DE102004018926A1

DE102004018926A1 - Organofunktionell modizifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung zur Entschäumung und Demulgierung von flüssigen Kraftstoffen

Info

Publication number: DE102004018926A1
Application number: DE200410018926
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Ferenz; Rene Hänsel; Andrea Lohse; Andreas Vetter
Original assignee: Goldschmidt GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2004-04-20
Filing date: 2004-04-20
Publication date: 2005-11-17

Abstract

Die Erfindung betrifft organofunktionell modifizierte Polysiloxane und deren Verwendung zur Entschäumung von flüssigen Kraftstoffen, insbesondere von Dieselkraftstoffen. Die erfindungsgemäßen Polysiloxane weisen zudem die Eigenschaft auf, mit Wasser kontaminierte Kraftstoffe zu demulgieren.

Description

Die Erfindung betrifft organofunktionell modifizierte Polysiloxane und deren Verwendung zur Entschäumung von flüssigen Kraftstoffen, insbesondere von Dieselkraftstoffen. Die erfindungsgemäßen Polysiloxane weisen zudem die Eigenschaft auf, mit Wasser kontaminierte Kraftstoffe zu demulgieren.
Die als Dieselkraftstoff verwendeten Kohlenwasserstoffgemische, die auch Aromaten, Gasöl und Kerosin beinhalten können, haben die unangenehme Eigenschaft, beim Abfüllen in Vorratsbehälter, wie Lagertanks und Kraftstoffbehälter von Motorfahrzeugen, in Verbindung mit Luft, Schaum zu entwickeln. Dies führt zur Verzögerung des Abfüllvorgangs und zu unzureichender Befüllung der Behälter. Es ist deshalb üblich, dem Dieselkraftstoff Entschäumer zuzusetzen. Diese Entschäumer sollen in möglichst geringer Konzentration wirksam sein und dürfen bei der Verbrennung des Dieselkraftstoffs im Motor keine schädlichen Rückstände bilden oder die Verbrennung des Kraftstoffs negativ beeinflussen.
Des Weiteren werden dem Kraftstoff Komponenten zugesetzt, die in der Lage sind mit Wasser kontaminierte Kraftstoffe zu demulgieren.
Entschäumer auf Polysiloxan-Basis sind in der Patentliteratur beschrieben.
Die dort beschriebenden Siliconpolyether-Copolymeren wirken, weil sie nur teilweise im Dieselkraftstoff löslich sind und die Oberflächenspannung des Dieselkraftstoffs herabgesetzt wird. Die Dimethylsiloxaneinheiten setzen die Oberflächenenergie des Dieselkraftstoffes herab, während die Polyetherseitenkette die Löslichkeit des Copolymers im Kraftstoff reduziert. Die bekannten Copolymere, die auch als Polyethersiloxane oder als organofunktionell modifizierte Polysiloxane bezeichnet und mit der allgemeinen Formel Me₃Si(OSiMe₂)_x(OSiMeR)_yOSiMe₃ beschrieben werden, enthalten als Rest R einen Polyether, der aus Anlagerung solcher Monomeren, wie Propylenoxid, jedoch häufiger Ethylenoxid, an Startalkohole, wie Allylalkohol, entsteht.
So betrifft die GB-B-2 173 510 ein Verfahren zum Entschäumen von Dieselkraftstoff oder Jet Fuel, wobei dem Kraftstoff ein auf einem Siliconpolyether-Copolymer beruhendes Antischaummittel zugegeben wird, dessen Polyether mit der allgemeinen Formel Q(A)_nOZ beschrieben wird. Q repräsentiert eine difunktionelle Gruppe, welche an einem Si-Atom gebunden ist, A eine Oxyalkylengruppe, bei der mindestens 80 % Oxyethyleneinheiten sind und Z ein Wasserstoffatom oder eine andere monofunktionelle Gruppe.
Ein Nachteil dieses Antischaummittels besteht in der schlechten Entschäumung von feuchtem Dieselkraftstoff. Unter feuchtem Dieselkraftstoff versteht man einen Kraftstoff, der ca. 250 ppm Wasser beinhaltet. Dieses Wasser ist entweder Kondenswasser, welches in den Lagertanks in den Kraftstoff gelangt, oder es wird während des Transportes in Öltankern – durch die nicht vollständige Entleerung der Tanks von Wasser – in den Kraftstoff eingetragen.
