DE10106421A1 - Verfahren zur Herstellung von Isolongifolanol - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Herstellung der Verbindungen Isolongifolanol (IUPAC-Name: 2,2,7,7-tetramethyltricyclo[6.2.1.0·1,6·]undecan-6-ol) und Isolongifolenol (IUPAC-Name: : 2,2,7,7-tetramethyltricyclo[6.2.1.0·1,6·]undec-4-en-6-ol) sowie deren Verwendung als Riech- oder Aromastoff.
Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung der Verbindungen Isolongifolanol (IUPAC-
Name: 2,2,7,7-Tetramethyltricyclo[6.2.1.01,6]undecan-6-ol) und Isolongifolenol
(1,3,4,5,6,8a-Hexahydro-1,1,5,5-tetramethyl-2,4a-methanonaphthalin-8a(2H)-ol;
IUPAC-Name: 2,2,7,7-tetramethyltricyclo[6.2.1.01,6]undec-4-en-6-ol), sowie deren
Verwendung als Riech- oder Aromastoffe in der funktionellen Parfümerie und in der
Feinparfümerie.
Es besteht ein ständiger Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duftnoten,
besonders an solchen mit zusätzlichem Nutzen. Dieser Bedarf ergibt sich aus der
notwendigen Anpassung an die wechselnden Trends und Moden und der damit ein
hergehenden Notwendigkeit der Ergänzung der bestehenden Palette an natürlichen
Riechstoffen.
Des weiteren besteht generell ein ständiger Bedarf an synthetischen Riechstoffen, die
sich günstig und mit gleichbleibender Qualität herstellen lassen. Diese Substanzen
sollen möglichst angenehme und naturnahe Geruchsprofile aufweisen.
Aufgrund der stark schwankenden Preise und Qualitäten natürlicher Patchouli-Öle
besteht ein dringender Bedarf an synthetischen Verbindungen mit Patchouli-Charak
ter und holzig-erdigen Noten, die in einer effizienten Synthese aus kostengünstigen
Ausgangsprodukten herstellbar sind und darüber hinaus mit ihren originellen Duftei
genschaften die Kompositionsmöglichkeiten des Parfümeurs erweitern.
Aus JP 58/022450 B4 und JP 60/010007 B4 ist Isolongifolanol (4) bekannt. Die Ver
bindung wird in dem dort beschriebenen Verfahren jedoch nur mit einem Gehalt von
5% durch Hydrierung des Isolongifolenoxids (2) in einem Mehrkomponentenge
misch erhalten. In J. Agric. Food. Chem. 1994, 42, 138-142 ist die Umsetzung von
Isolongifolenoxid (2) mit Lithiumaluminiumhydrid beschrieben. Auf diese Weise
wurden geringe Mengen (<100 mg) des Isolongifolanols (4) mit einer Ausbeute von
76% erhalten. Nachteilig an diesem Verfahren ist der Preis des Reduktionsmittels
sowie die sicherheitstechnischen Probleme, die mit der Handhabung von Lithium
aluminiumhydrid einhergehen.
Es bestand daher weiterhin die Aufgabe Verbindung 4 in einer effizienten, im indus
triellen Maßstab realisierbaren, sicheren Synthese aus kostengünstigen Ausgangspro
dukten herzustellen.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Isolongifolanol (4),
gekennzeichnet durch die folgenden Verfahrensschritte:
- a) Epoxidierung von Isolongifolen (1) zu Isolongifolenoxid (2),
- b) Umlagerung von Isolongifolenoxid (2) in Gegenwart einer Base zu Isolongifolenol (3) und
- c) Reduktion von Isolongifolenol (3) zu Isolongifolanol (4).
Folgendes Formelschema kann die Erfindung erläutern:
In der ersten Stufe kann in bekannter Weise Isolongifolen (1) beispielsweise mit
Peressigsäure zu Isolongifolenoxid (2) umgesetzt werden (Tetrahedron Lett. 1964, 8,
417; J. Org. Chem. 1970, 35, 1172).
Im zweiten Schritt kann das Epoxid 2 in thermisch und chemisch inerten Lösungs
mitteln in Anwesenheit einer starken Base zu Isolongifolenol (3) umgelagert werden.
Bedingungen, unter denen die Umlagerung günstigerweise durchgeführt werden kann
sind beispielsweise zu finden in Helv. Chim. Acta 1967, 50, 153; Synthesis 1972,
194 oder auch Tetrahedron 1983, 39, 2323. Eine Übersicht ist gegeben in Larock,
Comprehensive Organic Transformations, VCH, 1989, 117-118).
Starke Basen sind typischerweise Alkali-, Erdalkali- bzw. Leichtmetallalkoholate
oder Alkali-, Erdalkali- bzw. Leichtmetallamide.
Leichtmetalle im Sinne dieser Erfindung sind insbesondere Aluminium, Titan und
Beryllium.
Besonders überraschend ist, dass die Umlagerung mit unverzweigten Metall-alkoho
laten wie Methanolaten bzw. Ethanolaten mit sehr hoher Selektivität zum Isolongi
folenol führen. Mit diesen Basen entstehen typischerweise aus Epoxiden die korres
pondierenden vicinalen Hydroxyalkylether (Chem. Rev. 1959, 737).
Als Basen seien beispielsweise genannt Lithiumdiethylamid, Lithium-n-dipropyl
amid, Lithiumdiisopropylamid, Lithium-n-dibutylamid, Lithiumethylendiamid, Tri
lithiumphosphat, Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Diethylaluminium-2,2,6,6-tetra
methylpiperidid, Kalium-tert-butanolat, Natrium-tert-butanolat, Lithium-tert-
butanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Lithiumethanolat, Natriummethano
lat, Kaliummethanolat, Lithiummethanolat, Natriumisopropanolat, Kaliumisopropa
nolat, Lithiumisopropanolat, Magnesiumethanolat, Magnesiummethanolat, Calci
umethanolat und Calciummethanolat.
Bevorzugte Basen sind Lithium-, Natrium- und Kaliumalkoholate mit 1 bis 6 Koh
lenstoffatomen.
