DE10110285A1

DE10110285A1 - Verwendung eines Cyclopropancarbonsäureamit-Derivates als Melaninbiosynthesehemmer

Info

Publication number: DE10110285A1
Application number: DE2001110285
Authority: DE
Inventors: Isolde Haeuser-Hahn; Karl-Heinz Kuck; Udo Kraatz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2001-03-02
Filing date: 2001-03-02
Publication date: 2002-09-05
Also published as: WO2002069717A1

Abstract

N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)-ethyl]-2,2-dichlor-1-ethyl- DOLLAR A 3t-methyl-1r-cyclopropancarbonsäureamid der Formel DOLLAR F1 eignet sich sehr gut als Melaninbiosynthesehemmer bei phytopathogenen Pilzen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung eines bekannten Cyclo propancarbonsäureamid-Derivates als Melaninbiosynthesehemmer bei phytopathoge nen Pilzen.

Melanine sind dunkelbraun bis schwarz erscheinende Pigmente. Es sind Makromoleküle, die aus verschiedenen phenolischen oder indolischen Monomeren bestehen, die mit Protein oder Kohlenhydraten komplexiert sind. Bei Pilzen werden Melanine in der Weise synthetisiert, dass sich auf fünf Acetateinheiten ein Pentaketid bildet, das zu 1,3,6,8-Tetrahydroxynaphthalin ( = 1,3,6,8-THN) cyclisiert wird. In einem weiteren Schritt wird 1,3,6,8-THN dann zu 1,8-Dihydroxynaphthalin dehydroxyliert, das anschließend zum unlöslichen Melanin polymerisiert wird (vgl. 1976a Can. J. Microbiol. 22, 787-799 und 1876b Tetrahedron 32, 1353-1356).

Melaninpigmente bieten Pilzen Schutz gegen ungünstige Umweltbedingungen und helfen den Fungi, auch bei intensiver UV-Strahlung, Austrocknung oder bei relativ hohen oder niedrigen Temperaturen zu überleben (vgl. "Melanization effects susceptibility of Cryptococcus neoformans to heat and cold", Rosas et al. 1997 FEMS Microbiology Letters 153, 265-272). Außerdem schützen Melanine die Pilze gegen hydrolytische Zerstörung durch Enzyme, die z. B. in den von Pilzen befallenen Pflanzen produziert werden (vgl. 1997 Physiological and Molecular Plant Path. 49, 321-330). Schließlich spielen Melanine eine wichtige Rolle in der Pathogenese, wie z. B. bei der Penetration von Pilzen in die Wirtspflanze. Wird also die Melaninbiosynthese bei Pilzen unterbunden, so wird dadurch eine Bekämpfung der Pilze möglich.

Es ist bereits bekannt, dass N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)-ethyl]-2,2-dichlor-1-ethyl-3t methyl-1r-cyclopropan-carbonsäureamid ( = Carpropamid) eine fungizide Wirksam keit besitzt und sich gegen Pyricularia oryzae an Reis einsetzen lässt (vgl. EP-A 0 341 475).

Es wurde nun gefunden, dass sich N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)-ethyl-2,2-dichlor-1- ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropan-carbonsäureamid der Formel

sehr gut als Melaninbiosynthesehemmer bei phytopathogenen Pilzen verwenden lässt.

Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)- ethyl]-2,2-dichlor-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropan-carbonsäureamid der Formel (I) zur Hemmung der Melaninbiosynthese bei phytopathogenen Pilzen geeignet ist, denn in der Praxis war bisher nur eine Verwendung dieses Stoffes gegen Pyricularia oryzae bekannt.

Aus der Strukturformel für den Wirkstoff der Formel (I) ist ersichtlich, dass die Verbindung drei asymmetrisch substitutierte Kohlenstoffatome aufweist, wobei das Kohlenstoffatom zwischen NH-Gruppe und Phenylring in der R-Konfiguration vor liegt. Das Produkt kann daher als Gemisch von verschiedenen Isomeren oder auch in Form einer einzigen Komponente vorhanden sein. Bei den Isomeren handelt es sich um das N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)-ethyl]-(1S)-2,2-dichlor-1-ethyl-3t-methyl-1r cyclopropan-carbonsäureamid der Formel

und
das N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)-ethyl]-(1R)-2,2-dichlor-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclo propan-carbonsäureamid der Formel

Die Verbindung der Formel (I) und deren einzelne Isomere sind bekannt (vgl. EP-A 0 341 475).

