DE10109366A1 - Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende Polymere - Google Patents
Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende PolymereInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisatorzusammensetzungen für halogenierte Polymere, Polymerzusammensetzungen, die derartige Stabilisatorzusammensetzungen enthalten sowie Formkörper, die unter Verwendung der beschriebenen Stabilisatorzusammensetzungen oder Polymerzusammensetzungen hergestellt werden können.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisatorzusammensetzungen für halogenierte Polymere,
Polymerzusammensetzungen die derartige Stabilisatorzusammensetzungen enthalten sowie
Formkörper, die unter Verwendung der beschriebenen Stabilisatorzusammensetzungen oder
Polymerzusammensetzungen hergestellt werden.
Bekanntermaßen neigen halogenhaltige Kunststoffe bei thermischer Belastung während der
Verarbeitung oder im Langzeitgebrauch zu unerwünschten Zersetzungs- und
Abbaureaktionen. Bei dem Abbau halogenierter Polymerer, insbesondere bei PVC, entsteht
Salzsäure, die aus dem Polymerstrang eliminiert wird woraus ein verfärbter, ungesättigter
Kunststoff mit farbgebenden Polyensequenzen resultiert.
Besonders problematisch wirkt sich dabei aus, daß halogenhaltige Polymere erst bei einer
relativ hohen Verarbeitungstemperatur die zur Verarbeitung notwendigen rheologischen
Rahmenbedingungen aufweisen. Bei derartigen Temperaturen setzt jedoch bei unstabilisierten
Polymeren bereits eine merkliche Zersetzung des Polymeren ein, die sowohl zu der oben
beschriebenen unerwünschten Farbänderung als auch zu einer Änderung der
Materialeigenschaften führt. Darüber hinaus kann die aus nicht stabilisierten, halogenhaltigen
Polymeren bei einer derartigen Verarbeitungstemperatur freigesetzte Salzsäure zu einer
merklichen Korrosion der Verarbeitungsanlagen führen. Dieser Vorgang spielt insbesondere
dann eine Rolle, wenn es bei der Verarbeitung derartiger halogenierter Polymerer zu
Formkörpern, beispielsweise durch Extrusion, zu Produktionsunterbrechungen kommt und die
Polymermasse für eine längere Zeitdauer im Extruder verweilt. Während dieser Zeit kann es
zu den obengenannten Zersetzungsreaktionen kommen, wodurch die im Extruder befindliche
Charge unbrauchbar wird und der Extruder gegebenenfalls geschädigt wird.
Weiterhin neigen Polymere, die einer derartigen Zersetzung unterworfen sind dazu,
Anhaftungen an den Verarbeitungsanlagen zu bilden, die nur schwierig wieder zu entfernen
sind. Die genannten Probleme werden üblicherweise durch den Einsatz von Stabilisatoren
gelöst, die dem halogenhaltige Polymeren vor oder während der Verarbeitung zugegeben
werden. Zu derartigen, bekannten Stabilisatoren zählen beispielsweise die Blei-Stabilisatoren,
Barium-Stabilisatoren, Cadmium-Stabilisatoren, Organozinn-Stabilisatoren sowie Barium-
Cadmium-, Barium-Zink- oder Calcium-Zink-Stabilisatoren.
Neben den hier geschilderten Problemen, die in einer frühen Phase der Herstellung von
Formkörpern aus halogenhaltigen Polymeren auftreten, sind jedoch für die
Gebrauchseigenschaften eines derartigen Formkörpers über einen längeren Zeitraum
Farbstabilität und möglichst unveränderte Materialeigenschaften wichtig. Insbesondere bei
Formkörpern, die Licht, wechselnden Temperaturen oder anderen äußeren Einflüssen
ausgesetzt sind, kommt es mit zunehmender Gebrauchsdauer zu Veränderungen der Farbe
und der Materialeigenschaften, die gegebenenfalls bis zur Unbrauchbarkeit des Formkörpers
fortschreiten können.
Die Verwendung der aus dem Stand der Technik bekannten, schwermetallhaltigen
Stabilisatoren stößt jedoch bei der verarbeitenden Industrie und beim Anwender aus
verschiedenen Gründen auf Ablehnung.
Um dem Problem der Anfangsfarbe und dem Problem der Farbstabilität entgegenzuwirken,
wurden in der Vergangenheit organische Stabilisatorkombinationen eingesetzt, die zum einen
während der Verarbeitungsphase zum Formkörper und zum anderen im Langzeitgebrauch den
Veränderungen von Farbe und Materialeigenschaften entgegenwirken sollen.
So beschreibt beispielsweise die FR-A 2 491 480 eine Stabilisatorkombination, die ein
Dihydropyridin und ein Derivat der Aminocrotonsäure enthält. Problematisch wirkt sich bei
der beschriebenen Stabilisatorkombination aus, daß ihre Wirkung im Hinblick auf die
Anfangsfarbe während der Verarbeitung zu wünschen übrig läßt.
Die DE-A 15 69 056 betrifft eine stabilisierte Formmasse. Beschrieben wird eine Formmasse,
die aus einem Polymerisat oder Mischpolymerisat des Vinylchlorids und einer
Stabilisatorkombination aus einem mono- oder diaromatisch substituierten Harnstoff oder
Thioharnstoff und einem organischen Phosphit besteht. Die Stabilisatorkombination kann
weiterhin noch Magnesiumoxid oder Magnesiumstearat enthalten. Problematisch wirkt sich
bei der beschriebenen Formmasse jedoch aus, daß ihre Farbstabilität zu wünschen übrig läßt.
Die deutsche Patentschrift 746 081 betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der
Hitzebeständigkeit von hochpolymeren halogenhaltigen Stoffen. Beschrieben wird die
Stabilisierung von halogenhaltigen Polymeren mit alkalisch wirkenden Mitteln zusammen mit
Aminen oder Carbamiden, die ein bewegliches, durch Alkali ersetzbares Wasserstoffatom
besitzen. Problematisch wirkt sich bei dem beschriebenen Verfahren jedoch aus, daß die
Anfangsfarbe der beschriebenen hochpolymeren halogenhaltigen Stoffe zu wünschen übrig
läßt. Außerdem verlieren die beschriebenen Stabilisatoren bei Temperaturen oberhalb von
160°C ihre Wirkung.
Die DE-C 36 36 146 betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung chlorhaltiger Harze. Bei dem
beschriebenen Verfahren werden einem polymerisierten Harz ein Aminocrotonsäureester und
eine metallionenfreie Epoxyverbindung zugesetzt. Nachteilig wirkt sich bei dem
beschriebenen Verfahren jedoch aus, daß die Anfangsfarbe der Harze gehobenen
Anforderungen nicht entspricht.
Die DE-C 26 49 924 betrifft ein antistatisches Schuhwerk. Beschrieben wird eine Außensohle
für ein Schuhwerk, die aus einem Vinylchloridderivat besteht und ein nichtionisches
antistatisches Mittel, ein ionisches antistatisches Mittel und einen nichtmetallischen
Stabilisator enthält. Als Kombinationen werden insbesondere Derivate der Aminocrotonsäure
zusammen mit quaternären Ammoniumkomplexen, Alkylbenzolsulfonat oder
Triäthanolaminalkylsulfat und Estern der Caprylsäure eingesetzt. Nachteilig wirkt sich bei
den beschriebenen Zusammensetzungen jedoch die Tatsache aus, daß sie bereits im Hinblick
auf die Anfangsfarbe der mit solchen Zusammensetzungen stabilisierten halogenhaltigen
Kunststoffe keine gute Wirkung zeigen.
Die JP 63010648 (Adeka Argus Chem. Co. Ltd.) betrifft ein PVC-Harz, das durch Vermischen
von PVC-Harz, einem Glycidylacrylatharz und einer stickstoffhaltigen Verbindung erhältlich
ist. Als geeignete stickstoffhaltige Verbindungen werden beispielsweise Hydroxyether der
Aminocrotonsäure, Dihydropyridine und Harnstoffverbindungen beschrieben. Die
beschriebenen Zusammensetzungen zeigen jedoch mangelnde Stabilisierung im Hinblick auf
die Anfangsfarbe und genügen im Hinblick auf die Farbhaltung keinen hohen Ansprüchen.
Die EP-A 1 046 668 betrifft Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere.
Beschrieben werden Kombinationen aus 6-Aminouracilderivaten und mindestens einer
weiteren Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perchlorat-Verbindungen,
Glycidylverbindungen, β-Diketonen, β-Ketoestern, Dihydropyridinen, Polydihydropyridinen,
sterisch gehinderten Aminen, Alkalialumosilikaten, Hydrotalciten, Alkali- und
Erdalkalihydroxiden, Alkali- und Erdalkalicarbonaten oder -carboxylaten, Antioxidantien und
Gleitmitteln sowie Organozinn-Stabilisatoren. Nachteilig wirkt sich bei den beschriebenen
Kombinationen jedoch eine mangelnde UV-Stabilität der Stabilisatorkombinationen im
Rahmen ihres Einsatzes aus.
Die US-A 5,464,892 betrifft eine PVC-Harzzusammensetzung, die als Stabilisator ein Per
chlorat und ein Metallcarboxylat enthält. Nachteilig wirkt sich bei den beschriebenen
Zusammensetzungen die mangelnde Stabilisierung im Hinblick auf die Anfangsfarbe aus.