Die Antischaummittel werden üblicherweise in den Kraftstoff in Verbindung mit Additivpaketen eingearbeitet. Diese Additivpakete werden dem rohen Dieselöl zu seiner Eigenschaftsverbesserung zugesetzt. Unter Additivpaketen versteht man Mischungen verschiedener Zusatzstoffe, wie z.B. Mittel zur Verbesserung des Verbrennungsverhaltens, Mittel zur Verminderung der Rauchbildung, Mittel zur Verringerung der Bildung schädlicher Abgase, Inhibitoren zur Verringerung der Korrosion im Motor und seinen Teilen, grenzflächenaktive Substanzen, Schmiermittel und dergleichen. Derartige Additivpakete sind z.B. in der GB-A-2 248 068 und in der Zeitschrift Mineralöltechnik 37(4), 20 ff. beschrieben. Die Zusätze des Additivpaketes sind dabei in einem organischen Lösungsmittel zu einem Stammkonzentrat gelöst, das dem rohen Dieselkraftstoff zugesetzt wird.
In der DE-C-43 43 235 wird ein Verfahren zur Entschäumung von Dieselkraftstoff beschrieben, wobei organofunktionell modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel
verwendet werden, wobei
die Reste R¹ Alkyl- oder Arylreste sind,
die Reste R² aus mehreren der nachfolgenden Verbindungsklassen ausgewählt sind: Butenderivate, Alkanolderivate, Polyether und Alkylreste.
Diese Butenderivate und Polyether enthalten Oxyalkylen- und Oxypropyleneinheiten in verschiedener Zusammensetzung.
Auch die US-A-5 542 960 beschreibt die Verwendung von Organopolysiloxanen zur Entschäumung von Dieselkraftstoff. Als Organopolysiloxane werden Terpolymere der allgemeinen Formel MD_xD*_yD**_zM verwendet, wobei
M OSi(CH₃)₃,
D OSi(CH₃)₂,
D* OSi(CH₃)R,
D** OSi(CH₃)R' ist,
R einen Polyether und
R' ein Phenolderivat bedeuten, bevorzugt Eugenol,
die Summe
x + y + z 35 bis 350 ist, bevorzugt 90 bis 150, die Quotienten x/(y + z) 3 bis 6 und y/z 0,25 bis 9 betragen. Der Polyetherrest R soll dabei einen Ethylenoxid-Anteil von mindestens 75 % bei einem Molekulargewicht von 200 bis 800 g/mol aufweisen.
In DE-C-195 16 360 wird ein Verfahren zur Entschäumung von Dieselkraftstoff beschrieben, wobei organofunktionell modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel
verwendet werden, wobei die Reste R¹ Alkyl- oder Arylreste sind, die Reste R² so ausgewählt sind, dass sie dem Rest R¹ gleichen, jedoch mindestens 10 % gleich einem Phenolderivat sind und weitere 10 % aus mehreren der nachfolgenden Verbindungsklassen ausgewählt sind: Butenderivate, Alkanolderivate und Alkylreste. Optional kann ein Polyether verwendet werden, der aus den Monomeren Ethylenoxid und Propylenoxid sowie einem Startalkohol aufgebaut ist.
In EP-A-0 849 352 wird ein Verfahren zur Entschäumung von Dieselkraftstoff beschrieben, wobei aromatische Reste enthaltende Siliconpolyether-Copolymere der allgemeinen Formel
verwendet werden,
wobei die Reste R_f Alkyl- oder Arylreste sind, jedoch mindestens 80 % der Reste R_f Methylreste sind. R_f ist entweder gleich R¹ oder gleich R² oder R³, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R_f der Rest R² ist, wobei R² ein Polyetherrest der Formel -(Y)_c[O(C₂H_4-dR'_dO)_m(C_xH_2xO)_pZ]_w ist, mit der Maßgabe, dass pro Copolymermolekül mindestens ein Rest R' einen gegebenenfalls substituierten Aromaten bezeichnet. Dabei ist c gleich 0 oder 1, d liegt zwischen 1 und 3, m ist größer und gleich 1, x ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 4, p ist größer oder gleich 1, w liegt zwischen 1 und 4 und die Summe m + p liegt zwischen 3 und 100.
R³ ist ein aromatenfreier Polyetherrest der Formel -(F)_q[O(C_xH_2xO)_rZ]_g wobei g zwischen 1 und 4 betragen kann, q gleich 0 oder 1 ist, x zwischen 2 und 4 liegt, r größer oder gleich 3 ist und F ein g-bindiger Kohlenwasserstoffrest ist, der auch verzweigt sein kann.
Dabei sollen mehr als 65 % der Siliconpolyethercopolymere einen aromatenhaltigen Polyether enthalten.
In der DE-A-197 26 653 wird die Entschäumung von Dieselkraftstoffen mit Polysiloxanen der allgemeinen Formel
beschrieben, wobei
R¹ Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Arylreste sind, jedoch mindestens 80 % der Reste R¹ Methylreste sind,
R² die Reste R^2A, R^2B und R^2C bedeuten,
wobei die Reste R^2A aus folgenden Resten ausgewählt sind:

