeugen.
  • In einer Durchführungsform wird das Anlassen bei einer Temperatur von 425°C bis 525°C, vorzugsweise 460°C bis 480°C durchgeführt, um eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm, vorzugsweise 14 A/cm bis 20 A/cm zu erzeugen.
  • Das Band wird vorteilhaft als ein längsstreckendes Band hergestellt, das in mehrere Stücke geschnitten wird. Dadurch werden die Aktivierungssteifen abgelängt.
  • Ein Verfahren zum Herstellen eines Anzeigeelements für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem wird auch angegeben, das folgende Schritte aufweist. Ein länglicher Alarmstreifen wird bereitgestellt, der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, und ein länglicher Aktivierungsstreifen wird bereitgestellt, der aus einer halbhartmagnetischen Legierung besteht. Diese halbhartmagnetische Legierung besteht im Wesentlichen aus NiaMobXcFeRest, wobei 15 Gew.% ≤ a ≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 8 Gew.%, wobei X eines oder mehrere der Elemente Cr, W und V ist. Der Aktivierungsstreifen weist eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm, vorzugsweise 14 A/cm bis 20 A/cm, und eine Remanenz Br von mindestens 1,0 T, vorzugsweise 1,2 T auf.
  • Zum Herstellen eines Anzeigeelements wird mindestens ein Alarmstreifen auf mindestens einem Aktivierungsstreifen angeordnet. Die großflächige Seite des Alarmstreifens und des Aktivierungsstreifens wird übereinander angeordnet, um einen Stapel vorzusehen. In dieser Anordnung kann der Aktivierungsstreifen den Alarmstreifen zuverlässig vormagnetisieren, so dass der Alarmstreifen die gewünschte charakteristische Resonanzfrequenz aufweist.
  • Der Alarmstreifen und der Aktivierungsstreifen des Anzeigeelements können in ein Gehäuse angeordnet und als Etikett vorgesehen werden. Dieses Etikett kann abnehmbar auf einen zu sichernden Gegenstand fixiert werden.
  • In einer weiteren Durchführungsform werden der Alarmstreifen und der Aktivierungsstreifen des Anzeigeelements in eine Verpackung eines Verbrauchsgegenstandes angeordnet, damit eine Verpackung mit einem Anzeigeelement vorgesehen wird.
  • Die Erfindung wird anhand der Figuren und Ausführungsbeispiele näher erläutert.
  • 1 zeigt ein Anzeigeelement mit einem Alarmstreifen und einem Aktivierungsstreifen,
  • 2 zeigt das Entmagnetisierungsverhalten bei 4 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft,
  • 3 zeigt das Entmagnetisierungsverhalten bei 20 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft,
  • 4 zeigt das Magnetisierungsverhalten bei 40 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft,
  • 5 zeigt die Abhängigkeit der Remanenz Br und der Koerzitivfeldstärke Hc von der Anlasstemperatur und der Querschnittsverringerung.
  • In der 1 ist ein Anzeigeelement 1 gezeigt, das aus einem Alarmstreifen 2 und einem Aktivierungsstreifen 3 besteht. Eine großflächige Seite des Alarmstreifens 2 ist zu einer großflächigen Seite des Aktivierungsstreifens 3 angeordnet, so dass sie einen Stapel bilden. Der Alarmstreifen 2 besteht aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung und der Aktivierungsstreifen 3 besteht aus einer halbhartmagnetischen Legierung, die im wesentlichen aus Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest besteht. Der Aktivierungsstreifen weist eine Remanenz Br von 1,33 T und ein Koerzivkraft Hc von 20 A/cm auf.
  • Das Anzeigeelement 1 ist in einem Gehäuse 4 aus Kunststoff angeordnet, das die Form eines Etiketts 5 aufweist. In weiteren nicht gezeigten Ausführungsbeispielen ist das Gehäuse 4 ein Gegenstand, ein Verbrauchsgegenstand oder eine Verpackung für einen Verbrauchsgegenstand.