Die US-A,5,872,166 betrifft PVC-Stabilisatoren die eine überbasische Mischung von Salzen
unsubstituierter oder alkylsubstituierter Benzoesäuren gegebenenfalls mit einer oder mehreren
aliphatischen Fettsäuren, einem Carbonat- oder Silikatstabilisator und gegebenenfalls einem
oder mehreren Polyolen mit 2 bis 10 OH-Gruppen, enthalten. Nachteilig wirkt sich bei dem
beschriebenen Stabilisator jedoch die mangelnde Stabilisierung im Hinblick auf die
Anfangsfarbe aus.
Es bestand daher ein Bedürfnis nach einer Stabilisatorkombination für halogenierte Polymere,
die frei von Schwermetallen ist und trotzdem eine ausgezeichnete Anfangsfarbe und
Farbstabilität bewirkt. Ein besonderes Bedürfnis bestand nach einer Stabilisatorkombination,
die bei der Herstellung von Formkörpern aus halogenhaltigen Polymeren eine gute
Anfangsfarbe gewährleistet und die auch bei kurzzeitigen Produktionsunterbrechungen und
einer damit einhergehenden höheren thermischen Belastung des Werkstoffs erhalten bleibt.
Weiterhin bestand ein Bedürfnis nach einer Stabilisatorkombination, die auch eine gute
Farbhaltung im Langzeitgebrauch eines aus einem halogenhaltigen Polymeren hergestellten
Formkörpers ermöglicht.
Der vorliegenden Erfindung lag damit die Aufgabe zugrunde, Stabilisatorkombinationen für
halogenhaltige Polymere zur Verfügung zustellen, welche die obengenannten Bedürfnisse
befriedigen. Weiterhin lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer zur Verfügung zustellen. Darüber hinaus lag der
vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Polymerzusammensetzungen zur Verfügung
zu stellen, welche eine gute Anfangsfarbe und eine gute Farbstabilität aufweisen.
Die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben werden durch eine
Stabilisatorzusammensetzung, ein Verfahren zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer
und eine Polymerzusammensetzung gelöst, wie sie im nachfolgenden Text beschrieben sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Stabilisatorzusammensetzung,
mindestens enthaltend eine Verbindung, die ein mercaptofunktionelles sp2-hybridisiertes C-
Atom aufweist und ein halogenhaltiges Salz einer Oxysäure oder ein Carbazol oder
mindestens ein Carbazolderivat oder 2,4-Pyrrolidindion oder mindestens ein 2,4-
Pyrrolidindion-Derivat oder mindestens eine Verbindung mit einem Strukturelement der
allgemeinen Formel I
worin n für eine Zahl von 1 bis 100.000, die Reste Ra, Rb, R1 und R2 jeweils unabhängig
voneinander für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten,
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen
gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 44 C-
Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Aralkylrest mit 7 bis 44 C-Atomen stehen oder der Rest R1 für
einen gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 44 C-Atomen steht oder die Reste R1
und R2 zu einem aromatischen oder heterocyclischen System verbunden sind und worin der
Rest R3 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, linearen oder verzweigten,
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkyl- oder Alkylenrest oder Oxyalkyl- oder
Oxyalkylenrest oder Mercaptoalkyl- oder Mercaptoalkylenrest oder Aminoalkyl- oder
Aminoalkylenrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten
oder ungesättigten Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest oder Oxycycloalkyl- oder
Oxycycloalkylenrest oder Mercaptocycloalkyl- oder Mercaptocycloalkylenrest oder
Aminocycloalkyl- oder Aminocycloalkylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Arylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen Ether-
oder Thioetherrest mit 1 bis 20 O- oder S-Atomen oder O- und S-Atomen oder für ein
Polymeres, das über O, S, NH, NRa oder CH2C(O) mit dem in Klammern stehenden
Strukturelement verbunden ist, steht oder der Rest R3 mit dem Rest R1 so verbunden ist, daß
insgesamt ein gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches
Ringsystem mit 4 bis 24 C-Atomen gebildet wird, wobei der Rest R1 in einem Ringsystem mit
R3 nicht für NH oder NRa steht, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten
Verbindungen.
Unter einer "Stabilisatorzusammensetzung" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine
Zusammensetzung verstanden, die zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer eingesetzt
werden kann. Zur Erzielung dieses Stabilisierungseffekts wird eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung in der Regel mit einem zur Stabilisierung vorgesehenen,
halogenhaltigen Polymeren vermischt und anschließend verarbeitet. Es ist jedoch ebenso
möglich eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung dem zu stabilisierenden,
halogenhaltigen Polymeren während der Verarbeitung beizumischen.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung weist mindestens zwei Bestandteile
auf. Als einen ersten Bestandteil enthält eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
mindestens eine Verbindung, die mindestens ein mercaptofunktionelles, sp2-hybridisiertes C-
Atom aufweist, beispielsweise Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat.
Als Verbindungen, die mindestens ein mercaptofunktionelles, sp2-hybridisiertes C-Atom
aufweisen eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle
Verbindungen, die ein Strukturelement Z=CZ-SH oder ein Strukturelement Z2C=S aufweisen,
wobei beide Strukturelemente tautomere Formen einer einzigen Verbindung sein können. Das
sp2-hybridisierte C-Atom kann dabei Bestandteil einer gegebenenfalls substituierten
aliphatischen Verbindung oder Bestandteil eines aromatischen Systems sein. Geeignete
Verbindungstypen sind beispielsweise Thiocarbamidsäurederivate, Thiocarbamate,
Thiocarbonsäuren, Thiobenzoesäurederivate, Thioacetonderivate oder Thioharnstoff oder
Thioharnstoffderivate.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als
Verbindung mit mindestens einem mercaptofunktionellen, sp2-hybridisierten C-Atom
Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat eingesetzt.
Unter einem Thioharnstoffderivat wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine
Verbindung der allgemeinen Formel II
verstanden, worin die Reste R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen
linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten
Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls
substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten
Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Aralkylrest mit 7 bis 44
C-Atomen oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 1 bis 24 C-Atomen stehen, oder jeweils zwei der
Reste R4 und R5 oder R6 und R7 paarweise einen gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Cyclus mit 4 bis etwa 10 C-Atomen bilden oder jeweils zwei
der Reste R7 und R4 oder R7 und R5 oder R6 und R4 oder R6 und R5 einen gesättigten oder
ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Homo- oder Heterocyclus mit 2 bis etwa 10 C-
Atomen bilden, wobei in den vorgenannten Fällen die jeweils nicht an der Cyclusbildung
beteiligten Reste jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen linearen oder
verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis
24 C-Atomen, einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls
substituierten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen können und die an der
Cyclusbildung beteiligten Reste nicht über -C(O)-Gruppen an das Stickstoffatom gebunden
sind.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat, insbesondere ein
an einem oder beiden Stickstoffatomen mit sterisch anspruchsvollen aliphatischen,
cycloaliphatischen oder aromatischen Substituenten ausgestattetes Thioharnstoffderivat.
Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung daher bevorzugt, wenn eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel II
aufweist, in der mindestens einer der Reste R4 bis R7 für einen Arylrest mit mindestens 6 C-
Atomen steht und mindestens einer der Reste R4 bis R7 für Wasserstoff steht. Im Rahmen
einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung mindestens eine Verbindung der
allgemeinen Formel II, in der einer der Reste R4 oder R5 und einer der Reste R6 oder R7 für
einen Arylrest mit mindestens 6 C-Atomen steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
enthält eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung beispielsweise Thioharnstoff,
Phenylthioharnstoff oder N,N'-Diphenylthioharnstoff oder deren Gemisch.
Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorgesehen, daß eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung nur eine Verbindung der allgemeinen Formel II aufweist. Es ist
jedoch erfindungsgemäß ebenso möglich, daß eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung ein Gemisch aus zwei oder mehr der obengenannten
Verbindungen der allgemeinen Formel II aufweist.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung enthält mindestens etwa 0,1 Gew.-%
Thioharnstoff oder Thioharnstoffderivate. Die Obergrenze für den Gehalt an den genannten
Verbindungen liegt bei etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise jedoch bei höchstens etwa 30 Gew.-
%. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung etwa 1 bis etwa 25, beispielsweise etwa 3
bis etwa 15 oder etwa 5 bis etwa 10 Gew.-% Thioharnstoff oder Thioharnstoffderivate,
insbesondere Phenylthioharnstoff oder N,N'-Diphenylthioharnstoff oder deren Gemisch.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung als Verbindung mit mindestens einem
mercaptofunktionellen sp2-hybridisierten C-Atom ein Mercaptobenzimidazol oder ein
Mercaptobenzimidazolderivat der allgemeinen Formel VII
worin die Reste R16 und R17 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen linearen
oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit
1 bis 24 C-Atomen oder einen ligearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder
ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen und der Rest R18 für
Wasserstoff steht.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen Formel
VII, worin R16 für H oder F und R17 für H oder C16-18-Acyl steht.
Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen
Formel VII oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen enthält, so beträgt
der Anteil dieser Verbindung oder dieser Verbindungen an der gesamten
Stabilisatorzusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung, die eine Verbindung der allgemeinen
Formel VII enthält, keine weiteren Stabilisatoren die Zinn oder Blei enthalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung als Verbindung mit mindestens einem sp2-
hybridisierten C-Atom ein Mercaptobenzothiazol oder ein Mercaptobenzothiazolderivat der
allgemeinen Formel VIII
worin der Rest R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen linearen oder
verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis
24 C-Atomen oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder
ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen und der Rest R20 für
Wasserstoff steht.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen Formel
VIII, worin R19 für H oder F steht.
Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen
Formel VIII oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen enthält, so beträgt
der Anteil dieser Verbindung oder dieser Verbindungen an der gesamten
Stabilisatorzusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Thiocarbamidsäure der allgemeinen
Formel IX
worin die Reste R21, R22 und R23 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen
linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten
Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder
ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 24 C-Atomen, einen
gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-
Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen Formel
IX, worin R21 oder R22 oder R21 und R22 für H und R23 für einen linearen Alkylrest mit 1 bis
12 C-Atomen steht.
Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen
Formel IX oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen enthält, so beträgt der
Anteil dieser Verbindung oder dieser Verbindungen an der gesamten
Stabilisatorzusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Neben einer Verbindung mit mindestens einem mercaptofunktionellen sp2-hybridisierten C-
Atom, beispielsweise einer Verbindung gemäß einer der allgemeinen Formeln II, VII, VIII
oder IX oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthält eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung noch mindestens eine weitere Verbindung. Als mindestens eine
weitere Verbindung sind beispielsweise halogenhaltige Salze der Oxysäuren, insbesondere die
Perchlorate, geeignet. Beispiele für geeignete Perchlorate sind diejenigen der allgemeinen
Formel M(ClO4)n, wobei M für Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La oder Ce steht. Der Index n
steht entsprechend der Wertigkeit von M für die Zahl 1, 2 oder 3. Die genannten
Perchloratsalze können mit Alkoholen (Polyolen, Cyclodextrinen) oder Etheralkoholen
beziehungsweise Esteralkoholen komplexiert sein. Zu den Esteralkoholen sind auch die
Polyolpartialester zu zählen. Bei mehrwertigen Alkoholen oder Polyolen kommen auch deren
Dimere, Trimere, Oligomere und Polymere in Frage, wie Di-, Tri-, Tetra- und Polyglykole,
sowie Di-, Tri- und Tetrapentaerythrit oder Polyvinylalkohol in verschiedenen
Polymerisations- und Verseifungsgraden. Als Polyolpartialester sind Glycerinmonoether und
Glycerinmonothioether bevorzugt. Ebenfalls geeignet sind Zuckeralkohole oder Thiozucker.
Die Perchloratsalze können dabei in verschiedenen gängigen Darreichungsform eingesetzt
werden, beispielsweise als Salz oder wäßrigen Lösung aufgezogen auf ein geeignetes
Trägermaterial wie PVC, Calciumsilikat, Zeolithe oder Hydrotalcite oder eingebunden durch
chemische Reaktion in einen Hydrotalcit. Eine als Bestandteil der erfindungsgemäßen
Stabilisatorzusammensetzung geeignete Kombinationen von Na-Perchlorat und
Calciumsilikat kann beispielsweise durch Kombination einer wäßrigen Lösung von Na-
Perchlorat (Gehalt an Na-Perchlorat etwa 60% oder mehr) mit Calciumsilikat, beispielsweise
einem synthetischen, amorphen Calciumsilikat, erfolgen. Geeignete Teilchengrößen für das
einsetzbare Calciumsilikat liegen beispielsweise bei etwa 0,1 bis etwa 50, beispielsweise
etwa 1 bis etwa 20 µm. Geeignete perchlorathaltige Darreichungsformen werden
beispielsweise in der US-A 5,034,443 beschrieben, auf deren perchlorathaltige
Darreichungsformen betreffende Offenbarung ausdrücklich Bezug genommen wird und
wobei diese Offenbarung als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes angesehen
wird.
Weitere geeignete Darreichungsformen sind beispielsweise in der EP-A 394,547, der EP-A 457,471
und der WO 94/24200 genannt, auf deren geeignete Darreichungsformen betreffende
Offenbarung ausdrücklich Bezug genommen wird und wobei diese Offenbarung als
Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes angesehen wird.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann im Rahmen der vorliegenden
Erfindung ein entsprechendes Salz einer halogenhaltige Oxysäure in einer Menge von etwa
0,1 bis etwa 40 Gew.-%, beispielsweise etwa 1 bis etwa 35 Gew.-%, insbesondere etwa 10 bis
etwa 20 Gew.-%, jeweils abhängig von der Darreichungsform, enthalten. Bezogen auf den
Gehalt an Anionen der halogenhaltige Oxysäure, beispielsweise bezogen auf den Gehalt an
Perchloratanionen, beträgt der Gehalt beispielsweise etwa 0,01 bis etwa 20 Gew.-%,
insbesondere etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%.
Als weiterer Bestandteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen eignen sich
beispielsweise Carbazol oder Carbazolderivate oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Unter "Carbazol oder Carbazolderivaten" werden im Rahmen der vorliegenden
Erfindungsverbindungen der allgemeinen Formel III
verstanden, worin die Reste R8, R9 und R10 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff,
einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten
Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls
substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten
Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen.
Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen
Formel III oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen enthält, so beträgt der
Anteil dieser Verbindung oder dieser Verbindungen an der gesamten
Stabilisatorzusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung ein 2,4-Pyrrolidindion oder ein 2,4-
Pyrrolidindion-Derivat. Unter einem "2,4-Pyrrolidindion" oder einem 2,4-Pyrrolidindion-
Derivat" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung der allgemeinen
Formel IV
Verstanden, worin die Reste R11, R12, R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander für
Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls
substituierten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen Formel
IV, worin R11 für Phenyl, R12 für Acetyl und R13 und R14 für Wasserstoff stehen.
Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen
Formel IV oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen enthält, so beträgt der
Anteil dieser Verbindung oder dieser Verbindungen an der gesamten
Stabilisatorzusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Ebenfalls als Bestandteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen eignen sich
Verbindungen mit einem Strukturelement der allgemeinen Formel I
worin n für eine Zahl von 1 bis 100.000, die Reste Ra, Rb, R1 und R2 jeweils unabhängig
voneinander für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten,
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen
gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 44 C-
Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Aralkylrest mit 7 bis 44 C-Atomen stehen oder der Rest R1 für
einen gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 44 C-Atomen steht oder die Reste R1
und R2 zu einem aromatischen oder heterocyclischen System verbunden sind und worin der
Rest R3 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, linearen oder verzweigten,
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkyl- oder Alkylenrest oder Oxyalkyl- oder
Oxyalkylenrest oder Mercaptoalkyl- oder Mercaptoalkylenrest oder Aminoalkyl- oder
Aminoalkylenrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten
oder ungesättigten Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest oder Oxycycloalkyl- oder
Oxycycloalkylenrest oder Mercaptocycloalkyl- oder Mercaptocycloalkylenrest oder
Aminocycloalkyl- oder Aminocycloalkylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen
gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Arylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen Ether-
oder Thioetherrest mit 1 bis 20 O- oder S-Atomen oder O- und S-Atomen oder für ein
Polymeres, das über O, S, NH, NRa oder CH2C(O) mit dem in Klammern stehenden
Strukturelement verbunden ist, steht oder der Rest R3 mit dem Rest R1 so verbunden ist, daß
insgesamt ein gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches
Ringsystem mit 4 bis 24 C-Atomen gebildet wird, wobei der Rest R1 in einem Ringsystem mit
R3 nicht für NH oder NRa steht, oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten
Verbindungen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als
Verbindung der allgemeinen Formel I eine auf einer α,β-ungesättigten β-Aminocarbonsäure,
insbesondere eine auf β-Aminocrotonsäure basierende Verbindung eingesetzt. Besonders
geeignet sind hierbei die Ester oder Thioester der entsprechenden Aminocarbonsäuren mit
einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen oder Mercaptanen wobei X in den genannten
Fällen jeweils für O oder S steht.
Wenn der Rest R3 zusammen mit X für einen Alkohol- oder Mercaptanrest steht, so kann ein
derartiger Rest beispielsweise aus Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, 2-
Ethylhexanol, Isooctanol, Isononanol, Decanol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Palmitylal
kohol, Stearylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-
Hexandiol, 1,10-Decandiol, Diethylenglykol, Thio-Diethanol, Trimethylolpropan, Glyzerin,
Tris-(2-hydroxymethyl)-isocyanurat, Triethanolamin, Pentaerythrit, Di-Trimethylolpropan,
Diglyzerin, Sorbitol, Mannitol, Xylitol, Di-Pentaerythrit sowie den entsprechenden
Mercaptoderivaten der genannten Alkohole gebildet werden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird
als Verbindung der allgemeinen Formel I eine Verbindung eingesetzt, in der R1 für einen
linearen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 für Wasserstoff und R3 für einen linearen oder
verzweigten, gesättigten, ein- bis sechswertigen Alkyl- oder Alkylenrest mit 2 bis 12 C-Ato
men oder einen linearen, verzweigten oder cyclischen 2- bis 6-wertigen Etheralkoholrest oder
Thioetheralkoholrest steht.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel I umfassen beispielsweise β-Aminocroton
säurestearylester, 1,4-Butandiol-di(β-aminocrotonsäure)ester, Thio-diethanol-β-aminocroton
säureester, Trimethylolpropan-tri-β-aminocrotonsäureester, Pentaerythrit-tetra-β-aminocro
tonsäureester, Dipentaerythrit-hexa-β-aminocrotonsäureester und dergleichen. Die genannten
Verbindungen können in einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung jeweils
alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon enthalten sein.
Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Verbindungen der allgemeinen Formel I
geeignet sind Aminouracilverbindungen der allgemeinen Formel V
worin die Reste R und R2 die bereits obengenannte Bedeutung haben und der Rest R15 für
Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder
ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen
gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten cycloaliphatischen Kohlenwasser
stoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen steht.