Insbesondere bevorzugt sind Natriummethanolat, Natriumethanolat, Natrium-isopro
panolat, Natrium-tert-butanolat, Kaliummethanolat, Kaliumethanolat, Kalium
isopropanolat, Kalium-tert-butanolat, Lithiummethanolat, Lithiumethanolat,
Lithium-isopropanolat und Lithium-tert-butanolat.
Es werden 0,3 bis 2,5 molare Äquivalente der Base eingesetzt, bevorzugt 0,6 bis 1,8
Äquivalente und insbesondere bevorzugt 0,8 bis 1,4 Äquivalente. Die Äquivalente
beziehen sich hierbei auf den Gehalt an Epoxid 2.
Die Reaktion kann in einer Vielzahl von Lösungsmitteln durchgeführt werden.
Geeignet sind generell unpolare oder aprotisch polare Lösungsmittel.
Als Lösungsmittel seien offenkettige oder cyclische Dialkyl- bzw. Alkylarylether wie
z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Anisol, aliphatische oder aromatische Kohlen
wasserstoffe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Cyclohexan, n-Heptan, Isooctan,
Toluol, Ethylbenzol, Xylole, offenkettige oder cyclische N,N-Diniederalkylcarbon
säureamide wie z. B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-
pyrrolidinon oder Sulfoxide wie z. B. Dimethylsulfoxid und Diethylsulfoxid genannt.
Bevorzugte Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe mit 7 bis 9 Kohlen
stoffatomen, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrroli
dinon, N-Ethylpyrrolidinon, N-Methylvalerolactam, N-Methylcaprolactam,
Dimethylsulfoxid, Xylole und Anisol.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind N,N-Dimethylformamid, N-Methyl-2-pyr
rolidinon, Dimethylsulfoxid, Xylole und Anisol.
Die Umlagerung kann im Temperaturbereich von 0 bis 250°C durchgeführt werden,
bevorzugt im Bereich von 50 bis 220°C, insbesondere bevorzugt im Bereich von 80
bis 190°C.
Die Reaktion kann bei 0 bis 200 bar durchgeführt werden, bevorzugt sind Drücke im
Bereich 1 bis 50 bar.
Die Reduktion von 3 zu 4 im dritten Schritt erfolgt vorteilhafterweise an Hydrierka
talysatoren in einer Wasserstoffatmosphäre. Als Hydrierkatalysatoren eignen sich
beispielsweise Elemente der 8. Nebengruppe des Periodensystems. Besonders vor
teilhaft sind hier die Elemente Nickel, Palladium, Platin, Rhodium, Iridium, Ruthe
nium sowie deren Mischungen, Verbindungen und Legierungen. Diese Katalysatoren
können beispielsweise in fein verteilter Form, aufgebracht auf Träger oder zusammen
mit anderen Metallen oder deren Verbindungen eingesetzt werden.
Als vorteilhafte Trägermaterialen seien genannt Aktivkohle, Aluminiumoxide,
Metalloxide, Kieselgele, Zeolithe, Tone, Tongranulate, amorphe Aluminiumsilicate,
oder sonstige anorganische oder polymere Träger.
Der Wasserstoffdruck bei der Hydrierungsreaktion liegt im Bereich von 1 bis
200 bar, bevorzugt im Bereich von 1 bis 100 bar, insbesondere bevorzugt im Bereich von
5 bis 50 bar.
Das Isolongifolanol (4) kann nach üblichen Methoden, z. B. durch Destillation oder
Kristallisation, gereinigt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Verbindung 4 ist ein Riech
stoff und verfügt über komplexe Geruchseigenschaften. Neben Patchouli- und Holz
noten weist sie kampherige, ambrierte sowie grüne Noten auf. Vorteilhaft ist die Ein
arbeitung in holzige und würzige Kompositionen, daneben gelingt mit 4 eine hervor
ragende Nachstellung natürlicher Patchouli-Öle.
Ein weiterer Teil der vorliegenden Erfindung betrifft Isolongifolenol der Struktur
formel:
Die erfindungsgemäße Verbindung Isolongifolenol (3) verfügt über bemerkenswerte
und komplexe Geruchseigenschaften. Neben den besonders gefragten Patchouli- und
Holznoten weist sie ebenfalls kräftige erdig-kampherige sowie moosig-herbe
Aspekte auf. Die Substanz zeichnet sich durch Originalität und natürlichen Charak
ter, sowie durch eine sehr hohe Intensität verbunden mit einer guten Haftfestigkeit
aus.
Überraschenderweise unterscheidet sich Isolongifolenol (3) geruchlich deutlich vom
Isolongifolanol (4) durch seinen sehr viel erdigeren Geruch und den intensiveren,
Patchouli-typischen Charakter.
Das erfindungsgemäße Isolongifolenol (3) kann nach üblichen Methoden, z. B. durch
Destillation oder Kristallisation, gereinigt werden.
Durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Isolongifolenols (3) lässt sich in der
Regel bereits in geringer Dosierung in den resultierenden Riechstoffkompositionen
feine, holzige-erdige Patchoulinoten erzielen, wobei der geruchliche Gesamteindruck
auffallend harmonisiert. Besonders effektiv ist die Einarbeitung in holzige, Chypre,
orientalische und würzige Kompositionen. In höherer Dosierung gelingt eine hervor
ragende Nachstellung natürlicher Patchouli-Öle.
Das erfindungsgemäße Isolongifolenol (3) kann dabei als Einzelstoff in einer Viel
zahl von Produkten verwendet werden; besonders vorteilhaft lässt es sich mit anderen
Riechstoffen zu neuartigen Riechstoffkompositionen kombinieren.