  • In diesem Ausführungsbeispiel ist das Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetoelastischen Diebstahlsicherungssystem vorgesehen. Folglich ist der Aktivierungsstreifen 3 aufmagnetisiert, um den Alarmstreifen 2 zu aktiveren. Der Alarmstreifen 2 schwingt bei Erregung in einem nicht gezeigten Detektorsystem mit einer charakteristischen Resonanzfrequenz, die beim Detektorsystem als Anzeigeelement erkannt wird.
  • Zum Herstellen eines Aktivierungsstreifens werden Legierungen mit einer Zusammensetzung aus NiaMobCrcFeRest in Form von duktilen Folien hergestellt, wobei 15 Gew.% ≤ a ≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 5 Gew.%.
  • Zunächst wurde die Legierung mit der gewünschten Zusammensetzung bei 1600°C unter Vakuum oder Schutzgas erschmolzen und anschließend zu einem Gussblock gegossen. Der Gussblock wurde zu einem Band bei Temperaturen oberhalb von 1000°C warmverformt. Dieses Band wurde bei einer Temperatur von ungefähr 1100°C in einem ersten Zwischenglühungsschritt geglüht und anschließend schell abgekühlt. Das Band wurde dann entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 70% kaltverformt und in einem zweiten Zwischenglühungsschritt bei 1100°C geglüht.
  • Das Band wurde danach entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 50% kaltverformt und in einem dritten Zwischenglühungsschritt bei 625°C bis 675° geglüht. In einem zweiten Kaltverformungsschritt wurde der Querschnitt mindestens bis zu 95% verringert. Anschließend wurde ein Anlassen bei Temperaturen von 440°C bis 520°C für 1 bis 3 Stunden durchgeführt und die Aktivierungsstreifen abgelängt.
  • Chargen von Legierungen mit einer Zusammensetzung von Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest, Ni20Mo2Cr1FeRest, Ni19,5Mo2,2Cr2,2FeRest, Ni19,5Mo2,2Cr2,8FeRest, Ni19,5Mo2,8Cr2,2FeRest, Ni19,5Mo2,8Cr2,8FeRest, Ni20Mo2,5Cr2,8FeRest, Ni20Mo2,8Cr2,5FeRest, Ni20,5Mo2,5Cr2,5FeRest, Ni20,5Mo2,2Cr2,2FeRest, Ni20,5Mo2,2Cr2,8FeRest, Ni20,5Mo2,8Cr2,2FeRest und Ni20,5Mo2,8Cr2,8FeRest wurden hergestellt. Beispiele aus diesen Zusammensetzungen wurden mit verschiedenen Querschnittverringerungen und verschiedenen Anlassensbedingungen hergestellt.
  • Für diese Beispiele wurden die magnetischen Eigenschaften der Koerzitivkraft Hc, der Magnetisierung bei 40 0e, der Entmagnetisierung bei 4 Oe sowie der Entmagnetisierung bei 20 Oe gemessen. Die Werte sind in der Tabelle 1 zusammengefasst und in den 2 bis 4 dargestellt.
  • Zur Verwendung als Anzeigeelement soll der Aktivierungssteifen ein bestimmtes Magnetisierungs- sowie Entmagnetisierungsverhältnis aufweisen. Die Remanenz Br soll nach einem Gegenfeld von 4 Oe immer noch bei 90%, vorzugsweise 95% seines ursprünglichen Wertes liegen, um eine ausreichende Gegenfeldstabilität zu gewährleisten. Dadurch wird die Resonanzfrequenz des Alarmstreifens von niedrigen magnetischen Feldern nicht so beeinflusst, dass das Anzeigeelement nicht detektiert wird.
  • 2 zeigt das Entmagnetisierungsverhalten bei 4 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft. Wie in der 2 gezeigt ist, ist diese Anforderung von den erfindungsgemäßen Legierungen erfüllt.
  • Ferner soll die Remanenz Br nach einem Entmagnetisierungszyklus bei 25 Oe weniger als 20% seines ursprünglichen Werts lie gen, so dass die Aktivierungsstreifen durch kleinere magnetische Felder entmagnetisiert werden können. Zur schnellen Aufmagnetisierung ist eine Obergrenze der Koerzitivfeldstärke 22 A/cm wünschenswert.
