DE102005049632B4 - Verfahren zur Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit von Legierungen aus Aluminium und Titan nach einem vorangegangenen Einsatz - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit von Legierungen aus Aluminium und Titan nach einem vorangegangenen Einsatz Download PDFInfo
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Abstract
Verfahren
zur Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit von TiAl-Legierungen
zwischen 700°C
und 1100°C,
wobei
eine TiAl-Legierung zunächst einer Hochtemperaturbeanspruchung ausgesetzt wird, die zur Bildung einer nicht schützenden Oxidschicht auf der TiAl-Legierung führt, und
danach eine Halogenverbindung auf die Oberfläche der oxidierten Legierung aufgebracht oder dieser über die Gasphase zur Verfügung gestellt wird.
eine TiAl-Legierung zunächst einer Hochtemperaturbeanspruchung ausgesetzt wird, die zur Bildung einer nicht schützenden Oxidschicht auf der TiAl-Legierung führt, und
danach eine Halogenverbindung auf die Oberfläche der oxidierten Legierung aufgebracht oder dieser über die Gasphase zur Verfügung gestellt wird.
Description
- Die Erfindung betrifft die Behandlung der Oberflächen von Legierungen aus Aluminium und Titan, so genannte Titanaluminide, und dient der Erhöhung der Oxidationsbeständigkeit dieser Legierungen. Ziel ist es die Oxidationsbeständigkeit der Legierungen oberhalb von ca. 750°C soweit zu erhöhen, dass ein technischer Einsatz dieser Werkstoffklasse als Leichtbauwerkstoff (Dichte ca. 4 g/cm3) für verschieden Hochtemperaturanwendungen z.B. in Flugzeugturbinen ermöglicht wird. Die herkömmlichen schweren Nickellegierungen (Dichte bis zu 9 g/cm3) könnten somit ersetzt werden.
- Die Oxidationsbeständigkeit der Titanaluminide kann durch den Zusatz von Halogenen deutlich verbessert werden [1,2,3]. Das Einbringen der Halogene erfolgt bei den bisherigen Schutzrechten [M. Kumagai, K. Shibue, M.-S. Kim, T. Furuyama:
EP 0 580 081 A1 ; M. Schütze, M. Hald:EP 0 770 702 A1 ; M. Schütze, M. Hald:DE 196 27 605 C1 ; M. Schütze, G. Schumacher:DE 100 17 187 A1 : M. Schütze, A. Donchev:EP 1 462 537 A2 ] über verschiedene Verfahren vor dem betrieblichen Einsatz der Bauteile. Die Halogene werden dabei entweder dem gesamten Werkstoff zulegiert (0.004 bis 1 at. % Halogenzusatz) oder es wird die Werkstoffoberfläche mit Halogenen vorbehandelt. - Die Oberflächenverfahren gemäß der
EP 0 770 702 sowie derEP 1 462 537 sehen vor, dass Halogenverbindungen in festem oder flüssigem Zustand unmittelbar auf die Oberfläche eines Bauteils aus einer TiAl-Legierung aufgetragen werden und für einen bestimmten Zeitraum einwirken. - Die Verfahren setzen eine Mindesteinwirkungsdauer der Halogenverbindungen auf die Oberfläche voraus oder die Legierung muss nach Aufbringen der Halogenverbindung aufgeheizt werden. Die Verfahren, in denen die Halogene bei der Herstellung direkt der Legierung zugesetzt werden, gehen einen völlig anderen Weg, bei dem der gesamte Werkstoff die Halogene enthält. Alle diese Verfahren laufen vor einem Einsatz der fertigen Bauteile ab.