(a) ein Phenylderivat mit der allgemeinen Formel -R³-(C₆H_4-zR⁴ _z)-OR⁵ wobei R³ ein zweiwertiger Rest ist, der aus einem oder mehreren Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen zusammengesetzt ist, die gegebenenfalls substituiert sind, R⁴ ein Hydroxyrest, ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und z eine Zahl von 0 bis 4 ist, R⁵ ein einwertiger Rest ist, der gleich oder verschieden ist und aus einem Wasserstoffrest oder Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht,
(b) ein Polyetherrest der allgemeinen Formel -(Y)[O(C₂H_4-dR⁶ _dO)_m(C_xH_2x)_pZ]_w ist, mit der Bedeutung d 1 bis 3, m ≥ 1, x 2 bis 4, p ≥ 1, w 1 bis 4, Summe m + p = 3 bis 100, R⁶ ein Wasserstoffrest, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der auch aromatisch und gegebenenfalls auch ein substituierter Aromat sein kann, dessen Substituenten aus den Gruppen Wasserstoffrest, Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest und Hydroxyrest ausgewählt sind, wobei die Reste R⁶ unterschiedlich sein können, jedoch pro Copolymermolekül mindestens ein Rest R⁶ einen gegebenenfalls substituierten Aromaten bezeichnet, Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest, Y ein (w + 1)-bindiger Kohlenwasserstoffrest, der auch verzweigt sein kann, die Reste R^2B aus folgenden Resten ausgewählt sind:
(c) ein Alkenderivat mit der allgemeinen Formel
wobei R⁷ einen Rest der Formel -CR⁹H- bedeutet mit R⁹ gleich Wasserstoffatom oder einwertiger organischer Rest, R⁸ einen Rest der Formel C₂H_4-dR¹⁰ _d bedeutet mit R¹⁰ Wasserstoffatom oder einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der auch aromatisch und gegebenenfalls auch ein substituierter Aromat sein kann, dessen Substituenten aus den Gruppen Wasserstoffrest, Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest und Hydroxyrest ausgewählt sind, wobei die Reste R¹⁰ unterschiedlich sein können, e und g jeweils 0 oder 1 sind, wobei die Summe e + g 1 oder 2 ist, f und h jeweils 0 oder eine ganze Zahl sind, wobei die Summe f + h durchschnittlich 0 bis 14 ist,
(d) der Rest -(CH₂-)_iOR¹¹, wobei R¹¹ ein Wasserstoff- oder ein einwertiger organischer Rest, i eine Zahl von 2 bis 20 ist,
(e) der Rest -(CH₂-)_jCH₃, wobei j eine Zahl von 5 bis 30 ist, der Rest R^2C der Rest -(CH₂-)_k(OC₂H₄-)_l(OC₃H₃-)_nOR¹² ist, wobei R¹² ein Wasserstoff- oder ein einwertiger organischer Rest, k eine Zahl von 2 bis 6, l eine Zahl von 1 bis 50, n eine Zahl von 0 bis 20 ist,

²

^2A

Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane weisen neu das komplexe Eigenschaftsbild auf, dass sie

– Kraftstoffentschäumer sind, die sowohl im trockenen als auch im feuchten Diesel eine ausgezeichnete langzeitstabile Entschäumung gewährleisten. Man versteht unter feuchtem Diesel einen Kraftstoff, der etwa 250 ppm Wasser enthält.
– Kraftstoff/Wasser-Gemische demulgieren bzw. die Wirkung von dem Kraftstoff zugesetzten Demulgatoren unterstützen, so dass die eingesetzte Demulgatormenge bis zu 60 % reduziert werden kann.
– eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit Additivpaketen aufweisen, welche üblicherweise Dieselkraftstoffen zugesetzt werden können.