  • Die 3 zeigt das Entmagnetisierungsverhalten bei 20 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft und zeigt, dass die erfindungsgemäßen Legierungen sich mit relativ kleinen magnetischen Feldern entmagnetisieren lassen. Folglich lassen sich mit relativ kleinen magnetischen Feldern die Anzeigeelemente bei magnetoelastischen Systemen deaktivieren und bei harmonischen Systemen aktivieren.
  • Die 4 zeigt die Magnetisierung der erfindungsgemäßen Legierungen. Zur Verwendung als Aktivierungsstreifen soll das Verhältnis der Remanenz bei gegebener geringer Aufmagnetisierungsfeldstärke zur Remanenz Br bei einem Magnetfeld im kOe Bereich nahezu 1 sein. Die 4 zeigt dies bei den erfindungsgemäßen Legierungen.
  • Es wurde festgestellt, dass das geforderte Magnetisierungs- sowie Entmagnetisierungsverhalten durch die Koerzitivfeldstärke gesteuert wird.
  • Mit Koerzitivfeldstärken von weniger als ungefähr 10 A/cm ist die Remanenz Br nach Entmagnetisierung bei 4 Oe weniger als 90%, so dass die Anforderung an die Gegenfeldstabilität nicht erfüllt wird. Dagegen ist mit Koerzitivfeldstärken oberhalb von ungefähr 25 A/cm die Remanenz nach der Entmagnetisierung bei 20 Oe oberhalb 25%, so dass die Anforderung an die Entmagnetisierung nicht eingehalten wird.
  • Die Koerzitivkraft Hc soll somit zwischen 10 A/cm und 25 A/cm liegen, so dass die Legierungen die Anforderungen zur Verwendung als Aktivierungsstreifen eines Anzeigeelements erfüllen. Aus der Tabelle 1 ist auch erkennbar, dass die Legierungen vorzugsweise eine Koerzitivkraft zwischen 15 A/cm und 22 A/cm aufweisen.
  • Es wurde festgestellt, dass die Koerzitivkraft durch die Querschnittsverringerung des Kaltverformens sowie des Anlassens gesteuert wird. Durch die Auswahl dieser Bedingungen kann eine Legierung mit einer Zusammensetzung von Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest, Ni19,5Mo2,2Cr2,2FeRest, Ni19,5Mo2,2Cr2,8FeRest, Ni19,5Mo2,8Cr2,2FeRest, Ni19,5Mo2,8Cr2,8FeRest, Ni20Mo2,5Cr2,8FeRest, Ni20Mo2,8Cr2,5FeRest, Ni20,5Mo2,5Cr2,5FeRest, Ni20,5Mo2,2Cr2,2FeRest, Ni20,5Mo2,2Cr2,8FeRest, Ni20,5Mo2,8Cr2,2FeRest und Ni20,5Mo2,8Cr2,8FeRest vorgesehen werden, die jeweils eine Remanenz Br > 1,2 T und eine Koerzitivkraft H zwischen 10 A/cm und 25 A/cm aufweist. Die Legierung Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest weist eine Remanenz Br > 1,3 T und eine Koerzitivkraft Hc zwischen 10 A/cm und 25 A/cm auf und erfüllt somit die Anforderungen eines Aktivierungsstreifens eines Anzeigeelements.
  • Die 5 zeigt ein Diagramm, das für eine Legierung mit einer Zusammensetzung von Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest die Abhängigkeit der Remanenz und Koerzitivkraft von der Anlassglühtemperatur und der Querschnittsverformung darstellt.
  • Aus der 5 ist erkennbar, dass die Remanenz sowie die Koerzitivfeldstärke von der Kaltverformung sowie der Anlasstemperatur abhängig sind. Insbesondere zeigt sich eine starke Abhängigkeit der Koerzitivfeldstärke von der Anlasstemperatur von ca. 7 A/cm pro 5°C.