Die Verbindung gemäß Formel V fällt damit unter die Verbindungen gemäß Formel I, wobei
n in der allgemeinen Formel I für 1 und die Reste R1 und R3 gemäß der allgemeinen Formel I
zu dem Strukturelement der allgemeinen Formel VI
verbunden sind, worin X für S oder O steht. R1 steht im Falle einer Verbindung der
allgemeinen Formel V also für N-R15, während R3 für -RN-C=X steht und beide Reste über
eine N-C-Bindung kovalent zu einem heterocyclischen Ring verknüpft sind.
Vorzugsweise werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen der allgemeinen
Formel V eingesetzt, bei denen R2 für Wasserstoff steht.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden
in den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen Verbindungen der allgemeinen
Formel V eingesetzt, bei denen R und R15 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1
bis 6 C-Atomen, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl, einen mit
OH-Gruppen substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen,
beispielsweise Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl
oder Hydroxyhexyl, einen Aralkylrest mit 7 bis 9 C-Atomen, beispielsweise Benzyl,
Phenylethyl, Phenylpropyl, Dimethylbenzyl oder Phenylisopropyl, wobei die genannten
Aralkylreste beispielsweise mit Halogen, Hydroxy oder Methoxy substituiert sein können
oder einen Alkenylrest mit 3 bis 6 C-Atomen, beispielsweise Vinyl, Alkyl, Methallyl, 1-
Butenyl oder 1-Hexenyl stehen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden in den
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen Verbindungen der allgemeinen Formel V
eingesetzt, worin R und R15 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, sec-
oder t-Butyl stehen.
Ebenfalls als Verbindungen der allgemeinen Formel I geeignet sind beispielsweise
Verbindungen, in denen die Reste R1 und R2 zu einem aromatischen oder heteroaromatischen
System verbunden sind, beispielsweise Aminobenzoesäure, Aminosalicylsäure oder
Aminopyridincarbonsäure und deren geeignete Derivate.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung eine Verbindung der allgemeinen Formel I
oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Verbindungen der allgemeinen Formel I, beispielsweise
eine Verbindung der allgemeinen Formel V, in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 99,5 Gew.-
%, insbesondere etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% oder etwa 5 bis etwa 25 Gew.-%.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung mindestens eine Verbindung der
allgemeinen Formel II und ein halogenhaltiges Salz einer Oxysäure, insbesondere ein
Perchlorat, oder ein Gemisch aus zwei oder mehrer derartigen Salzen, oder mindestens eine
Verbindung der allgemeinen Formel II und eine Verbindung der allgemeinen Formel I oder
ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen der allgemeinen Formel I, oder eine
Verbindung der allgemeinen Formel I und ein halogenhaltiges Salz einer Oxysäure oder ein
Gemisch aus zwei oder mehr derartigen Salzen und eine Verbindung der allgemeinen Formel
I oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen.
Erfindungsgemäß geeignete Stabilisatorzusammensetzungen enthalten beispielsweise
- - etwa 30 bis etwa 70 Gew.-% einer Verbindung mit mindestens einem mercaptofunktionellen sp2-hybridisierten C-Atom, insbesondere Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat der allgemeinen Formel II, oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Verbindungen und
- - etwa 30 bis etwa 70 Gew.-% eines halogenhaltigen Salzes einer Peroxysäure oder
eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Salze,
oder - - etwa 30 bis etwa 70 Gew.-% einer Verbindung mit mindestens einem mercaptofunktionellen sp2-hybridisierten C-Atom, insbesondere Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat der allgemeinen Formel II, oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Verbindungen und
- - etwa 30 bis etwa 70 Gew.-% einer Verbindung mit einem Strukturelement der
allgemeinen Formel I oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Verbindungen,
insbesondere eine auf β-Aminocrotonsäure basierende Verbindung oder ein Gemisch
aus zwei oder mehr solcher Verbindungen
oder - - etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% einer Verbindung mit mindestens einem mercaptofunktionellen sp2-hybridisierten C-Atom, insbesondere Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat der allgemeinen Formel II, oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Verbindungen und
- - etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% eines halogenhaltigen Salzes einer Peroxysäure oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Salze und
- - etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% einer Verbindung mit einem Strukturelement der allgemeinen Formel I oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Verbindungen, insbesondere eine auf β-Aminocrotonsäure basierende Verbindung oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung noch Zusatzstoffe enthalten.
Als Zusatzstoffe eignen sich beispielsweise Epoxyverbindungen. Beispiele für derartige
Epoxyverbindungen sind epoxidiertes Sojaöl, epoxidiertes Olivenöl, epoxidiertes Leinöl,
epoxidiertes Rizinusöl, epoxidiertes Erdnußöl, epoxidiertes Maisöl, epoxidiertes
Baumwollsamenöl sowie Glycidylverbindungen.
Glycidylverbindungen enthalten eine Glycidylgruppe, die direkt an ein Kohlenstoff-,
Sauerstoff-, Stickstoff oder Schwefelatom gebunden ist. Glycidyl- oder Methylglycidylester
sind durch Umsetzung einer Verbindung mit mindestens einer Carboxylgruppe im Molekül
und Epichlorhydrin bzw. Glyzerindichlorhydrin bzw. Methyl-epichlorhydrin erhältlich. Die
Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart von Basen.
Als Verbindungen mit mindestens einer Carboxylgruppe im Molekül können beispielsweise
aliphatische Carbonsäuren eingesetzt werden. Beispiele für diese Carbonsäuren sind
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder
dimerisierte oder trimerisierte Linolsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Capronsäure,
Caprylsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Pelargonsäure
sowie die im weiteren Verlauf dieses Textes erwähnten Mono- oder Polycarbonsäuren.
Ebenfalls geeignet sind cycloaliphatischen Carbonsäuren wie Cyclohexancarbonsäure,
Tetrahydrophthalsäure, 4-Methyltetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure,
Endomethylentetrahydrophthalsäure oder 4-Methylhexahydrophthalsäure. Weiterhin geeignet
sind aromatische Carbonsäuren wie Benzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellithsäure
oder Pyromellithsäure.
Glycidylether oder Methylglycidylether lassen sich durch Umsetzung einer Verbindung mit
mindestens einer freien alkoholischen OH-Gruppe oder einer phenolischen OH-Gruppe und
einem geeignet substituierten Epichlorhydrin unter alkalischen Bedingungen oder in
Anwesenheit eines sauren Katalysators und anschließender Alkalibehandlung erhalten. Ether
dieses Typs leiten sich beispielsweise von acyclischen Alkoholen wie Ethylenglykol,
Diethylenglykol oder höheren Poly(oxyethylen)glykolen, Propan-1,2-diol oder
Poly(oxypropylen)glykolen, Butan-1,4-diol, Poly(oxytetramethylen)glykolen, Pentan-1,5-
diol, Hexan-1,6-diol, Hexan-2,4,6-triol, Glyzerin, 1,1,1-Trimethylolpropan, Bis-
Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit sowie von Polyepichlorhydrinen, Butanol,
Amylalkohol, Pentanol sowie von monofunktionellen Alkoholen wie Isooctanol, 2-
Ethylhexanol, Isodecanol oder technischen Alkoholgemischen, beispielsweise technischen
Fettalkoholgemischen, ab.
Geeignete Ether leiten sich auch von cycloaliphatischen Alkoholen wie 1,3- oder 1,4-
Dihydroxycyclohexan, Bis(4-hydroxycyclohexyl)methan, 2,2-Bis(4-hydroxycyclohexyl)pro
pan oder 1,1-Bis-(hydroxymethyl)cyclohexan-3-en ab oder sie besitzen aromatische Kerne
wie N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)anilin. Geeignete Epoxyverbindungen können sich auch von
einkernigen Phenolen ableiten, beispielsweise von Phenol, Resorcin oder Hydrochinon, oder
sie basieren auf mehrkernigen Phenolen wie Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 2,2-Bis (4-
hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan, 4,4-Dihydroxydiphe
nylsulfonen oder auf unter sauren Bedingungen erhaltenen Kondensationsprodukten von
Phenol mit Formaldehyd, beispielsweise Phenol-Novolaken.
Weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Zusatzstoffe geeignete, endständige
Epoxide sind beispielsweise Glycidyl-1-naphthylether, Glycidyl-2-phenylphenylether, 2-
Diphenylglycidylether, N-(2,3-Epoxypropyl)phthalimid oder 2,3-Epoxypropyl-4-
methoxyphenylether.
Ebenfalls geeignet sind N-Glycidylverbindungen, wie sie durch Dehydrochlorierung der
Redaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Aminen, die mindestens ein
Aminowasserstoffatom enthalten, erhältlich sind. Solche Amine sind beispielsweise Anilin,
N-Methylanilin, Toluidin, n-Butylamin, Bis(4-aminophenyl)methan, m-Xylylendiamin oder
Bis(4-methylaminophenyl)methan.
Ebenfalls geeignet sind S-Glycidylverbindungen, beispielsweise Di-S-glycidyletherderivate,
die sich von Dithiolen wie Ethan-1,2-dithiol oder Bis(4-mercaptomethylphenyl)ether ableiten.
Besonders geeignete Epoxyverbindungen sind beispielsweise in der EP-A 1 046 668 auf den
Seiten 3 bis 5 beschrieben, wobei auf die dort enthaltene Offenbarung ausdrücklich Bezug
genommen wird und diese als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet
wird.