Beispiele für Riechstoffe, mit denen das erfindungsgemäße Isolongifolenol (3) wie
auch das daraus herstellbare Isolongifolanol (4) vorteilhaft kombiniert werden kön
nen, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II,
Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Com
mon Fragrance and Flavor Materials, 3rd Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
Im einzelnen seien genannt:
Extrakte aus natürlichen Rohstoffen wie Etherische Öle, Coneretes, Absolues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B. Ambratinktur; Amyrisöl; Angelica samenöl; Angelicawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl; Basilikumöl; Baummoos-Absolue; Bayöl; Beifußöl; Benzoeresin; Bergamotteöl; Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblätteröl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue; Castoreum-absolue; Cedernblätteröl; Cedernholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl; Corianderöl; Costuswurzelöl; Cuminöl; Cypres senöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts-Absolue; Eichenmoos- Absolue; Elemiöl; Estragonöl; Eucalyptus-citriodora-Öl; Eucalyptusöl; Fenchelöl; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajak holzöl; Gurjunbalsam; Gurjunbalsamöl; Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl; Ing weröl; Iriswurzel-Absolue; Iriswurzelöl; Jasmin-Absolue; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefernadelöl; Krause minzöl; Kümmelöl; Labdanumöl; Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin- Absolue; Lavandinöl; Lavendel-Absolue; Lavendelöl; Lemongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert; Limetteöl gepreßt; Linaloeöl; Litsea-cubeba-Öl; Lorbeerblät teröl; Macisöl; Majoranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue; Moschuskörneröl; Moschustinktur; Muskateller-Salbei-Öl; Muskatnußöl; Myrrhen- Absolue; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Oliba num-Absolue; Olibanumöl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue; Orangenöl; Ori ganumöl; Palmarosaöl; Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl; Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue; Rosenholzöl; Rosenöl; Rosmarinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selleriesamenöl; Spiklavendelöl; Sternanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannennadelöl; Tea-tree-Öl; Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka-Absolue; Tuberosen-Absolue; Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue; Ver benaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl; Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöl; Ylangöl; Ysopöl; Zibet-Absolue; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl; sowie Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten Inhaltsstoffen;
Einzel-Riechstoffe aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z. B. 3-Caren; α- Pinen; β-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Farnesen; Limonen; Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1,3,5-Undecatrien;
der aliphatischen Alkohole wie z. B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6-Dimethyl heptanol; 2-Methylheptanol, 2-Methyloctanol; (E)-2-Hexenol; (E)- und (Z)-3-Hexe nol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6,6-Pentamethyl-3/4-hepten-2-ol und 3,5,6,6- Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E,2)-2,6-Nonadienol; 3,7-Dimethyl-7-meth oxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4-Methyl-3-decen-5-ol; der aliphatischen Aldehyde und deren 1,4-Dioxacycloalken-2-one wie z. B. Hexanal; Heptanal; Octa nal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2-Methyloctanal; 2-Methylnonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10-Undecenal; (E)-4-Decenal; 2-Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1,1-Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyace taldehyd;
der aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z. B. 2-Heptanon; 2-Octanon; 3-Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2,4,4,7- Tetramethyl-6-octen-3-on; der aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen wie z. B. 3-Methylthiohexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3-Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol;
der aliphatischen Nitrile wie z. B. 2-Nonensäurenitril; 2-Tridecensäurenitril; 2,12-Tridecadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6-octadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-6- octensäurenitril;
der aliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z. B. (E)- und (Z)-3-Hexenylfor miat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5-Trimethylhexylacetat; 3- Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octyl acetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat; Isoamylbuty rat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-Hexenylisobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovaleria nat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allyl heptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat; Methyl-2- noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat;
der acyclischen Terpenalkohole wie z. B. Citronellol; Geraniol; Nerol; Linalool; Lavadulol; Nerolidol; Farnesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol; 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2- ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7-Dimethyl- 4,6-octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7-octatrien-1- ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2-butenoate;
der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Geranial; Neral; Citronellal; 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-Trimethyl- 9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal;
der cyclischen Terpenalkohole wie z. B. Menthol; Isopulegol; alpha-Terpineol; Ter pinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isoborneol; Lina looloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Ace tate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Croto nate, Tiglinate, 3-Methyl-2-butenoate;
der cyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Menthon; Isomenthon; 8-Mer captomenthan-3-on; Carvon; Campher; Fenchon; alpha-Ionon; beta-Ionon; alpha-n- Methylionon; beta-n-Methylionon; alpha-Isomethylionon; beta-Isomethylionon; alpha-Iron; alpha-Damascon; beta-Damascon; beta-Damascenon; delta-Damascon; gamma-Damascon; 1-(2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on; 1,3,4,6,7,8a-Hexahydro-1,1,5,5-tetramethyl-2H-2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on; Nootkaton; Dihydronootkaton; alpha-Sinensal; beta-Sinensal; Acetyliertes Cedern holzöl (Methylcedrylketon);
der cyclischen Alkohole wie z. B. 4-tert.-Butylcyclohexanol; 3,3,5-Trimethylcyclo hexanol; 3-Isocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl-Z2,Z5,E9-cyclododecatrien-1- ol; 2-Isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
der cycloaliphatischen Alkohole wie z. B. alpha,3,3-Trimethylcyclohexylmethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)butanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl- 3-cyclopent-1-yl)-2-buten-1-ol; 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-2- buten-1-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3- cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1-(2,2,6- Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol;
der cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z. B. Cineol; Cedrylmethylether; Cyclododecylmethylether; (Ethoxymethoxy)cyclododecan; alpha-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 3a-Ethyl-6,6,9a-trimethyl dodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 1,5,9-Trimethyl-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8- dien; Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-5-methyl-5-(1-methylpropyl)- 1,3-dioxan;
der cyclischen Ketone wie z. B. 4-tert.-Butylcyclohexanon; 2,2,5-Trimethyl-5-pentyl cyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2-Pentylcyclopentanon; 2-Hydroxy-3- methyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-cis-2-penten-1-yl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-4-cyclopentadecenon; 3-Methyl-5- cyclopentadecenon; 3-Methylcyclopentadecanon; 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetra methylcyclohexanon; 4-tert.-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-1-on; 6,7- Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon; 5-Cyclohexadecen-1-on; 8-Cyclohexadecen-1-on; 9-Cycloheptadecen-1-on; Cyclopentadecanon;
der cycloaliphatischen Aldehyde wie z. B. 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 2- Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4-methylpen tyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexencarbalde hyd;
der cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1-(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1-on; 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-1-on; 2,3,8,8-Tetramethyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphtalenylmethylketon; Methyl-2,6, 10-trimethyl-2,5,9- cyclododecatrienylketon; tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)keton;
der Ester cyclischer Alkohole wie z. B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert Butyl cyclohexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-Pentylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat; 3-Pentyltetrahydro-2H-pyran-4-ylacetat; Decahydro- 2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylisobutyrat; 4,7-Methano octahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
der Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; Methyl-2- hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexencarb oxylat; Ethyl-2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1,3- dioxolan-2-acetat;
der aromatischen Kohlenwasserstoffe wie z. B. Styrol und Diphenylmethan;
der araliphatischen Alkohole wie z. B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol; 2-Phenylethylalkohol; 3-Phenylpropanol; 2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1,1-Dimethyl-2-phenylethylalkohol; 1,1-Dimethyl-3-phenylpropanol; 1-Ethyl-1- methyl-3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1-ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1-(4-Isopropylphenyl)ethanol;
der Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren wie z. B.; Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2-Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2-Phenylethylisovalerianat; 1-Phenylethylacetat; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat; der aralipha tischen Ether wie z. B. 2-Phenylethylmethylether; 2-Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1-ethoxyethylether; Phenylacetaldehyddimethylacetal; Phenylacet aldehyddiethylacetal; Hydratropaaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehydglyceri nacetal; 2,4,6-Trimethyl-4-phenyl-1,3-dioxane; 4,4a,5,9b-Tetrahydroindeno[1,2-d]- m-dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1,2-d]-m-dioxin;
der aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd; Phenylace taldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4-Methylbenzaldehyd; 4- Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4- isopropylphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal; 3-(4-tert.- Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; alpha-Butylzimtaldehyd; alpha-Amylzimtalde hyd; alpha-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5-phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4-Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3-(4-meth oxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-methylendioxyphenyl)propanal;
der aromatischen und araliphatischen Ketone wie z. B. Acetophenon; 4-Methylace tophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylacetophenon; 4-Phenyl- 2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1-(2-Naphthalenyl)ethanon; Benzophe non; 1,1,2,3,3,6-Hexamethyl-5-indanylmethylketon; 6-tert.-Butyl-1,1-dimethyl-4- indanylmethylketon; 1-[2,3-dihydro-1,1,2,6-tetramethyl-3-(1-methylethyl)-1H-5- indenyl]ethanon; 5',6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2-aceto naphthon;
der aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z. B. Ben zoesäure; Phenylessigsäure; Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl benzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl phenylacetat; Methylcinnmat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinna mat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Isoamylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phe nylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenylglyci dat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
der stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen wie z. B. 2,4,6-Trinitro-1,3-dime thyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenon; Zimtsäu renitril; 5-Phenyl-3-methyl-2-pentensäurenitril; 5-Phenyl-3-methylpentansäurenitril; Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat; Schiff'sche Basen von Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-Methyl-3-(4-tert.-butyl phenyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 6-Isopropylchinolin; 6-Isobutylchinolin; 6-sec.-Butylchinolin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropylpyra zin; 2-Isobutyl-3-methoxypyrazin;
der Phenole, Phenylether und Phenylester wie z. B. Estragol; Anethol; Eugenol; Eugenylmethylether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether; beta-Naphthyl isobutylether; 1,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4-methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1-propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat;
der heterocyclischen Verbindungen wie z. B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on; 3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
der Lactone wie z. B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1,4-octanolid; 1,4-Nonanolid; 1,4- Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1,4-Undecanolid; 1,4-Dodecanolid; 1,5-Decanolid; 1,5-Dodecanolid; 1,15-Pentadecanolid; cis- und trans-11-Pentadecen-1,15-olid; cis- und trans-12-Pentadecen-1,15-olid; 1,16-Hexadecanolid; 9-Hexadecen-1,16-olid; 10-Oxa-1,16-hexadecanolid; 11-Oxa-1,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1,16-hexadeca nolid; Ethylen-1,12-dodecandioat; Ethylen-1,13-tridecandioat; Cumarin; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin.
Extrakte aus natürlichen Rohstoffen wie Etherische Öle, Coneretes, Absolues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B. Ambratinktur; Amyrisöl; Angelica samenöl; Angelicawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl; Basilikumöl; Baummoos-Absolue; Bayöl; Beifußöl; Benzoeresin; Bergamotteöl; Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblätteröl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue; Castoreum-absolue; Cedernblätteröl; Cedernholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl; Corianderöl; Costuswurzelöl; Cuminöl; Cypres senöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts-Absolue; Eichenmoos- Absolue; Elemiöl; Estragonöl; Eucalyptus-citriodora-Öl; Eucalyptusöl; Fenchelöl; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajak holzöl; Gurjunbalsam; Gurjunbalsamöl; Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl; Ing weröl; Iriswurzel-Absolue; Iriswurzelöl; Jasmin-Absolue; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefernadelöl; Krause minzöl; Kümmelöl; Labdanumöl; Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin- Absolue; Lavandinöl; Lavendel-Absolue; Lavendelöl; Lemongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert; Limetteöl gepreßt; Linaloeöl; Litsea-cubeba-Öl; Lorbeerblät teröl; Macisöl; Majoranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue; Moschuskörneröl; Moschustinktur; Muskateller-Salbei-Öl; Muskatnußöl; Myrrhen- Absolue; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Oliba num-Absolue; Olibanumöl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue; Orangenöl; Ori ganumöl; Palmarosaöl; Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl; Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue; Rosenholzöl; Rosenöl; Rosmarinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selleriesamenöl; Spiklavendelöl; Sternanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannennadelöl; Tea-tree-Öl; Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka-Absolue; Tuberosen-Absolue; Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue; Ver benaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl; Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöl; Ylangöl; Ysopöl; Zibet-Absolue; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl; sowie Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten Inhaltsstoffen;
Einzel-Riechstoffe aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z. B. 3-Caren; α- Pinen; β-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Farnesen; Limonen; Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1,3,5-Undecatrien;
der aliphatischen Alkohole wie z. B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6-Dimethyl heptanol; 2-Methylheptanol, 2-Methyloctanol; (E)-2-Hexenol; (E)- und (Z)-3-Hexe nol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6,6-Pentamethyl-3/4-hepten-2-ol und 3,5,6,6- Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E,2)-2,6-Nonadienol; 3,7-Dimethyl-7-meth oxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4-Methyl-3-decen-5-ol; der aliphatischen Aldehyde und deren 1,4-Dioxacycloalken-2-one wie z. B. Hexanal; Heptanal; Octa nal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2-Methyloctanal; 2-Methylnonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10-Undecenal; (E)-4-Decenal; 2-Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1,1-Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyace taldehyd;
der aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z. B. 2-Heptanon; 2-Octanon; 3-Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2,4,4,7- Tetramethyl-6-octen-3-on; der aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen wie z. B. 3-Methylthiohexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3-Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol;
der aliphatischen Nitrile wie z. B. 2-Nonensäurenitril; 2-Tridecensäurenitril; 2,12-Tridecadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6-octadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-6- octensäurenitril;
der aliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z. B. (E)- und (Z)-3-Hexenylfor miat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5-Trimethylhexylacetat; 3- Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octyl acetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat; Isoamylbuty rat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-Hexenylisobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovaleria nat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allyl heptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat; Methyl-2- noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat;