Gegenstand der Anmeldung sind somit organofunktionell modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel I
Formel I wobei
N a + b + c + d + 2 = 140 bis 200, bevorzugt 150 bis 180,
a 100 bis 170, bevorzugt 110 bis 140,
b 6 bis 25, bevorzugt 8 bis 15,
c 0,5 bis 25, bevorzugt 2 bis 12,
d 6 bis 25, bevorzugt 8 bis 15
ist,
die Reste R unabhängig voneinander Methylgruppen oder R¹, R², R³, sind mit der Maßgabe, dass mindestens 50 % der Reste R keine Methylgruppen sind,
die Reste R¹ unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene hydrophobe Polyetherreste der allgemeinen Formel II sind, mit der Maßgabe, dass das Molekulargewicht des Polyethers größer als 1.000 g/mol und dass der Anteil an Propylenoxid größer 50 ist,
Formel II wobei
n 3 bis 6,
m 0 bis 30
k 10 bis 40
ist,
die Reste R² sind unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene butyloxid-haltige Polyetherreste der allgemeinen Formel III.
Formel III wobei
l 3 bis 6,
o 0 bis 30,
p 0 bis 25,
q 1 bis 30,
r 0 bis 30
und
die Reste R⁴ sind unabhängig voneinander gleich oder verschieden und bedeuten den Methyl- oder Wasserstoffrest,
die Reste R³ unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Phenolderivate der allgemeinen Formel IV sind
Formel IV R⁵ sind unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Wassestoff, Hydroxy oder Alkoxy, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R⁵ eine Hydroxygruppe ist. Der Index s ist eine ganze Zahl von 3 bis 6.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Organopolysiloxane zum Entschäumen und zur Verbesserung der Demulgiereigenschaften von flüssigen Kraftstoffen.
Wesentlich in dem erfindungsgemäßen Polyorganosiloxan ist die Verwendung der hydrophoben Polyether R¹ und der butyloxid-haltigen Polyether R² in Verbindung mit einem relativ hochmolekularen Siloxan (N > 140). Dadurch werden überraschend sowohl die für die Kraftstoff-Entschäumer oben aufgeführten erstrebten komplexen Eigenschaften erhalten, sowohl im trockenen als auch im feuchten Diesel und zusätzlich die Demulgiereigenschaften des Kraftstoffes verbessert.
Die Polyether (Struktur II und III) entstehen aus Anlagerung von Monomeren wie Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid an einen Startalkohol, wie Allylalkohol. Solche Oxyalkylketten können statistisch angeordnet sein oder eine Blockstruktur haben.
R¹ ist ein hydrophoben endverschlossener Polyetherrest, mit einem Molekulargewicht von über 1.000 g/mol und einem Propylenoxid-Anteil von über 50 %.
R² ist ein butyloxid-haltiger Polyether. Die Anwesenheit des Restes R² ist zwingend erforderlich, um die oben beschriebenen Eigenschaften zu erhalten.
R³ sind Phenylderivate, bevorzugt ein Phenolrest. Ein Beispiel für ein entsprechendes Phenolderivat ist Allylphenol (o-Allylphenol.
Die organischen Reste können in das Molekül des Polysiloxans durch Addition von Allyl- oder Vinylderivaten an SiH-Gruppen des Polysiloxans in Anwesenheit eines Hydrosilylierungskatalysators, z. B. entsprechend dem Verfahren der US-A-5 334 227, eingeführt werden.
Das Wesen der vorliegenden Erfindung besteht insbesondere darin, hydrophobe Polyether in Verbindung mit butyloxid-haltigen Polyethern zur Darstellung organofunktionell modifizierter Polysiloxane zu verwenden. Die hydrophoben Polyether stabilisieren durch ihre Verträglichkeit im Diesel die unverträgliche hochmolekulare Polydimethylsiloxankette.
Durch die Wahl der Reste R¹, R² und R³ sowie das Verhältnis dieser Reste zueinander gelingt es, die Verträglichkeit des Entschäumers zu optimieren und so eine optimale entschäumende Wirkung zu erreichen. Dabei ist es notwendig ein gewisses Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Strukturelementen einzustellen. Die Hydrophobie lässt sich durch Verwendung von PO-reicheren Polyethern bzw. durch stark BO-haltige Polyether erhöhen. Des Weiteren können die hydrophoben Eigenschaften des Siloxans über die Anzahl der angelagerten Polyether beeinflusst werden. Steuern lassen sich die hydrophoben Eigenschaften auch über den Anteil an phenolischen Gruppen. Hier gilt, je mehr phenolische Reste, desto hydrophiler ist der Entschäumer.