  • Bei der Auswahl dieser Parameter kann die Legierung mit den oben genannten gewünschten Werten von Remanenz und Koerzitivkraft vorgesehen werden. Diese Legierungen können als Aktivierungsstreifen in einem Anzeigeelement eines Diebstahlsicherungssystem verwendet werden.
  • Vergleichsbeispiel
  • Zunächst wurde eine Legierung mit einer Zusammensetzung von Ni20Mo4FeRest (Charge 93/4571) bei 1600°C unter Vakuum oder Schutzgas erschmolzen und anschließend zu einem Gussblock gegossen. Der Gussblock wurde zu einem Band bei Temperaturen oberhalb von 1000°C warmverformt.
  • Dieses Band wurde bei einer Temperatur von ungefähr 1100°C für 1 Stunde in einer ersten Zwischenglühung geglüht und anschließend schnell abgekühlt. Das Band wurde dann entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 70% kaltverformt und in einem zweiten Zwischenglühungsschritt bei 1100°C für 1 Stunde geglüht. Das Band wurde dann entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 50% kaltverformt und in einem zweiten Zwischenglühungsschritt bei 675°C für 4 Stunde geglüht.
  • In einem dritten Kaltverformungsschritt wurde der Querschnitt bis zu 90% verringert. Anschließend wurde ein Anlassen bei einer Temperatur von 490°C für 3 Stunden durchgeführt.
  • Es wurde eine Koerzitivkraft von 16 A/cm und eine Remanenz von 1,31 T gemessen.
  • Beispiel
  • Zunächst wurde eine Legierung mit einer Zusammensetzung von Ni20Mo2,5Cr2,5FeRest, (Charge 93/4572) bei 1600°C unter Vakuum oder Schutzgas erschmolzen und anschließend zu einem Gussblock gegossen. Der Gussblock wurde zu einem Band bei Temperaturen von ca. 1000°C warmverformt.
  • Dieses Band wurde bei einer Temperatur von ungefähr 1100°C für 1 Stunde in einer ersten Zwischenglühung geglüht und anschließend schnell abgekühlt. Das Band wurde dann entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 70% kaltverformt und in einem zweiten Zwischenglühungsschritt bei 1100°C für 1 Stunde geglüht. Das Band wurde dann entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 50% kaltverformt und in einem dritten Zwischenglühungsschritt bei 625°C bis 675°C für 4 Stunden geglüht.
  • In einem dritten Kaltverformungsschritt wurde der Querschnitt bis zum 95% verringert. Anschließend wurde ein Anlassen bei einer Temperatur von 480°C für 3 Stunden durchgeführt.
  • Es wurde eine Koerzitivkraft von 23 A/cm und eine Remanenz von 1,33 T gemessen. Diese Legierung eignet sich somit als Aktivierungsstreifen, da die oben genannten Anforderungen einer Remanenz von mindestens 1,3 T und einer Koerzitivkraft zwischen 10 und 25 A/cm erfüllt sind.
  • Diese Legierung weist nur 2,5 Gew% Mo anstatt 4 Gew% Mo auf. Diese Ergebnisse zeigen, dass ein Aktivierungsstreifen aus einer halbhartmagnetischen Legierung mit einem reduzierten Molybdängehalt vorgesehen werden kann. Folglich sind die Roh stoffkosten reduziert. Ein kostengünstiger Aktivierungsstreifen kann somit vorgesehen werden, der sich zur Verwendung in den bekannten Anzeigeelementen sowie Diebstahlsicherungssystemen eignet.