Weiterhin als Zusatzstoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind 1,3-
Dicarbonylverbindungen, insbesondere die β-Diketone und β-Ketoester. Im Rahmen der
vorliegenden Erfindung geeignet sind Dicarbonylverbindungen der allgemeinen Formel
R'C(O)CHR"-C(O)R''', wie sie beispielsweise auf S. 5 der EP-1 046 668 beschrieben sind,
auf die insbesondere im Hinblick auf die Reste R', R" und R''' ausdrücklich bezug
genommen wird und deren Offenbarung als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden
Textes betrachtet wird. Besonders geeignet sind hierbei beispielsweise Acetylaceton,
Butanoylaceton, Heptanoylaceton, Stearoylaceton, Palmitoylaceton, Lauroylaceton, 7-tert-
Nonylthioheptandion-2,4, Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, Lauroylbenzoylmethan,
Palmitoylbenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Isooctylbenzoylmethan, 5-
Hydroxycapronylbenzoylmethan, Tribenzoylmethan, Bis(4-methylbenzoyl)methan, Benzoyl
p-chlorbenzoylmethan, Bis(2-hydroxybenzoyl)methan, 4-Methoxybenzoylbenzoylmethan,
Bis(4-methoxybenzoyl)methan, Benzoylformylmethan, Benzoylacetylphenylmethan, 1-
Benzoyl-1-acetylnonan, Stearoyl-4-methoxybenzoylmethan, Bis(4-tert-butylbenzoyl)methan,
Benzoylphenylacetylmethan, Bis(cyclohexanoyl)methan, Dipivaloylmethan, 2-
Acetylcyclopentanon, 2-Benzoylcyclopentanon, Diacetessigsäuremethyl-, -ethyl-, -butyl-, 2-
ethylhexyl-, -dodecyl- oder -octadecylester sowie Propionyl- oder Butyrylessigsäureester mit
1 bis 18 C-Atomen sowie Stearoylessigsäureethyl-, -propyl-, -butyl-, hexyl- oder -octylester
oder mehrkernige β-Ketoester wie sie in der EP-A 433 230 beschrieben sind, auf die
ausdrücklich bezug genommen wird, oder Dehydracetsäure sowie deren Zink-, magnesium-
oder Alkalisalze oder die Alkali- Erdalkali- oder Zinkchelate der genannten Verbindungen,
sofern diese existieren.
1,3-Diketoverbindungen können in einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung in
einer Menge von bis zu etwa 20 Gew.-%, beispielsweise bis zu etwa 10 Gew.-%, enthalten
sein.
Weiterhin als Zusatzstoffe im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
geeignet sind Polyole. Geeignete Polyole sind beispielsweise Pentaerythrit, Dipentaerythrit,
Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit, Polyvinylalkohol, Bistrimetylolethan,
Trimethylolpropan, Sorbit, Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Mannit, Lactose, Leucrose, Tris-
(hydroxymethyl)isocyanurat, Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopenta
nol, Tetramethylolcycloheptanol, Glyzerin, Diglyzerin, Polyglyzerin, Thiodiglyzerin oder 1-
0-α-D-Glycopyranosyl-D-mannit-dihydrat.
Die als Zusatzstoffe geeigneten Polyole können in einer erfindungsgemäßen
Stabilisatorzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis
zu etwa 10 Gew.-% enthalten sein.
Ebenfalls als Zusatzstoffe geeignet sind beispielsweise sterisch gehinderte Aminen wie sie in
der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 7 bis 27 genannt werden. Auf die dort offenbarten sterisch
gehinderten Amine wird ausdrücklich Bezug genommen, die dort genannten Verbindungen
werden als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die als Zusatzstoffe geeigneten sterisch gehinderten Amine können in einer
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-
%, beispielsweise bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten sein.
Weiterhin als Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate. Geeignete Hydrotalcite,
Zeolithe und Alkalialumocarbonate sind beispielsweise in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten
27 bis 29, der EP-A 256 872 auf den Seiten 3, 5 und 7, der DE-C 41 06 411 auf Seite 2 und 3
oder der DE-C 41 06 404 auf Seite 2 und 3 beschrieben. Auf diese Druckschriften wird
ausdrücklich bezug genommen und deren Offenbarung an den angegebenen Stellen wird als
Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die als Zusatzstoffe geeigneten Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate können in
einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 50 Gew.-%,
beispielsweise bis zu etwa 30 Gew.-% enthalten sein.
Ebenfalls im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen als
Zusatzstoffe geeignet sind beispielsweise Hydrocalumite der allgemeinen Formel X
M2+ (2+x)Al3+ (1+y)(OH)(6+z)Ak- a[Bn]nl b.m H2O (X),
worin M für Calcium, Magnesium oder Zink oder Gemische aus zwei oder mehr davon, A für
ein k-wertiges anorganisches oder organisches Säureanion, k für 1, 2 oder 3, B für ein von A
verschiedenes anorganisches oder organisches Säureanion steht, n für eine ganze Zahl ≧ 1
steht und, sofern n < 1 ist, den Polymerisationsgrad des Säureanions angibt und l für 1, 2, 3
oder 4 steht und die Wertigkeit des Säureanions angibt, wobei für n = 1 l für 2, 3 oder 4 steht
und für n < 1 l die Wertigkeit der einzelnen Monomereinheiten des Polyanions angibt und für
1, 2, 3 oder 4 steht und nl die Gesamtwertigkeit des Polyanions angibt und die folgenden
Regeln für die Parameter x, y, a, b, n, z, und k gelten:
0 ≦ x < 0,6,
0 ≦ y < 0,4, wobei entweder x = 0 oder y = 0,
0 < a < 0,8/n und
z = 1 + 2x + 3y - ka - n/b.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als
Zusatzstoffe Verbindungen der allgemeinen Formel X eingesetzt, worin M für Calcium steht,
das gegebenenfalls im Gemisch mit Magnesium oder Zink oder Magnesium und Zink
vorliegen kann.
In der allgemeinen Formel X steht A für ein k-wertiges anorganisches oder organisches
Säureanion, wobei k für 1, 2 oder 3 steht. Beispiele für im Rahmen von erfindungsgemäß
einsetzbaren Hydrocalumiten vorliegende Säureanionen sind Halogenidionen, SO3 2-, SO4 2-,
S2O3 2-, S2O4 2-, HPO3 2-, PO4 3-, CO3 2-, Alkyl- und Dialkylphosphate, Alkylmercaptide und
Alkylsulfonate, worin die Alkylgruppen gleich oder verschieden, geradkettig, verzweigt oder
cyclisch sein können und vorzugsweise 1 bis etwa 20 C-Atome aufweisen. Ebenfalls als
Säureanionen A geeignet sind die Anionen gegebenenfalls funktionalisierter Di-, Tri- oder
Tetracarbonsäuren wie Maleat, Phthalat, Aconitat, Trimesinat, Pyromellitat, Maleat, Tartrat,
Citrat sowie Anionen der isomeren Formen der Hydroxyphthalsäure oder der
Hydroxymesinsäure. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung steht A für ein anorganisches Säureanionen, insbesondere ein Halogenidion,
beispielsweise F-, Cl- oder Br-, vorzugsweise für Cl-.
In der allgemeinen Formel X steht B für ein Säureanion, das von A verschieden ist. Für den
Fall, daß in der allgemeinen Formel X n für die Zahl 1 steht, steht Buchstabe B für ein l-
wertiges, anorganisches oder organisches Säureanion, wobei l für die Zahl 2, 3 oder 4 steht.
Beispiele für im Rahmen von erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen der allgemeinen
Formel X vorliegende Säureanionen B sind beispielsweise O2-, SO3 2-, S2O4 2-, S2O3 2-, S2O4 2-,
HPO3 2-, PO4 3-, CO3 2-, Alkyl- und Dialkylphosphate, Alkylmercaptide und Alkylsulfonate,
worin die Alkylgruppen, gleich oder verschieden, geradkettig oder verzweigt oder cyclisch
sein können und vorzugsweise 1 bis etwa 20 C-Atome aufweisen. Ebenfalls als Säureanionen
A geeignet sind die Anionen gegebenenfalls funktionalisierter Di-, Tri- oder
Tetracarbonsäuren wie Maleat, Phthalat, Aconitat, Trimesinat, Pyromellitat, Maleat, Tartrat,
Citrat sowie Anionen der isomeren Formen der Hydroxyphthalsäure oder der
Hydroxymesinsäure. Vorzugsweise steht B im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Formel
VII für ein Borat oder ein Anion einer gegebenenfalls funktionalisierte Di-, Tri- oder
Tetracarbonsäure. Besonders bevorzugt sind dabei Carbonsäureanionen und Anionen von
Hydroxycarbonsäuren mit mindestens zwei Carboxylgruppen, wobei Citrate ganz besonders
bevorzugt sind.
Für den Fall daß n in der allgemeinen Formel X für eine Zahl von mehr als 1 steht, steht der
Term [Bn]nl- für ein anorganisches oder organisches Polyanion mit dem Polymerisationsgrad n
und der Wertigkeit l der einzelnen Monomereinheiten des Polyanions mit der
Gesamtwertigkeit nl, wobei l gleich oder größer als 1 ist. Beispiele für geeignete Polyanionen
[Bn]nl- sind Polyacrylate, Polycarboxylate, Polyborate, Polysilikate, Polyphosphate oder
Polyphosphonate.
In allen obengenannten Fällen können die Säureanionen A und B in einem beliebigen
Verhältnis a/b in den Verbindungen der allgemeinen Formel X enthalten sein.
Bei den Verbindungen der allgemeinen Formel X handelt es sich nicht um schichtartig
aufgebaute Verbindungen vom Hydrotalcit- bzw. Hydroalumittyp, sondern um eine
physikalische Mischung von M2+/Aluminiumoxidhydraten mit Salzen zweiwertiger Metalle.
Röntgendiffraktogramme der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eingesetzten
Verbindungen der allgemeinen Formel X zeigen eindeutig, daß es sich nicht um diskrete
kristalline Verbindungen eines bekannten Typs sondern um röntgenamorphe Mischungen
handelt.