der acyclischen Terpenalkohole wie z. B. Citronellol; Geraniol; Nerol; Linalool; Lavadulol; Nerolidol; Farnesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol; 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2- ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7-Dimethyl- 4,6-octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7-octatrien-1- ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2-butenoate;
der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Geranial; Neral; Citronellal; 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-Trimethyl- 9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal;
der cyclischen Terpenalkohole wie z. B. Menthol; Isopulegol; alpha-Terpineol; Ter pinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isoborneol; Lina looloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Ace tate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Croto nate, Tiglinate, 3-Methyl-2-butenoate;
der cyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Menthon; Isomenthon; 8-Mer captomenthan-3-on; Carvon; Campher; Fenchon; alpha-Ionon; beta-Ionon; alpha-n- Methylionon; beta-n-Methylionon; alpha-Isomethylionon; beta-Isomethylionon; alpha-Iron; alpha-Damascon; beta-Damascon; beta-Damascenon; delta-Damascon; gamma-Damascon; 1-(2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on; 1,3,4,6,7,8a-Hexahydro-1,1,5,5-tetramethyl-2H-2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on; Nootkaton; Dihydronootkaton; alpha-Sinensal; beta-Sinensal; Acetyliertes Cedern holzöl (Methylcedrylketon);
der cyclischen Alkohole wie z. B. 4-tert.-Butylcyclohexanol; 3,3,5-Trimethylcyclo hexanol; 3-Isocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl-Z2,Z5,E9-cyclododecatrien-1- ol; 2-Isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
der cycloaliphatischen Alkohole wie z. B. alpha,3,3-Trimethylcyclohexylmethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)butanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl- 3-cyclopent-1-yl)-2-buten-1-ol; 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-2- buten-1-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3- cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1-(2,2,6- Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol;
der cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z. B. Cineol; Cedrylmethylether; Cyclododecylmethylether; (Ethoxymethoxy)cyclododecan; alpha-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 3a-Ethyl-6,6,9a-trimethyl dodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 1,5,9-Trimethyl-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8- dien; Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-5-methyl-5-(1-methylpropyl)- 1,3-dioxan;
der cyclischen Ketone wie z. B. 4-tert.-Butylcyclohexanon; 2,2,5-Trimethyl-5-pentyl cyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2-Pentylcyclopentanon; 2-Hydroxy-3- methyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-cis-2-penten-1-yl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-4-cyclopentadecenon; 3-Methyl-5- cyclopentadecenon; 3-Methylcyclopentadecanon; 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetra methylcyclohexanon; 4-tert.-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-1-on; 6,7- Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon; 5-Cyclohexadecen-1-on; 8-Cyclohexadecen-1-on; 9-Cycloheptadecen-1-on; Cyclopentadecanon;
der cycloaliphatischen Aldehyde wie z. B. 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 2- Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4-methylpen tyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexencarbalde hyd;
der cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1-(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1-on; 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-1-on; 2,3,8,8-Tetramethyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphtalenylmethylketon; Methyl-2,6, 10-trimethyl-2,5,9- cyclododecatrienylketon; tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)keton;
der Ester cyclischer Alkohole wie z. B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert Butyl cyclohexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-Pentylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat; 3-Pentyltetrahydro-2H-pyran-4-ylacetat; Decahydro- 2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylisobutyrat; 4,7-Methano octahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
der Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; Methyl-2- hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexencarb oxylat; Ethyl-2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1,3- dioxolan-2-acetat;
der aromatischen Kohlenwasserstoffe wie z. B. Styrol und Diphenylmethan;
der araliphatischen Alkohole wie z. B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol; 2-Phenylethylalkohol; 3-Phenylpropanol; 2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1,1-Dimethyl-2-phenylethylalkohol; 1,1-Dimethyl-3-phenylpropanol; 1-Ethyl-1- methyl-3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1-ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1-(4-Isopropylphenyl)ethanol;
der Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren wie z. B.; Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2-Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2-Phenylethylisovalerianat; 1-Phenylethylacetat; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat; der aralipha tischen Ether wie z. B. 2-Phenylethylmethylether; 2-Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1-ethoxyethylether; Phenylacetaldehyddimethylacetal; Phenylacet aldehyddiethylacetal; Hydratropaaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehydglyceri nacetal; 2,4,6-Trimethyl-4-phenyl-1,3-dioxane; 4,4a,5,9b-Tetrahydroindeno[1,2-d]- m-dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1,2-d]-m-dioxin;
der aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd; Phenylace taldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4-Methylbenzaldehyd; 4- Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4- isopropylphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal; 3-(4-tert.- Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; alpha-Butylzimtaldehyd; alpha-Amylzimtalde hyd; alpha-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5-phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4-Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3-(4-meth oxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-methylendioxyphenyl)propanal;
der aromatischen und araliphatischen Ketone wie z. B. Acetophenon; 4-Methylace tophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylacetophenon; 4-Phenyl- 2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1-(2-Naphthalenyl)ethanon; Benzophe non; 1,1,2,3,3,6-Hexamethyl-5-indanylmethylketon; 6-tert.-Butyl-1,1-dimethyl-4- indanylmethylketon; 1-[2,3-dihydro-1,1,2,6-tetramethyl-3-(1-methylethyl)-1H-5- indenyl]ethanon; 5',6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2-aceto naphthon;
der aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z. B. Ben zoesäure; Phenylessigsäure; Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl benzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl phenylacetat; Methylcinnmat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinna mat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Isoamylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phe nylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenylglyci dat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
der stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen wie z. B. 2,4,6-Trinitro-1,3-dime thyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenon; Zimtsäu renitril; 5-Phenyl-3-methyl-2-pentensäurenitril; 5-Phenyl-3-methylpentansäurenitril; Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat; Schiff'sche Basen von Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-Methyl-3-(4-tert.-butyl phenyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 6-Isopropylchinolin; 6-Isobutylchinolin; 6-sec.-Butylchinolin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropylpyra zin; 2-Isobutyl-3-methoxypyrazin;
der Phenole, Phenylether und Phenylester wie z. B. Estragol; Anethol; Eugenol; Eugenylmethylether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether; beta-Naphthyl isobutylether; 1,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4-methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1-propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat;
der heterocyclischen Verbindungen wie z. B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on; 3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
der Lactone wie z. B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1,4-octanolid; 1,4-Nonanolid; 1,4- Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1,4-Undecanolid; 1,4-Dodecanolid; 1,5-Decanolid; 1,5-Dodecanolid; 1,15-Pentadecanolid; cis- und trans-11-Pentadecen-1,15-olid; cis- und trans-12-Pentadecen-1,15-olid; 1,16-Hexadecanolid; 9-Hexadecen-1,16-olid; 10-Oxa-1,16-hexadecanolid; 11-Oxa-1,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1,16-hexadeca nolid; Ethylen-1,12-dodecandioat; Ethylen-1,13-tridecandioat; Cumarin; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin.