    • 1
    Anzeigeelement
    2
    Alarmstreifen
    3
    Aktivierungsstreifen
    4
    Gehäuse
    5
    Etikett
  • Tabelle 1
    Charge Zusammensetzung Hc (A/cm) Mag40 (Mo-Cr) Hc (A/cm) Entmag4 (Mo-Cr) Hc (A/cm) Entmag20 (Mo-Cr)
    Ni Mo Cr
    81/9908 20 2 1 8 8 50 8 0
    81/9932 19,5 2,2 2,2 8 95 8 89 8 0
    81/9932 19,5 2,2 2,2 9 99 9 56 9 3
    81/9932 19,5 2,2 2,2 9 97 9 70 9 0
    93/4572 20 2,5 2,5 10 10 87 10 0
    81/9939 20,5 2,2 2,2 10 94 10 93 10 5
    81/9933 19,5 2,2 2,8 11 98 11 72 11 1
    81/9934 19,5 2,8 2,2 11 95 11 93 11 2
    81/9933 19,5 2,2 2,8 11 94 11 95 11 4
    81/9939 20,5 2,2 2,2 11 98 11 70 11 0
    81/9933 19,5 2,2 2,8 11 97 11 85 11 1
    81/9939 20,5 2,2 2,2 11 98 11 87 11 0
    81/9934 19,5 2,8 2,2 12 97 12 89 12 1
    81/9909 20 2,5 12 12 69 12 0
    93/4572 20 2,5 2,5 12 12 84 12 0
    81/9934 19,5 2,8 2,2 12 97 12 75 12 2
    81/9936 20 2,5 2,5 13 97 13 97 13 3
    93/4572 20 2,5 2,5 13 13 94 13 0
    81/9942 20,5 2,8 2,2 13 97 13 96 13 4
    81/9936 20 2,5 2,5 13 98 13 85 13 4
    81/9936 20 2,5 2,5 13 97 13 92 13 3
    81/9941 20,5 2,5 2,5 13 96 13 97 13 2
    81/9940 20,5 2,2 2,8 14 95 14 96 14 6
    81/9938 20 2,8 2,5 14 95 14 97 14 4
    81/9937 20 2,5 2,8 14 94 14 96 14 6
    81/9935 19,5 2,8 2,8 14 93 14 97 14 5
    81/9937 20 2,5 2,8 15 96 15 89 15 3
    81/9938 20 2,8 2,5 15 96 15 94 15 3
    93/4572 20 2,5 2,5 15 15 82 15 0
    93/4572 20 2,5 2,5 15 15 92 15 0
    93/4572 20 2,5 2,5 15 15 89 15 9
    81/9937 20 2,5 2,8 15 97 15 94 15 2
    81/9940 20,5 2,2 2,8 15 96 15 88 15 2
    81/9942 20,5 2,8 2,2 15 97 15 94 15 2
    93/4572 20 2,5 2,5 15 15 91 15 10
    81/9938 20 2,8 2,5 15 96 15 92 15 3
    93/4572 20 2,5 2,5 16 16 80 16 0
    81/9940 20,5 2,2 2,8 16 97 16 94 16 3
    81/9941 20,5 2,5 2,5 16 98 16 94 16 1
    93/4572 20 2,5 2,5 16 16 95 16 18
    93/4572 20 2,5 2,5 16 16 97 16 0
    81/9941 20,5 2,5 2,5 16 97 16 88 16 1
    81/9935 19,5 2,8 2,8 16 96 16 91 16 5
    81/9935 19,5 2,8 2,8 17 97 17 96 17 4
    81/9942 20,5 2,8 2,2 17 96 17 91 17 3
    93/4572 20 2,5 2,5 17 17 95 17 0
    93/4572 20 2,5 2,5 17 17 96 17 0
    93/4572 20 2,5 2,5 17 17 98 17 1
    81/9932 19,5 2,2 2,2 19 91 19 98 19 20
    81/9943 20,5 2,8 2,8 19 96 19 98 19 13
    93/4572 20 2,5 2,5 21 21 98 21 25
    81/9943 20,5 2,8 2,8 21 93 21 96 21 20
    81/9932 19,5 2,2 2,2 21 94 21 96 21 21
    81/9909 20 2,5 21 21 95 21 28
    81/9943 20,5 2,8 2,8 22 95 22 97 22 27
    93/4572 20 2,5 2,5 22 22 88 22 23
    81/9932 19,5 2,2 2,2 22 93 22 95 22 27
    93/4572 20 2,5 2,5 23 23 94 23 18
    81/9908 20 2 1 23 23 91 23 26
    93/4572 20 2,5 2,5 23 23 94 23 19
    81/9909 20 2,5 25 25 98 25 68
    93/4572 20 2,5 2,5 26 26 99 26 57
    93/4572 20 2,5 2,5 26 26 97 26 37