Zur Herstellung der Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel X können, bekannten
Verfahren folgend, Lösungen bzw. Suspensionen oxidischer Formen der gewünschten
Kationen (z. B. NaAlO2, Ca(OH)2, Zn(OH)2, Al(OH)3) mit Lösungen oder Suspension von
Salzen oder den entsprechenden Säuren der gewünschten Anionen gemischt und bei
Temperaturen zwischen 40 und 95°C zur Reaktion gebracht werden. Dabei können die
Reaktionszeiten zwischen 15 und 300 Minuten variiert werden.
Wenn eine Oberflächenbehandlung der Reaktionsprodukte gewünscht ist, können die
Reaktionsprodukte direkt mit dem Oberflächenbehandlungsmittel versetzt, das Produkt durch
Filtration von der Mutterlauge getrennt und bei geeigneten Temperaturen zwischen 100 und
250°C getrocknet werden. Die zugesetzte Menge an Oberflächenbehandlungsmittel beträgt
beispielsweise etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Verbindungen der allgemeinen Formel X können im Rahmen der erfindungsgemäßen
Stabilisatorzusammensetzungen in einer Menge von bis zu etwa 50 Gew.-%, beispielsweise
bis zu etwa 30 oder bis zu etwa 15 Gew.-% eingesetzt werden.
Ebenfalls als Zusatzstoffe zu den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung geeignet
sind Metalloxide, Metallhydroxide und Metallseifen von gesättigten, ungesättigten,
geradkettigen oder verzweigten, aromatischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen
Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren mit vorzugsweise etwa 2 bis etwa 22 C-Atomen.
Als Metallkationen weisen die als Zusatzstoffe geeigneten Metalloxide, Metallhydroxide oder
Metallseifen vorzugsweise ein zweiwertiges Kation auf, besonders geeignet sind die Kationen
von Calcium oder Zink oder deren Gemische.
Beispiele für geeignete Carbonsäureanionen umfassen Anionen von monovalenten
Carbonsäuren wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Hexansäure,
Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, Pelargonsäure, Decansäure,
Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristylsäure, Palmitinsäure, Laurylsäure,
Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure,
3,6-Dioxaheptansäure, 3,6,9-Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, p-tert-
Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxybenzoesäure, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure,
Tolylsäure, Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propylbenzoesäure, Salicylsäure, p-
tert-Octylsalicylsäure, Sorbinsäure, Anionen von divalenten Carbonsäuren bzw. deren
Monoestern wie Oxalsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Zimtsäure, Mandelsäure,
Äpfelsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicarbonsäuren mit einem
Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure
oder Hydroxyphthalsäure, Anionen von tri- oder tetravalenten Carbonsäuren bzw. deren
Mono-, Di- oder Triestern wie sie in Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure
oder Zitronensäure sowie ferner sogenannte überbasische Carboxylate wie sie beispielsweise
in der DE-A 41 06 404 oder der DE-A 40 02 988 beschrieben werden, wobei die Offenbarung
der letztgenannten Dokumente als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes
betrachtet wird.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden
vorzugsweise Metallseifen eingesetzt, deren Anionen sich von gesättigten oder ungesättigten
Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren mit etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen ableiten.
Besonders bevorzugt sind hierbei Stearate, Oleate, Laurate, Palmitate, Behenate, Versatate,
Hydroxystearate, Dihydroxystearate, p-tert-Butylbenzoate oder (Iso)Octanoate von Calcium
oder Zink oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist eine erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung Calciumstearat oder Zinkstearat oder deren Gemisch auf.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann die genannten Metalloxide,
Metallhydroxide oder Metallseifen oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, in einer
Menge von bis zu etwa 50 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von bis etwa 30 Gew.-%,
enthalten.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann darüber hinaus weiterhin als
Thermostabilisatorkomponente eine Organozinnverbindung oder ein Gemisch aus zwei oder
mehr Organozinnverbindungen enthalten. Geeignete Organozinnverbindungen sind
beispielsweise Methylzinn-tris-(isooctyl-thioglycolat), Methylzinn-tris-(isooctyl-3-mercapto
propionat), Methylzinn-tris-(isodecyl-thioglycolat), Dimethylzinn-bis-(isooctyl-thioglycolat),
Dibutylzinn-bis-(isooctyl-thioglycolat), Monobutylzinn-tris-(isooctyl-thioglycolat), Dioctyl
zinn-bis-(isooctyl-thioglycolat), Monooctylzinn-tris-(isooctyl-thioglycolat) oder Dimethyl
zinn-bis-(2-ethylhexyl-β-mercaptopropionat).
Darüber hinaus sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen die
in der EP-A 0 742 259 auf den Seiten bis 18 bis 29 genannten und in ihrer Herstellung
beschriebenen Organozinnverbindungen einsetzbar. Auf die obengenannte Offenbarung wird
ausdrücklich Bezug genommen, wobei die dort genannten Verbindungen und deren
Herstellung als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes verstanden werden.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann die beschriebenen
Organozinnverbindungen in einer Menge von bis zu etwa 20 Gew.-%, insbesondere bis etwa
10 Gew.-%, enthalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung organische Phosphitester mit 1 bis 3
identischen, paarweise identischen oder unterschiedlichen organischen Resten enthalten.
Geeignete organische Reste sind beispielsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder
ungesättigte Alkylreste mit 1 bis 24 C-Atomen, gegebenenfalls substituierten Alkylreste mit 6
bis 20 C-Atomen oder gegebenenfalls substituierte Aralkylreste mit 7 bis 20 C-Atomen.
Beispiele für geeignete organische Phosphitester sind Tris-(nonylphenyl)-, Trilauryl-,
Tributyl-, Trioctyl-, Tridecyl-, Tridodecyl-, Triphenyl-, Octyldiphenyl-, Dioctylphenyl-, Tri-
(Octylphenyl)-, Tribenzyl-, Butyldikresyl-, Octyl-di(octylphenyl)-, Tris-(2-ethylhexyl)-,
Tritolyl-, Tris-(2-cyclohexylphenyl)-, Tri-α-naphthyl-, Tris-(phenylphenyl)-, Tris-(2-
phenylethyl)-, Tris-(dimethylphenyl)-, Trikresyl- oder Tris-(p-nonylphenyl)-phosphit oder
Tristearyl-sorbit-triphosphit oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann die beschriebenen
Phosphitverbindungen in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, insbesondere bis etwa 10 Gew.-%,
enthalten.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann weiterhin als Zusatzstoffe
blockierte Mercaptane enthalten, wie sie in der EP-A 0 742 259 auf den Seiten 4 bis 18
genannt werden. Auf die Offenbarung in der angegebenen Schrift wird ausdrücklich Bezug
genommen, sie wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden verstanden.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann die beschriebenen blockierten
Mercaptane in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 10 Gew.-
%, enthalten.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann weiterhin Gleitmittel wie
Montanwachs, Fettsäureester, gereinigte oder hydrierte natürliche oder synthetische
Triglyceride oder Partialester, Polyethylenwachse, Amidwachse, Chlorparaffine,
Glyzerinester oder Erdalkaliseifen enthalten. Verwendbare Gleitmittel werden darüber hinaus
auch in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, S.
478-488 beschrieben. Weiterhin als Gleitmittel geeignet sind beispielsweise Fettketone wie
sie in der DE 4,204,887 beschrieben werden sowie Gleitmittel auf Silikonbasis, wie sie
beispielsweise die EP-A 0 259 783 nennt, oder Kombinationen davon, wie sie in der EP-A 0 259 783
genannt werden. Auf die genannten Dokumente wird hiermit ausdrücklich Bezug
genommen, deren Gleitmittel betreffende Offenbarung wird als Bestandteil der Offenbarung
des vorliegenden Textes betrachtet.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann die beschriebenen Gleitmittel in
einer Menge von bis zu etwa 70 Gew.-%, insbesondere bis etwa 40 Gew.-%, enthalten.
Ebenfalls als Zusatzstoffe für Stabilisatorzusammensetzungen gemäß der vorliegenden
Erfindung geeignet sind organische Weichmacher.
Als Weichmacher geeignet sind beispielsweise Verbindungen aus der Gruppe der
Phthalsäureester wie Dimethyl-, Diethyl-, Dibutyl-, Dihexyl-, Di-2-ethylhexyl-, Di-n-octyl-,
Di-iso-octyl-, Di-iso-nonyl-, Di-iso-decyl-, Dicyclohexyl-, Di-methylcyclohexyl-,
Dimethylglykol-, Dibutylglykol-, Benzylbutyl- oder Diphenylphthalat sowie Gemische von
Phthalaten, beispielsweise Gemische von Alkylphthalaten mit 7 bis 9 oder 9 bis 11 C-Atomen
im Esteralkohol oder Gemische von Alkylphthalaten mit 6 bis 10 und 8 bis 10 C-Atomen im
Esteralkohol. Besonders im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet sind dabei Dibutyl-,
Dihexyl-, Di-2-ethylhexyl-, Di-n-octyl-, Di-iso-octyl-, Di-iso-nonyl-, Di-iso-decyl-, Di-iso-
tridecyl- und Benzylbutylphthalat sowie die genannten Mischungen von Alkylphthalaten.