Die das erfindungsgemäße Isolongifolenol enthaltenden Parfümöle können in flüssi
ger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen
eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z. B. Ethanol, Isopropanol,
Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1,2-Butylenglycol,
Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.
Des weiteren können die das erfindungsgemäße Isolongifolenol (3) enthaltenden Par
fümöle an einem Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der
Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwen
dung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsul
fat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische
Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.
Die das erfindungsgemäße Isolongifolenol enthaltenden Parfümöle können auch
mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluß-Komplexe oder als Extrusions-Pro
dukte vorliegen und in dieser Form dem zu parfümierenden Produkt hinzugefügt
werden.
Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch
sogenanntes "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere
Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunst
stoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden.
Die Mikroverkapselung der Parfümöle kann beispielsweise durch das sogenannte
Koazervationsverfahren mit Hilfe von Kapselmaterialien z. B. aus polyurethan-arti
gen Stoffen oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Parfümöle können
beispielsweise durch Sprühtrocknung einer das Parfümöl enthaltenden Emulsion,
bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken,
Proteine, Dextrin und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluß-
Komplexe können z. B. durch Eintragen von Dispersionen von dem Parfümöl und
Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel, z. B. Was
ser, hergestellt werden. Extrusions-Produkte können durch Verschmelzen der Par
fümöle mit einem geeigneten wachsartigen Stoff und durch Extrusion mit nachfol
gender Erstarrung, ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Isopropanol, erfol
gen.
In den erfindungsgemäßen Riechstoffkompositionen beträgt die eingesetzte Menge
des erfindungsgemäßen Isolongifolenols (3) 0,05 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,5
bis 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Parfümöl.
Die das erfindungsgemäße Isolongifolenol enthaltenden Parfümöle können in kon
zentrierter Form, in Lösungen oder in oben beschriebener modifizierter Form ver
wendet werden für die Herstellung von z. B. Parfüm-Extraits, Eau de Parfums, Eau de
Toilettes, Rasierwässer, Eau de Colognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes und
parfümierten Erfrischungstüchern sowie die Parfümierung von sauren, alkalischen
und neutralen Reinigungsmitteln, wie z. B. Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern,
Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen
WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, flüssigen Wasch
mitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleich
mittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülern, Waschseifen,
Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln sowie von
Luftverbesserern in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter
Form, Aerosolsprays, Wachsen und Polituren wie Möbelpolituren, Fußbodenwach
sen, Schuhcremes sowie Körperpflegemitteln wie z. B. festen und flüssigen Seifen,
Duschgelen, Shampoos, Rasierseifen, Rasierschäumen, Badeölen, kosmetischen
Emulsionen vom Öl-in-Wasser-, vom Wasser-in-Öl- und vom Wasser-in-Öl-in-Was
ser-Typ wie z. B. Hautcremes- und -lotionen, Gesichtscremes und -lotionen, Sonnen
schutzcremes- und -lotionen, After-sun-cremes und -lotionen, Handcremes und
-lotionen, Fußcremes und -lotionen, Enthaarungscremes und -lotionen, Aftershave-
Cremes und -lotionen, Bräunungscremes und -lotionen, Haarpflegeprodukten wie
z. B. Haarsprays, Haargelen, festigen Haarlotionen, Haarspülungen, permanenten und
semipermanenten Haarfärbemitteln, Haarverformungsmitteln wie kaltwellen und
Haarglättungsmitteln, Haarwässern, Haarcremes und -lotionen, Deodorantien und
Antiperspirantien wie z. B. Achselsprays, Roll-ons, Deosticks, Deocremes, Produkten
der dekorativen Kosmetik wie z. B. Lidschatten, Nagellacke, Make-ups, Lippenstifte,
Mascara sowie von Kerzen, Lampenölen, Räucherstäbchen, Insektiziden, Repellen
tien, Treibstoffen.
Als besonders gut stellte sich die Einarbeitung des erfindungsgemäßen Isolongifole
nols in Parfümöle für Shampoos und Duschgels heraus. Ein weiterer Schwerpunkt
der Verwendung des erfindungsgemäßen Isolongifolenols liegt wegen seiner Stabili
tät im alkalischen Bereich bei der Parfümierung von Seifen und Waschmitteln. Bei
der Verwendung in Waschmittelparfümierungen zeichnet sich das erfindungsgemäße
Isolongifolenol durch seine Natürlichkeit und seine hohe Substantivität, d. h. seine
gute Haftung auf der gewaschenen Faser, aus. Dies gilt ebenfalls für Isolongifolanol.
Das erfindungsgemäße Verbindung Isolongifolenol weist neben ihrer Medienstabili
tät (in sauren, basischen und oxidativen Medien) die Eigenschaft auf, den
Geruchseindruck anderer Verbindungen zu verstärken, d. h. sie ist ein sogenannter
Enhancer oder Booster.