- Bei dem hier vorgestellten neuen Verfahren entfallen die bisher nötigen Verfahrensschritte. Die organischen Halogenkohlenstoffverbindungen, z.B. PTFE, werden direkt auf die oxidierte Bauteiloberfläche nach einem vorangegangenen Betrieb ohne geschützte Oberfläche gegeben und entfalten ihre Schutzwirkung beim erneuten Hochtemperaturbetrieb. Die aus der organischen „Matrix" freigesetzten Halogene können durch die Mischoxidschicht bis zum Substrat diffundieren und gehen bei den hohen Einsatztemperaturen eine Reaktion mit dem Aluminium der Legierung ein, die schließlich im Endeffekt zu einer schützenden, dünnen Aluminiumoxidbarriere führt. Die gebildeten gasförmigen Aluminiumhalogenide diffundieren durch die Mischoxidschicht wieder nach außen und werden durch den zunehmenden Sauerstoffpartialdruck zu Aluminiumoxid oxidiert. Der organische Rest verdampft, was den positiven Effekt nicht beeinflusst.
- Ohne weitere Vorbehandlung zeigt eine durch 10 Tage Hochtemperatureinsatz ohne Oberflächenschutz oxidierte Probe der technisch relevanten TiAl-Legierung γ-MET, Ti-46.5Al-4(Cr, Nb, Ta, B) nach einer anschließenden Behandlung mit PTFE eine deutlich verlangsamte Massenzunahme unter weiterer Hochtemperaturbeanspruchung, was in
1 zu entnehmen ist. Die Proben der technisch relevanten TiAl-Legierung γ-MET, Ti-46.5Al-4(Cr, Nb, Ta, B), wurden thermozyklisch bei 900°C an Laborluft oxidiert. Die Proben wurden für 24 Stunden im Ofen gehalten, auf Raumtemperatur abgekühlt, gewogen und nach einer Stunde wieder in den heißen Ofen überführt. Die Massenzunahme nach dem 10 Tag bei der behandelten Probe rührt von der Aufnahme des Fluors her. Die Massenverluste der unbehandelten Probe sind durch Abplatzungen von Teilen der Mischoxidschicht zu erklären. Die Halogenbehandlung unterbindet dies. In2 ist eine durchgehende Aluminiumoxidschicht innerhalb der Mischoxidschicht erkennbar. Ohne eine Halogenbehandlung bildet sich auf TiAl-Legierungen eine mit Nitriden durchsetzte Mischoxidschicht aus, bei der das Aluminiumoxid nur verteilt aber nicht als geschlossene Barriere vorliegt (3 ). - Literatur
-
- [1] M. Kumagai, K. Shibue, M.-S. Kim, M. Yonemitsu: Intermetallics 4(1996)557
- [2] M. Hara, Y. Kitagawa: Oxidation of Metals 52(1999)77
- [3] G. Schumacher, F. Dettenwanger, M. Schütze, U. Hornauer, E. Richter, E. Wieser, W. Möller: Intermetallics 7(1999)1113
Claims (4)
- Verfahren zur Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit von TiAl-Legierungen zwischen 700°C und 1100°C, wobei eine TiAl-Legierung zunächst einer Hochtemperaturbeanspruchung ausgesetzt wird, die zur Bildung einer nicht schützenden Oxidschicht auf der TiAl-Legierung führt, und danach eine Halogenverbindung auf die Oberfläche der oxidierten Legierung aufgebracht oder dieser über die Gasphase zur Verfügung gestellt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die TiAl-Legierung neben Titan zwischen 20 bis 75 at. % Aluminium und in der Gesamtsumme zwischen 0 und 30 at. % weiterer Legierungszusätze enthält.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Legierungszusätze die Elemente Bor oder Chrom oder Eisen oder Kohlenstoff oder Kupfer oder Magnesium oder Mangan oder Molybdän oder Niob oder Phosphor oder Silizium oder Tantal oder Vanadium oder Wolfram oder Yttrium oder Zirkonium oder eine Kombination mehrerer der zuvor genannten Elemente sind.
- Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Halogenverbindung eine Fluorkohlenstoffverbindung verwendet wird, durch die eine Fluor-Konzentration auf der Werkstoffoberfläche zwischen 3, 5 × 10–12 mol Fluor/cm2 und 6, 5 × 10–4 mol Fluor/cm2 eingestellt wird.
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