Weiterhin als Weichmacher geeignet sind die Ester aliphatischer Dicarbonsäuren,
insbesondere die Ester von Adipin-, Azelain- oder Sebacinsäure oder Gemische aus zwei oder
mehr davon. Beispiele für derartige Weichmacher sind Di-2-ethylhexyladipat, Di-
isooctyladipat, Di-iso-nonyladipat, Di-iso-decyladipat, Benzylbutyladipat, Benzyloctyladipat,
Di-2-ethylhexylazelat, Di-2-ethylhexylsebacat und Di-iso-decylsebacat. Bevorzugt sind im
Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung Di-2-ethylhexylacetat
und Di-iso-octyladipat.
Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind Trimellithsäureester wie Tri-2-ethylhexyl
trimellithat, Tri-iso-tridecyltrimellithat, Tri-iso-octyltrimellithat sowie Trimellithsäureester mit
6 bis 8, 6 bis 10, 7 bis 9 oder 9 bis 11 C-Atomen in der Estergruppe oder Gemische aus zwei
oder mehr der genannten Verbindungen.
Weiterhin geeignete Weichmacher sind beispielsweise Polymerweichmacher, wie sie in
"Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, Kapitel
5.9.6, Seiten 412-415, oder "PVC Technology", W. V. Titow, 4th Edition, Elsevier
Publishers, 1984, Seiten 165-170, angegeben sind. Die gebräuchlichsten Ausgangsmaterialien
für die Herstellung von Polyesterweichmacher sind beispielsweise Dicarbonsäuren wie
Adipin-, Phthal-, Azelain- oder Sebacinsäure sowie Diole wie 1,2-Propandiol, 1,3-Butandiol,
1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol oder Diethylenglykol oder Gemische aus zwei
oder mehr davon.
Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind Phosphorsäureester, wie sie im "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", Kapitel 5.9.5. S. 408-412 zu finden sind. Beispiele für geeignete
Phosphorsäureester sind Tributylphosphat, Tri-2-ethylbutylphosphat, Tri-2-ethylhexyl
phosphat, Trichlorethylphosphat, 2-Ethyl-hexyl-di-phenylphosphat, Triphenylphosphat, Tri
kresylphosphat oder Trixylenylphosphat, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Weiterhin als Weichmacher geeignet sind chlorierte Kohlenwasserstoffe (Paraffine) oder
Kohlenwasserstoffe wie sie in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser
Verlag, 3. Auflage, 1989, Kapitel 5.9.14.2, S. 422-425 und Kapitel 5.9.14.1, S. 422,
beschrieben sind.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann die beschriebenen Weichmacher
in einer Menge von bis zu etwa 99,5 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 30 Gew.-%, bis zu
etwa 20 Gew.-% oder bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten. Im Rahmen einer bevorzugten
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Untergrenze für die beschriebenen
Weichmacher als Bestandteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen etwa
0,1 Gew.-% oder mehr, beispielsweise etwa 0,5 Gew.-%, 1 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 5 Gew.-
%.
Ebenfalls als Bestandteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen geeignet
sind Pigmente. Beispiele für geeignete anorganische Pigmente sind Titandioxid, Ruß, Fe2O3,
Sb2O3, (Ba, Sb)O2, Cr2O3, Spinelle wie Kobaltblau und Kobaltgrün, Cd (S, Se) oder
Ultramarinblau. Als organische Pigmente sind beispielsweise Azopigmente, Phthalo
cyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Perylenpigmente, Diketopyrrolopyrrolpigmente oder
Anthachinonpigmente geeignet.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann weiterhin Füllstoffe wie sie im
"Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, auf den
Seiten 393-449 beschrieben sind oder Verstärkungsmittel wie sie im "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 1990, Seiten 549-615
beschrieben sind, enthalten. Besonders geeignete Füllstoffe oder Verstärkungsmittel sind
beispielsweise Calciumcarbonat (Kreide), Dolomit, Wollastonit, Magnesiumoxid,
Magnesiumhydroxid, Silikate, Glasfasern, Talk, Kaolin, Kreide, Ruß oder Graphit, Holzmehl
oder andere nachwachsende Rohstoffe. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung Kreide.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen Antioxidantien, UV-Absorber und
Lichtschutzmittel oder Treibmittel enthalten. Geeignete Antioxidantien sind beispielsweise in
der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 33 bis 35 beschrieben. Geeignete UV-Absorber und
Lichtschutzmittel sind dort auf den Seiten 35 und 36 genannt. Auf beide Offenbarungen wird
hier ausdrücklich Bezug genommen, wobei die Offenbarungen als Bestandteil des
vorliegenden Textes betrachtet werden.
Als Treibmittel eignen sich beispielsweise organische Azo- und Hydrazoverbindungen,
Tetrazole, Oxazine, Isatosäureanhydrid, Salze der Citronensäure, beispielsweise
Ammoniumcitrat, sowie Soda und Natriumbicarbonat. Besonders geeignet sind beispielsweise
Ammoniumcitrat, Azodicarbonamid oder Natriumbicarbonat oder Gemische aus zwei oder
mehr davon.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann darüber hinaus noch
Schlagzähmodifikatoren und Verarbeitungshilfen, Geliermittel, Antistatika, Biozide,
Metalldesaktivatoren, optische Aufheller, Flammschutzmittel sowie
Antifoggingverbindungen enthalten. Geeignete Verbindungen dieser Verbindungsklassen sind
beispielsweise in "Kunststoff Additive", R. Keßler/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage,
1989 sowie im "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993
beschrieben.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann im Rahmen bevorzugter
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung eine komplexe Zusammensetzung aufweisen.
Grundsätzlich sind als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im
wesentlichen die bereits im Rahmen dieses Textes genannten Verbindungen einsetzbar. Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann demnach beispielsweise ausschließlich
Verbindungen enthalten, die im Hinblick auf die Anfangsfarbe oder die Farbstabilität
wirksam sind. Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann jedoch darüber
hinaus weitere der obengenannten Verbindungen, insbesondere Zusatzstoffe enthalten, welche
die Verarbeitbarkeit von halogenhaltigen Kunststoffen oder die Eigenschaften von aus
solchen Kunststoffen hergestellten Formkörpern beeinflussen.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung weist demnach beispielsweise die in
den nachfolgenden Tabellen 1 bis 4 beispielhaft aufgeführten Bestandteile auf. Alle
nachfolgenden Angaben sind in Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte
Stabilisatorzusammensetzung, angegeben.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen eignen sich zur Stabilisierung
halogenhaltiger Polymerer.
Beispiele für derartige halogenhaltige Polymere sind Polymere des Vinylchlorids, Vinylharze
die Vinylchlorideinheiten im Polymerrückgrat enthalten, Copolymere von Vinylchlorid und
Vinylestern aliphatischer Säuren, insbesondere Vinylacetat, Copolymere von Vinylchlorid mit
Estern der Acryl- und Methacrylsäure oder Acrylnitril oder Gemischen aus zwei oder mehr
davon, Copolymere des Vinylchlorids mit Dienverbindungen oder ungesättigten
Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden, beispielsweise Copolymere des Vinylchlorids mit
Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte Polymere und
Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids mit
ungesättigten Aldehyden, Ketonen und anderen Verbindungen wie Acrolein, Crotonaldehyd,
Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Vinylisobutylether und dergleichen, Polymere und
Copolymere des Vinylidenchlorids mit Vinylchlorid und anderen polymerisierbaren
Verbindungen, wie sie bereits oben genannt wurden, Polymere des Vinylchloracetats und
Dichlordivinylethers, chlorierte Polymere des Vinylacetats, chlorierte polymere Ester der
Acrylsäure und der α-substituierten Acrylsäuren, chlorierte Polystyrole, beispielsweise
Polydichlorstyrol, chlorierte Polymere des Ethylens, Polymere und nachchlorierte Polymere
von Chlorbutadien und deren Copolymere mit Vinylchlorid sowie Mischungen aus zwei oder
mehr der genannten Polymeren oder Polymermischungen, die eines oder mehrere der
obengenannten Polymere enthalten.
Ebenfalls zur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind die Pfropfpolymerisate von PVC mit EVA, ABS oder MBS. Bevorzugte
Substrate für derartige Propfcopolymere sind außerdem die vorstehend genannten Homo- und
Copolymerisate, insbesondere Mischungen von Vinylchlorid-Homopolymerisaten mit
anderen thermoplastischen oder elastomeren Polymeren, insbesondere Blends mit ABS, MBS,
NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (Polyalkylacrylat), PAMA (Polyalkylmethacrylat),
EPDM, Polyamiden oder Polylactonen.
Ebenfalls zur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind Gemische von halogenierten und nicht-halogenierten Polymeren, beispielsweise
Gemische der obengenannten nicht-halogenierten Polymeren mit PVC, insbesondere
Gemische von Polyurethanen und PVC.
Weiterhin können mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen auch
Rezyklate chlorhaltiger Polymere stabilisiert werden, wobei grundsätzlich alle Rezyklate der
obengenannten, halogenierten Polymeren hierzu geeignet sind. Geeignet ist im Rahmen der
vorliegenden Erfindung beispielsweise PVC-Rezyklat.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft daher eine
Polymerzusammensetzung, mindestens enthaltend ein halogeniertes Polymeres und eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine
erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung die erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
in einer Menge von 0,1 bis 20 phr, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 15 phr oder etwa 1
bis etwa 12 phr. Die Einheit phr steht für "per hundred resin" und betrifft damit Gewichtsteile
pro 100 Gewichtsteile Polymeres.