Als zusätzlich bemerkenswerte Eigenschaft des Isolongifolenols ist der mit dieser
Verbindung erzielbare geruchsmaskierende oder geruchsüberdeckende Effekt zu
nennen, der insbesondere im Bereich der Körper- und Haarpflegeprodukte von Inte
resse ist. Ähnliche Effekte können mit Isolongifolanol erzielt werden.
Die in den Beispielen angegebenen Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtspro
zente. Ausgehend von Isolongifolen (GC-Reinheit: etwa 78%) wurde nach Literatur
angaben (s. o.) mittels Peressigsäure-Oxidation das Isolongifolenepoxid (2) in einer
GC-Reinheit von etwa 75% erhalten, welches in den folgenden Beispielen zum Ein
satz kommt.
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 333 g Isolongifolenepoxid (1.1 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) in 500 g Dimethylsulfoxid gelöst. Hierzu wurden
123 g (1.1 mol) Kalium-tert-butanolat zugegeben und das Gemisch 12 Stunden auf 95°C
erhitzt. Nach beendeter Reaktion (vollständiger Umsatz) wurde das Reaktionsge
misch auf 400 ml Wasser gegeben, die Phasen getrennt und die wässrige Phase vier
mal mit n-Heptan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser
gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Das nach Entfernung des Lösungsmit
tels verbleibende Öl wurde zur weiteren Reinigung eingesetzt.
Der Rückstand wurde über eine mit Stahlwendeln oder Glasringen gefüllte Kolonne
fraktioniert, wobei 242 g Isolongifolenol bei 100-105°C/1 mbar mit einer GC-Rein
heit <93% erhalten werden.
Durch Umkristallisation aus n-Hexan oder Ethanol kann die Substanz weiter gerei
nigt werden. Schmelzpunkt: 37-38°C (n-Hexan).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): (ppm) = 0.92 (q, J = 0.5 Hz, 3H), 0.95 (m, 6H), 0.98 (m, 3H), 1.16 (s, 1H), 1.25 (dd, J = 1.8, 10.0 Hz, 1H), 1.39 (m, 2H), 1.57 (ddt, J = 1.9, 2.8, 10.0 Hz, 1H), 1.64 (m, 1H), 1.74 (ddd, J = 0.9, 6.0, 17.6 Hz, 1H), 1.81 (m, 2H), 2.01 (dsept, J = 0.9, 17.6 Hz, 1H), 5.58 (ddd, J = 1.9, 6.0, 10.3 Hz, 1H), 5.67 (ddt, J = 0.9, 2.8, 10.3, 1H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 20.61, 21.73, 24.37, 25.29, 26.80, 27.53, 32.10, 35.90, 39.02, 44.08, 47.77, 58.24, 77.82, 124.43, 130.88.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): (ppm) = 0.92 (q, J = 0.5 Hz, 3H), 0.95 (m, 6H), 0.98 (m, 3H), 1.16 (s, 1H), 1.25 (dd, J = 1.8, 10.0 Hz, 1H), 1.39 (m, 2H), 1.57 (ddt, J = 1.9, 2.8, 10.0 Hz, 1H), 1.64 (m, 1H), 1.74 (ddd, J = 0.9, 6.0, 17.6 Hz, 1H), 1.81 (m, 2H), 2.01 (dsept, J = 0.9, 17.6 Hz, 1H), 5.58 (ddd, J = 1.9, 6.0, 10.3 Hz, 1H), 5.67 (ddt, J = 0.9, 2.8, 10.3, 1H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 20.61, 21.73, 24.37, 25.29, 26.80, 27.53, 32.10, 35.90, 39.02, 44.08, 47.77, 58.24, 77.82, 124.43, 130.88.
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 320 g Isolongifolenepoxid (1.06 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) in 300 g N-Methyl-2-pyrrolidinon gelöst. Hierzu
wurden 88.5 g (1.3 mol) Natriumethanolat zugegeben und das Gemisch 10 Stunden
auf 160°C erhitzt. Nach beendeter Reaktion (Umsatz: 95%) wurde das Lösungsmittel
im Vakuum weitgehend abdestilliert und der Rückstand auf 300 ml Wasser und
150 g Toluol verteilt. Nach Abtrennung der wässrigen Phase wurde diese noch zweimal
mit Toluol extrahiert und die vereinigten organischen Phasen mit Wasser gewaschen.
Die Produktphase wurde mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Die weitere
Reinigung des Rohproduktes kann wie in Beispiel 1 erfolgen. Nach Destillation wur
den 215 g Isolongifolenol erhalten (GC-Reinheit: 92%).
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 333 g Isolongifolenepoxid (1.1 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) in 500 g N,N-Dimethylformamid gelöst. Hierzu wur
den 97 g (1.8 mol) Natriummethanolat zugegeben und das Gemisch 18 Stunden auf
180°C erhitzt. Nach beendeter Reaktion (Umsatz: 93%) erfolgte die Aufarbeitung
wie in Beispiel 2 beschrieben. Nach Destillation wurden 213 g Isolongifolenol
erhalten (GC-Reinheit: <94%).
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 333 g Isolongifolenepoxid (1.1 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) in 500 g Anisol gelöst. Hierzu wurden 141 g
(1.25 mol) Kalium-tert-butanolat zugegeben und das Gemisch 16 Stunden auf 140°C
erhitzt. Nach beendeter Reaktion (Umsatz: 92%) wurde das Reaktionsgemisch auf
250 ml Wasser gegeben, die Phasen getrennt und die wässrige Phase zweimal mit
Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewa
schen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Die Destillation des Rückstandes
ergab 220 g Isolongifolenol (GC-Reinheit: 94%).
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 73.2 g Diethylamin (1 mol) in 300 ml
Diethylether vorgelegt und mittels eines Eisbades auf 0°C abgekühlt. Hierzu wurden
innerhalb von 30 Minuten 42 ml einer 2.5 M Lösung von n-Butyllithium in Hexan
zugetropft. Nach 10 Minuten wurden 272 g Isolongifolenepoxid (0.9 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) in 300 ml Diethylether innerhalb einer Stunde zuge
tropft. Nach beendeter Zugabe wird das Kühlbad entfernt und das Reaktionsgemisch
16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wurde auf
500 g Eis gegossen. Nach Phasentrennung wurde die wässrige Phase dreimal mit
Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden nacheinander
mit 1N Salzsäure, Bicarbonat-Lösung und Wasser gewaschen. Nach Trocknen mit
Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel entfernt. Die Destillation des Rückstandes
ergab 155 g Isolongifolenol (GC-Reinheit: 94%).