Der Wirkstoff der Formel (I) eignet sich als effektiver Melaninbiosynthesehemmer bei zahlreichen phytopathogenen Pilzen. Beispielhaft genannt seien Deuteromycotina Cladosporium, Verticillium, Rhizoctonia, Alternaria und Aspergillus, Colletotrichum, ferner Ascomycotina, wie Magnaporthe grisea (Pyricularia) oder Cochliobolus, sowie Basidiomycotina, wie Ustilago, Gaeumannomyces und Sclerotium.

Der Wirkstoff der Formel (I) kann in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver und Granulate. Die Verwendung als Melaninbiosynthesehemmer bei phytopathogenen Pilzen erfolgt vorzugsweise durch Spritzapplikation auf die Pilze und/oder ihren Lebensraum. Vor teilhaft ist auch eine Aufnahme des Wirkstoffes über das Wurzelsystem in die Pflanzen. Zu diesem Zweck wird der Wirkstoff im allgemeinen in Form von Granulaten oder anderen geeigneten Zubereitungen in den Wurzelbereich der Pflanzen gebracht. Im Falle der Spritzapplikation werden aus üblichen Formulie rungen nach konventionellen Methoden anwendungsfertige Spritzmittel hergestellt, z. B. durch Vermengen von konzentrierten Formulierungen mit Wasser.

Beim Einsatz des Wirkstoffes der Formel (I) als Melaninbiosynthesehemmer bei phytopathogenen Pilzen kann die Aufwandmenge innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Die Aufwandmengen an Wirkstoff liegen im allgemeinen zwischen 25 und 500 g/ha, vorzugsweise zwischen 75 und 300 g/ha.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 1 In vitro-Test an Mikroorganismen

Lösungsmittel: 1 ml Methanol
Emulgator: 6 mg Phenylstearat

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 20 µg Carpropamid mit den oben angegebenen Mengen an Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit dem angegebenen Lösungsmittel/Emulgator- Gemisch auf die jeweils gewünschte Konzentration.

Jeweils 10 µl der Zubereitung werden in die Kavitäten von Mikrotiterplatten einpipettiert. Nachdem das Lösungsmittel verdampft ist, werden je Kavität jeweils 200 µl eines Potato-Dextrose Mediums hinzugefügt, das zuvor mit der jeweils gewünschten Konzentration an Sporen bzw. Myzel des zu prüfenden Mikroorganismus versetzt worden war. Die resultierenden Konzentrationen an Carpropamid in den Kavitäten betragen
0,1 ppm
1 ppm
10 ppm
bzw. 100 ppm.

Die resultierende Konzentration an Emulgator beträgt jeweils 300 ppm.

Zur Inkubation werden die Mikrotiterplatten anschließend 2 bis 5 Tage auf einem Schüttler bei einer Temperatur von 22°C bewegt, bis in der unbehandelten Kontrolle ein ausreichendes Wachstum des jeweiligen Mikroorganismus feststellbar ist.

Die Auswertung erfolgt photometrisch bei einer Wellenlänge von 620 nm. Aus den Meßdaten für die verschiedenen Konzentrationen wird die Wirkstoffdosis berechnet die zu einer 50%igen Hemmung der Melaninbildung gegenüber der unbehandelten Kontrolle führt.

Die Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Tabelle 1

In vitro-Test an Mikroorganismen

Claims

1. Verwendung von N-(R)-[1-(4-Chlor-phenyl)-ethyl]-2,2-dichlor-1-ethyl-3t methyl-1r-cyclopropan-carbonsäureamid der Formel
als Melaninbiosynthesehemmer bei phytopathogenen Pilzen.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1 bei Deuteromycotina, Ascomycotina und/oder Basidiomycotina.

3. Verfahren zur Hemmung der Melaninbiosynthese bei phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Wirkstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Pilze und/oder ihren Lebensraum ausbringt.