    81/9934 19,5 2,8 2,2 26 91 26 99 26 78
    93/4572 20 2,5 2,5 26 26 98 26 42
    93/4572 20 2,5 2,5 27 27 98 27 41
    81/9908 20 2 1 27 27 97 27 58
    93/4572 20 2,5 2,5 28 28 97 28 51
    81/9934 19,5 2,8 2,2 28 94 28 97 28 60
    81/9933 19,5 2,2 2,8 28 85 28 99 28 82
    81/9934 19,5 2,8 2,2 29 82 29 98 29 54
    81/9933 19,5 2,2 2,8 29 79 29 97 29 57
    81/9939 20,5 2,2 2,2 30 73 30 97 30 56
    81/9939 20,5 2,2 2,2 30 87 30 99 30 84
    81/9939 20,5 2,2 2,2 30 73 30 98 30 63
    81/9933 19,5 2,2 2,8 31 68 31 98 31 60
    81/9909 20 2,5 31 31 97 31 77
    81/9941 20,5 2,5 2,5 32 85 32 99 32 80
    81/9935 19,5 2,8 2,8 33 86 33 99 33 88
    81/9936 20 2,5 2,5 33 70 33 98 33 67
    81/9942 20,5 2,8 2,2 34 75 34 99 34 89
    81/9938 20 2,8 2,5 35 50 35 99 35 78
    81/9936 20 2,5 2,5 36 50 36 99 36 80
    81/9936 20 2,5 2,5 36 49 36 99 36 94
    81/9937 20 2,5 2,8 36 65 36 99 36 88
    81/9935 19,5 2,8 2,8 37 78 37 99 37 81
    93/4572 20 2,5 2,5 37 37 97 37 74
    81/9940 20,5 2,2 2,8 37 60 37 99 37 88
    81/9938 20 2,8 2,5 38 55 38 99 38 83
    81/9941 20,5 2,5 2,5 38 29 38 98 38 82
    81/9937 20 2,5 2,8 38 42 38 99 38 79
    81/9941 20,5 2,5 2,5 38 66 38 100 38 87
    81/9938 20 2,8 2,5 39 52 39 98 39 89
    81/9935 19,5 2,8 2,8 39 49 39 99 39 87
    81/9940 20,5 2,2 2,8 39 40 39 99 39 82
    81/9937 20 2,5 2,8 40 21 40 99 40 84
    81/9942 20,5 2,8 2,2 40 32 40 98 40 85
    81/9942 20,5 2,8 2,2 40 72 40 100 40 89
    81/9940 20,5 2,2 2,8 41 40 41 99 41 86
    93/4572 20 2,5 2,5 45 45 100 45 94
    81/9932 19,5 2,2 2,2 49 15 49 99 49 95
    81/9908 20 2 1 50 50 99 50 84
    93/4572 20 2,5 2,5 51 51 98 51 82
    81/9943 20,5 2,8 2,8 51 3 51 99 51 93
    81/9932 19,5 2,2 2,2 53 22 53 97 53 91
    81/9943 20,5 2,8 2,8 54 28 54 99 54 95
    81/9943 20,5 2,8 2,8 55 26 55 100 55 99
    93/4572 20 2,5 2,5 55 55 98 55 86
    81/9932 19,5 2,2 2,2 55 19 55 99 55 95
    93/4572 20 2,5 2,5 59 59 99 59 89
    81/9933 19,5 2,2 2,8 60 8 60 100 60 98
    93/4572 20 2,5 2,5 61 61 99 61 97
    81/9934 19,5 2,8 2,2 62 4 62 99 62 97
    93/4572 20 2,5 2,5 63 63 99 63 96
    93/4572 20 2,5 2,5 63 63 99 63 96
    81/9933 19,5 2,2 2,8 65 1 65 99 65 96
    81/9934 19,5 2,8 2,2 65 9 65 100 65 96
    81/9939 20,5 2,2 2,2 65 10 65 100 65 96
    93/4572 20 2,5 2,5 68 68 99 68 97
    81/9933 19,5 2,2 2,8 69 3 69 99 69 98
    81/9934 19,5 2,8 2,2 69 9 69 100 69 98
    81/9936 20 2,5 2,5 71 7 71 100 71 96
    81/9935 19,5 2,8 2,8 73 3 73 100 73 98
    81/9939 20,5 2,2 2,2 75 1 75 100 75 99
    81/9936 20 2,5 2,5 76 2 76 99 76 98
    81/9939 20,5 2,2 2,2 76 1 76 100 76 99
    81/9942 20,5 2,8 2,2 77 2 77 100 77 98
    81/9937 20 2,5 2,8 78 5 78 100 78 97
    93/4572 20 2,5 2,5 79 79 99 79 97