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 333 g Isolongifolenepoxid (1.1 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) und 11.6 g (0.1 mol) Trilithiumphosphat zusammen
gegeben. Das Gemisch wird 4 Stunden auf 160°C erhitzt. Die abgekühlte Reak
tionsmischung (Umsatz: 84%) wurde auf 100 ml Wasser und 150 ml Diethylether
gegeben, die Phasen getrennt und die wässrige Phase zweimal mit Diethylether
extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, mit
Natriumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Die destillative Aufreini
gung des Rückstandes ergab 138 g Isolongifolenol (GC-Reinheit: 95%).
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 7 g Lithium in 300 ml wasserfreiem Ethylen
diamin aufgelöst. Bei 110°C wurden nun langsam 151 g Isolongifolenepoxid
(0.5 mol bezogen auf den GC-Gehalt an Epoxid) zugetropft und die Mischung weitere 3
Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Zu der abgekühlten Reaktionsmischung wur
den vorsichtig 200 ml Wasser gegeben, die Phasen getrennt und die wässrige Phase
zweimal mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit
Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Die destillative Auf
reinigung des Rückstandes ergab 78 g Isolongifolenol (GC-Reinheit: <92%).
In einer Schutzgasatmosphäre wurden 333 g Isolongifolenepoxid (1.1 mol bezogen
auf den GC-Gehalt an Epoxid) in 500 g p-Xylol gelöst. Hierzu wurden 132 g
(1.18 mol) Kalium-tert-butanolat zugegeben und das Gemisch 24 Stunden auf Rückfluß
temperatur erhitzt. Nach beendeter Reaktion (Umsatz: 92%) wurde das Reaktions
gemisch auf 200 ml Wasser gegeben, die Phasen getrennt und die wässrige Phase
zweimal mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Was
ser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Die Destillation des
Rückstandes ergab 216 g Isolongifolenol (GC-Reinheit: 94%).
Anhand des vorliegenden Beispiels kann die Nachstellung eines Parfümöls mit
natürlichem Patchouli-Charakter verdeutlicht werden.
In einer Hydrierapparatur werden 200 g Isolongifolenol in 200 g Ethanol vorgelegt,
1% Hydrierkatalysator zugegeben (z. B. 5% Palladium auf Aktivkohle) und bei 10 bar
Wasserstoffdruck so lange hydriert, bis keine Wasserstoffaufnahme mehr zu
verzeichnen ist. Nach Entfernen des Katalysators und des Lösungsmittels, wurde das
Reaktionsprodukt gaschromatographisch analysiert. Der Umsatz an 3 lag bei <98%.
Es wurden 197 g an Hydrierungsrohprodukt isoliert. Zur Reinigung des Iso
longifolanols 4 wurde das Hydrierungsrohprodukt aus Ethanol oder Hexan bzw.
Petrolether umkristallisiert.
Das so erhaltene Isolongifolanol weist eine Reinheit <99% auf und besitzt einen
Schmelzpunkt von 67°C (n-Hexan).
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Isolongifolanol (4), gekennzeichnet durch die
folgenden Verfahrensschritte:
- a) Epoxidierung von Isolongifolen (1) zu Isolongifolenoxid (2),
- b) Umlagerung von Isolongifolenoxid (2) in Gegenwart einer Base zu Isolongifolenol (3) und
- c) Reduktion von Isolongifolenol (3) zu Isolongifolanol (4).
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Verfahrens
schritt b) als Base Alkali-, Erdalkali- bzw. Leichtmetallalkoholate oder
Alkali-, Erdalkali- bzw. Leichtmetallamide eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Verfahrens
schritt b) als Base Natriummethanolat, Natriumethanolat, Natrium-isopro
panolat, Natrium-tert-butanolat, Kaliummethanolat, Kaliumethanolat,
Kaliumisopropanolat, Kalium-tert-butanolat, Lithiummethanolat, Lithium
ethanolat, Lithium-isopropanolat oder Lithium-tert-butanolat eingesetzt wer
den.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ver
fahrensschritt b) im Temperaturbereich von 0 bis 250°C durchgeführt wird.
5. Isolongifolenol der Formel
6. Verwendung von Isolongifolenol als Riech- oder Aromastoff.
7. Riechstoffkompositionen, enthaltend Isolongifolenol.
8. Verwendung von Isolongifolanol als Riech- oder Aromastoff.
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EP01128389A EP1215189A1 (de) | 2000-12-14 | 2001-12-03 | Verfahren zur Herstellung von Isolongifolanol |
US10/014,046 US6566562B2 (en) | 2000-12-14 | 2001-12-11 | Process for the preparation of isolongifolanol |
MXPA01012918A MXPA01012918A (es) | 2000-12-14 | 2001-12-13 | Procedimiento para la obtencion de isolongifolanol. |
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DE (1) | DE10106421A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102012214041A1 (de) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | Beiersdorf Ag | Verwendung von alpha-Bisabolol, Benzylalkohol, Benzoesäure, Phenoxetol und anderen Wirkstoffen zur Geruchsmaskierung von Abbauprodukten des Carnitins |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4406467A1 (de) * | 1994-02-23 | 1995-08-24 | Dragoco Gerberding Co Ag | Isolongifolanol-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
-
2001
- 2001-02-12 DE DE10106421A patent/DE10106421A1/de not_active Ceased
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4406467A1 (de) * | 1994-02-23 | 1995-08-24 | Dragoco Gerberding Co Ag | Isolongifolanol-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
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Title |
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DE102012214041A1 (de) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | Beiersdorf Ag | Verwendung von alpha-Bisabolol, Benzylalkohol, Benzoesäure, Phenoxetol und anderen Wirkstoffen zur Geruchsmaskierung von Abbauprodukten des Carnitins |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: DRAGOCO GERBERDING & CO. AG, 37603 HOLZMINDEN, DE |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SYMRISE GMBH & CO. KG, 37603 HOLZMINDEN, DE |
|
8131 | Rejection |