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden organofunktionell modifizierten Siloxane können dem Dieselkraftstoff direkt zugesetzt werden. Es ist jedoch in der Praxis bevorzugt, den Entschäumer dem sogenannten Additivpaket zuzusetzen. Das Additivpaket enthält im Wesentlichen ein Detergent, einen Demulgator/Dehazer und Cetan-Zahl-Verbesserer. Um die Verträglichkeit des erfindungsgemäß zu verwendenden organofunktionell modifizierten Siloxans mit dem Additivpaket zu verbessern, kann es von Vorteil sein, den Entschäumer in einer Mischung von 2-Ethylhexanol, oder Glykolen oder aromatenhaltige Lösungsmittel zuzusetzen. Je nach dem Schaumverhalten des Diesels, liegt die bevorzugte Entschäumerkonzentration im Diesel zwischen 2 bis 8 ppm. Die Wahl der Entschäumerkonzentration ist unabhängig davon, ob der Entschäumer direkt dem Diesel oder über das Additivpaket in den Diesel gelangt.
Herstellung des Entschäumers E1:
Eine Mischung aus 22,3 % SiH-funktionellen Polydimethylsiloxan (MD₁₅₀D'₃₅M', mit 0,26 % Wasserstoff) wird mit 16,7 % aromatenhaltiges Lösungsmittel vorgelegt. Dazu gibt man 43,0 % eines mit Allylalkohol gestartetes und Methylchlorid gestopptes Copolymer, bestehend aus 80 % Propylenoxideinheiten und 20 % Ethylenoxideinheiten, mit einer Molmasse von 1.400 g/mol. Ferner werden 2,1 % Allylphenol und 15,9 % eines Allylalkohol gestartetes Copolymer, bestehend aus 12 Ethylenoxid- und 4 Butylenoxideinheiten, (EO/BO-Polyether) gegeben. Unter Rühren wird auf 120 °C aufgeheizt. Es werden 10 ppm eines Platin-Katalysators zugegeben. Die Umsatzkontrolle mittels SiH-Wert ergibt nach 5 h 98 % SiH-Umsatz. Das Produkt wird mit 5 % Propylenglykol versetzt.
Herstellung des Entschäumers E2:
Eine Mischung aus 19,9 % SiH-funktionellen Polydimethylsiloxan (MD₁₅₀D'₃₅M', mit 0,26 % Wasserstoff) wird mit 16,7 % aromatenhaltiges Lösungsmittel vorgelegt. Dazu gibt man 49,2 % eines mit Allylalkohol gestartetes und Methylchlorid gestopptes Copolymer, bestehend aus 60 % Propylenoxideinheiten und 40 % Ethylenoxideinheiten, mit einer Molmasse von 1.600 g/mol. Ferner werden 1,8 % Allylphenol und 12,4 % eines Allylalkohol gestartetes Copolymer, bestehend aus 12 Ethylenoxid- und 4 Butylenoxideinheiten, (EO/BO-Polyether) gegeben. Unter Rühren wird auf 120 °C aufgeheizt. Es werden 10 ppm eines Platin-Katalysators zugegeben. Die Umsatzkontrolle mittels SiH-Wert ergibt nach 6 h 98 % SiH-Umsatz. Das Produkt wird mit 5 % Propylenglykol versetzt.
Entschäumungsvermögen:
Zur Prüfung des Entschäumungsvermögens der erfindungsgemäßen Siloxane werden die Entschäumer in einem Additivpaket des Standes der Technik gelöst. Das Additivpaket wird laut Vorgabe mit 340 ppm im Diesel eingesetzt. Der Dieselentschäumer wird mit 8 ppm zuvor ins Additivpaket gegeben. Der hier verwendete Diesel enthält 50 ppm Schwefel.
Als Vergleich werden der handelsübliche Entschäumer TEGOPREN (TP) 5851 (Siliconpolyether-Copolymer, von Goldschmidt) und der Entschäumer TP 325 (OSI) mitgetestet, der nach dem Stand der Technik aus einem EO-haltigen Polyether, und aus Eugenol aufgebaut ist.
Der Schaumzerfall des mit Additiv und Entschäumer versetzten Diesels wird in einer Druckapparatur (BNPé-Test) getestet.
Ergebnisse der Entschäumungstests: (Blindwert versteht sich als Diesel & Additivpaket ohne Entschäumer)
Ergebnisse im feuchten Diesel: (Diesel wurden 250 ppm Wasser zugesetzt)
Demulgiervermögen:
Zur Prüfung des Demulgiervermögens der erfindungsgemäßen Siloxane wurde der Test nach der Methode ASTM D1094 angewandt. Dabei werden in einem Standzylinder 80 ml Diesel mit 20 ml Wasser versetzt und nach zweiminütigem Schütteln die Wasserabscheidung beurteilt.
Das Wasser wurde mit einer Phosphat-Pufferlösung auf pH 7 eingestellt.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle dargestellt. Als Vergleich wird ein handelsübliches Additiv-Paket mit und ohne Demulgator eingesetzt. Die Einsatzkonzentration des Additivpaketes beträgt 340 ppm.