    81/9936 20 2,5 2,5 79 3 79 100 79 99
    81/9938 20 2,8 2,5 79 1 79 100 79 98
    81/9940 20,5 2,2 2,8 79 4 79 100 79 97
    81/9935 19,5 2,8 2,8 80 4 80 100 80 98
    81/9938 20 2,8 2,5 80 7 80 100 80 98
    81/9940 20,5 2,2 2,8 80 3 80 100 80 97
    81/9935 19,5 2,8 2,8 81 1 81 100 81 97
    81/9937 20 2,5 2,8 81 1 81 99 81 98
    81/9941 20,5 2,5 2,5 81 2 81 100 81 98
    81/9940 20,5 2,2 2,8 85 8 85 100 85 98
    81/9942 20,5 2,8 2,2 85 2 85 100 85 98
    81/9937 20 2,5 2,8 86 2 86 100 86 99
    81/9941 20,5 2,5 2,5 86 3 86 100 86 98
    81/9942 20,5 2,8 2,2 89 2 89 100 89 99
    81/9941 20,5 2,5 2,5 91 10 91 100 91 99
    81/9938 20 2,8 2,5 92 1 92 100 92 99
    93/4572 20 2,5 2,5 101 101 99 101 98
    81/9943 20,5 2,8 2,8 103 3 103 100 103 98
    81/9943 20,5 2,8 2,8 105 1 105 100 105 99
    93/4572 20 2,5 2,5 107 107 99 107 98
    81/9943 20,5 2,8 2,8 113 5 113 100 113 99

Claims (25)

  1. Anzeigeelement (1) für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem bestehend aus mindestens einem länglichen Alarmstreifen (2), der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, und mindestens einem länglichen Aktivierungsstreifen (3), dadurch gekennzeichnet, dass der Aktivierungsstreifen (3) aus einer halbhartmagnetischen Legierung besteht, die im Wesentlichen aus NiaMobXcFeRest besteht, wobei 15 Gew.%≤ a≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 8 Gew.%, wobei X eines oder mehrere der Elemente Cr, V und W ist, und dass der Aktivierungsstreifen (3) eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm und eine Remanenz Br von mindestens 1,0 T aufweist.
  2. Anzeigeelement (1) nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Remanenz Br von mindestens 1,2 T.
  3. Anzeigeelement (1) nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, gekennzeichnet durch eine Hc von 14 A/cm bis 20 A/cm.
  4. Anzeigeelement (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%.
  5. Anzeigeelement (1) nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch 1,0 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%.
  6. Anzeigeelement (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 8 Gew.%.
  7. Anzeigeelement (1) nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 5 Gew.%.
  8. Anzeigeelement (1) nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch 2,0 Gew.% ≤ c ≤ 4,0 Gew.%.
  9. Etikett (5) mit einem Anzeigeelement (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
  10. Etikett (5) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Etikett (5) ein Gehäuse (4) aufweist, das das Anzeigeelement (1) umhüllt.
  11. Etikett (5) nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass eine Klebstoffschicht auf mindestens einer Seite des Gehäuses (4) angeordnet ist.