Vorzugsweise enthält eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung als halogeniertes
Polymeres zumindest anteilsweise PVC, wobei der PVC-Anteil insbesondere mindestens etwa
20, vorzugsweise mindestens etwa 50 Gew.-%, beispielsweise mindestens etwa 80 oder
mindestens etwa 90 Gew.-% beträgt.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist
eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung beispielsweise die in der nachfolgenden
Tabelle 5 genannten Bestandteile auf (alle Angaben in phr):
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Stabilisierung halogenhaltiger
Polymerer, bei dem ein halogenhaltiges Polymeres oder ein Gemisch aus zwei oder mehr
halogenhaltige Polymeren oder ein Gemisch aus einem oder mehreren halogenhaltige
Polymeren und einem oder mehreren halogenfreien Polymeren mit einer erfindungsgemäßen
Stabilisatorzusammensetzung vermischt wird.
Die Vermischung von Polymeren oder Polymeren und der erfindungsgemäße
Stabilisatorzusammensetzung kann grundsätzlich zu jedem beliebigen Zeitpunkt vor oder
während der Verarbeitung des Polymeren erfolgen. So kann die Stabilisatorzusammensetzung
beispielsweise dem in Pulver- oder Granulatform vorliegenden Polymeren vor der
Verarbeitung zugemischt werden. Es ist jedoch ebenso möglich, die
Stabilisatorzusammensetzung dem Polymeren oder den Polymeren in erweichtem oder
geschmolzenem Zustand, beispielsweise während der Verarbeitung in einem Extruder, als
Emulsion oder als Dispersion, als pastöse Mischung, als trockenen Mischung, als Lösung
oder Schmelze zuzusetzen.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann auf bekannte Weise in eine
gewünschte Form gebracht werden. Geeignete Verfahren sind beispielsweise Kalandrieren,
Extrudieren, Spritzgießen, Sintern, Extrusions-Blasen oder das Plastisol-Verfahren. Eine
erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann beispielsweise auch zur Herstellung von
Schaumstoffen verwendet werden. Grundsätzlich eignen sich die erfindungsgemäßen
Polymerzusammensetzung zur Herstellung von hart- oder weich-PVC.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann zu Formkörpern verarbeitet werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch Formkörper, mindestens enthaltend
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung oder eine erfindungsgemäße
Polymerzusammensetzung.
Der Begriff "Formkörper" umfaßt im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle
dreidimensionalen Gebilde, die aus einer erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung
herstellbar sind. Der Begriff "Formkörper" umfaßt im Rahmen der vorliegenden Erfindung
beispielsweise Drahtummantelungen, Automobilbauteile, beispielsweise Automobilbauteile
wie sie im Innenraum des Automobils, im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetzt
werden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuche, Dichtungsprofile,
Bürofolien, Hohlkörper (Flaschen), Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohre,
Schaumstoffe, Schwerprofile (Fensterrahmen), Lichtwandprofile, Bauprofile, Sidings,
Fittings, Platten, Schaumplatten., Coextrudate mit recyceltem Kern oder Gehäuse für
elektrische Apparaturen oder Maschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte.
Weitere Beispiele für aus einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung herstellbare
Formkörper sind Kunstleder, Bodenbeläge, Textilbeschichtungen, Tapeten, Coil-Coatings
oder Unterbodenschutz für Kraftfahrzeuge.
Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert.
Folgende Rezepturen wurden im Hinblick auf Ihre Stabilisatorwirkung überprüft:
Die nach den angegeben Rezepturen gefertigten Dryblends wurden auf einem Laborwalzwerk
bei 190°C binnen 3 Minuten zu Fellen verarbeitet. Die Thermostabilität der so erhaltenen
PVC-Prüfstücke wurde statisch sowohl im Kongo-Rot-Test nach DIN VDE 0472/T614
quantitativ ermittelt, als auch im Mathis-Ofen (200°C, Vorschub alle 5 Minuten) qualitativ
visuell beurteilt. Zur Bestimmung der Anfangsfarbe wurde das PVC-Fell bei 180°C zu
Preßplatten weiterverarbeitet. Deren Farbe wurde anhand des CIE-LAB-Farbsystems
gemessen. Zur Bestimmung der UV-Stabilität wurden Prüfstücke für 24, 48, 72 Stunden mit
Kunstlicht, erzeugt durch Glühlampen der Bezeichnung OSRAM-ULTRA-VITALUX (UV-
A-Strahlung) in einem ARA-LUX-Gerät bestrahlt. Die Farbe der Prüfkörper wurde
anschließend im CIE-LAB-System gemessen.
Claims (12)
1. Stabilisatorzusammensetzung, mindestens enthaltend eine Verbindung, die ein
mercaptofunktionelles sp2-hybridisiertes C-Atom aufweist und ein halogenhaltiges
Salz einer Oxysäure oder ein Carbazol oder mindestens ein Carbazolderivat oder
2,4-Pyrrolidindion oder mindestens ein 2,4-Pyrrolidindion-Derivat oder
mindestens eine Verbindung mit einem Strukturelement der allgemeinen Formel I
worin n für eine Zahl von 1 bis 100.000, die Reste Ra, Rb, R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Aralkylrest mit 7 bis 44 C-Atomen stehen oder der Rest R1 für einen gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 44 C-Atomen steht oder die Reste R1 und R2 zu einem aromatischen oder heterocyclischen System verbunden sind und worin der Rest R3 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkyl- oder Alkylenrest oder Oxyalkyl- oder Oxyalkylenrest oder Mercaptoalkyl- oder Mercaptoalkylenrest oder Aminoalkyl- oder Aminoalkylenrest mit 1 bis 44 C- Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest oder Oxycycloalkyl- oder Oxycycloalkylenrest oder Mercaptocycloalkyl- oder Mercaptocycloalkylenrest oder Aminocycloalkyl- oder Aminocycloalkylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Arylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen Ether- oder Thioetherrest mit 1 bis 20 O- oder S-Atomen oder O- und S-Atomen oder für ein Polymeres, das über O, S, NH, NRa oder CH2C(O) mit dem in Klammern stehenden Strukturelement verbunden ist, steht oder der Rest R3 mit dem Rest R1 so verbunden ist, daß insgesamt ein gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ringsystem mit 4 bis 24 C-Atomen gebildet wird, wobei der Rest R1 in einem Ringsystem mit R3 nicht für NH oder NRa steht, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen.
worin n für eine Zahl von 1 bis 100.000, die Reste Ra, Rb, R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Aralkylrest mit 7 bis 44 C-Atomen stehen oder der Rest R1 für einen gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 44 C-Atomen steht oder die Reste R1 und R2 zu einem aromatischen oder heterocyclischen System verbunden sind und worin der Rest R3 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkyl- oder Alkylenrest oder Oxyalkyl- oder Oxyalkylenrest oder Mercaptoalkyl- oder Mercaptoalkylenrest oder Aminoalkyl- oder Aminoalkylenrest mit 1 bis 44 C- Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest oder Oxycycloalkyl- oder Oxycycloalkylenrest oder Mercaptocycloalkyl- oder Mercaptocycloalkylenrest oder Aminocycloalkyl- oder Aminocycloalkylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Arylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen Ether- oder Thioetherrest mit 1 bis 20 O- oder S-Atomen oder O- und S-Atomen oder für ein Polymeres, das über O, S, NH, NRa oder CH2C(O) mit dem in Klammern stehenden Strukturelement verbunden ist, steht oder der Rest R3 mit dem Rest R1 so verbunden ist, daß insgesamt ein gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ringsystem mit 4 bis 24 C-Atomen gebildet wird, wobei der Rest R1 in einem Ringsystem mit R3 nicht für NH oder NRa steht, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen.
2. Stabilisatorzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
mindestens eine Verbindung, die ein mercaptofunktionelles sp2-hybridisiertes C-
Atom aufweist und ein halogenhaltiges Salz einer Oxysäure und mindestens eine
Verbindung mit einem Strukturelement der allgemeinen Formel I aufweist.
3. Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als halogenhaltiges Salz einer Oxysäure ein Perchlorat
oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Perchloraten enthält.
4. Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß sie ein Carbazol der allgemeinen Formel III
enthält, worin die Reste R8, R9 und R10 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C- Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen.
enthält, worin die Reste R8, R9 und R10 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C- Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C-Atomen stehen.
5. Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß sie ein 2,4-Pyrrolidindion der allgemeinen Formel IV
enthält, worin die Reste R7 bis R9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C- Atomen stehen, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthält.
enthält, worin die Reste R7 bis R9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 24 C- Atomen stehen, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthält.
6. Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der allgemeinen Formel I ein Derivat der
Aminocrotonsäure oder eine Verbindung der allgemeinen Formel V
worin die Reste R und R2 die bereits in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und der Rest R15 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen steht, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthält.
worin die Reste R und R2 die bereits in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und der Rest R15 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen steht, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthält.
7. Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß sie noch mindestens einen weiteren Zusatzstoff enthält.
8. Polymerzusammensetzung, mindestens enthaltend ein halogeniertes Polymeres
und eine Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
9. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie die
Stabilisatorzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 in einer Menge
von 0,1 bis 10 Gew.-% enthält.
10. Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1
bis 7 oder einer Polymerzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 8 oder 9
bei der Herstellung von polymeren Formkörpern oder Oberflächenbeschichtungs
mitteln.
11. Verfahren zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer, bei dem ein
halogenhaltiges Polymeres oder ein Gemisch aus zwei oder mehr halogenhaltige
Polymeren oder ein Gemisch aus einem oder mehreren halogenhaltige Polymeren
und einem oder mehreren halogenfreien Polymeren mit einer Stabilisator
zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 vermischt wird.
12. Formkörper, mindestens enthaltend eine Stabilisatorzusammensetzung gemäß
einem der Ansprüche 1 bis 7 oder eine Polymerzusammensetzung gemäß einem
der Ansprüche 8 oder 9.
Priority Applications (15)
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