Claims

Organomodifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel I
Formel I wobei N a + b + c + d + 2 = 140 bis 200, bevorzugt 150 bis 180, a 100 bis 170, bevorzugt 110 bis 140, b 6 bis 25, bevorzugt 8 bis 15, c 0,5 bis 25, bevorzugt 2 bis 12, d 6 bis 25, bevorzugt 8 bis 15 ist, die Reste R unabhängig voneinander Methylgruppen oder R¹, R² oder R³ sind, mit der Maßgabe, dass mindestens 50 % der Reste R keine Methylgruppen sind, die Reste R¹ unabhängig voneinander gleiche oder verschieden hydrophobe Polyetherreste der allgemeinen Formel II sind, mit der Maßgabe, dass das Molekulargewicht des Polyethers größer als 1.000 g/mol und der Anteil an Propylenoxid größer 50 % ist,
Formel II wobei n 3 bis 6, m 0 bis 30, k 10 bis 40 ist, die Reste R² unabhängig voneinander gleiche oder verschieden butyloxid-haltige Polyetherreste der allgemeinen Formel III sind.
Formel III wobei l 3 bis 6, o 0 bis 30, p 0 bis 25, q 1 bis 30, r 0 bis 30 und R⁴ unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Methyl oder Wassestoff, sind die Reste R³ unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Phenolderivate der allgemeinen Formel IV sind
Formel IV R⁵ unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, Alkyl, Wassestoff, Hydroxy oder Alkoxy sind, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R⁵ eine Hydroxy-Gruppe ist (Bevorzugtes Phenolderivat ist o-Allylphenol).
Organomodifizierte Polysiloxane gemäß Anspruch 1, die gelöst sind in organischen Lösungsmitteln.
Organomodifizierte Polysiloxane gemäß Anspruch 2, wobei die Lösungsmittel 2-Ethylhexanol, Glykole oder aromatenhaltige Lösungsmittel sind.
Verwendung von organomodifizierten Polysiloxanen nach den Ansprüchen 1 bis 3 zum Entschäumen von Dieselkraftstoff und Heizölen.
Verwendung der organomodifizierten Polysiloxane gemäß Anspruch 4 in einer Konzentration von 2 bis 8 ppm, bezogen auf den Kraftstoff.