  12. Gegenstand mit einem Anzeigeelement (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
  13. Gegenstand mit einem Etikett (5) nach einem der Ansprüche 9 bis 11.
  14. Verpackung für einen Verbrauchsgegenstand mit einem Anzeigeelement (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
  15. Verfahren zum Herstellen eines Aktivierungsstreifens (3) für ein Anzeigeelement (1) für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem bestehend aus mindestens einem länglichen Alarmstreifen (2), der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, und mindestens einem länglichen Aktivierungsstreifen (3), das folgende Schritte aufweist: – Erschmelzen einer halbhartmagnetischen Legierung im Wesentlichen bestehend aus NiaMobXcFeRest, wobei 15 Gew.% ≤ a ≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 8 Gew.%, wobei X eines oder mehrere der Elemente Cr, V und W ist, unter Vakuum oder Schutzgas und anschließend Gießen zu einem Gussblock, – Warmverformen des Gussblocks zu einem Band bei Temperaturen oberhalb von ca. 1100°C, – Zwischenglühen des Bandes bei einer Temperatur von ungefähr 900°C und anschließend schnelles Abkühlen, – Kaltverformen entsprechend einer Querschnittsverringerung von ungefähr 65%, – Zwischenglühung bei einer Temperatur von 625°C bis 675°C, – Kaltverformen unter Verringerung des Querschnitts, wobei die Querschnittsverringerung so ausgewählt wird, dass die Remanenz Br des Aktivierungsstreifens (3) > 1,0 T, vorzugsweise 1,2 T ist, – Anlassen bei einer Temperatur und Zeit, wobei die Temperatur und Zeit so ausgewählt sind, dass der Aktivierungsstreifen (3) eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm, vorzugsweise 14 A/cm bis 20 A/cm, aufweist.
  16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Kaltverformen nach der Zwischenglühung einer Querschnittsverringerung von mindestens 80%, vorzugsweise 95% entspricht.
  17. Verfahren nach Anspruch 15 oder Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Anlassen bei einer Temperatur von 425°C bis 525°C, vorzugsweise 460°C bis 480°C durchgeführt wird.
  18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivierungssteifen (3) abgelängt werden.
  19. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 18, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%, vorzugsweise 1,0 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%.
  20. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 19, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 8 Gew.%, vorzugsweise 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 5 Gew.%, vorzugsweise 2,0 Gew.% ≤ c ≤ 4,0 Gew.%.
  21. Verfahren zum Herstellen eines Anzeigeelements (1) für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem, das folgende Schritte aufweist, – Bereitstellen mindestens eines länglichen Alarmstreifens (2), der aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung besteht, – Bereitstellen mindestens eines länglichen Aktivierungsstreifens (3) bestehend aus einer halbhartmagnetischen Legierung, die im Wesentlichen aus NiaMobXcFeRest besteht, wobei 15 Gew.% ≤ a ≤ 25 Gew.%, 0 Gew.% < b ≤ 3,5 Gew.%, 0 Gew.% < c ≤ 8 Gew.%, wobei der Aktivierungsstreifen eine Koerzitivkraft Hc von 10 A/cm bis 25 A/cm aufweist und eine Remanenz Br von mindestens 1,0 T, vorzugsweise 1,2 T aufweist, – Anordnen mindestens eines Alarmstreifens (2) auf mindestens einem Aktivierungsstreifen (3) zum Herstellen eines Anzeigeelements (1).
  22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass der Alarmstreifen (2) und der Aktivierungsstreifen (3) des Anzeigeelements (1) in ein Gehäuse (4) angeordnet werden.
  23. Verfahren nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, dass der Alarmstreifen (2) und der Aktivierungsstreifen (3) des Anzeigeelements (1) in eine Verpackung eines Verbrauchsgegenstands angeordnet werden.
  24. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 23, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%, vorzugsweise 1,0 Gew.% ≤ b ≤ 2,8 Gew.%.
  25. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 24, gekennzeichnet durch 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 8 Gew.%, vorzugsweise 0,5 Gew.% ≤ c ≤ 5 Gew.%, vorzugsweise 2,0 Gew.% ≤ c ≤ 4,0 Gew.%.
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