DE1007770B - Process for the production of new thionophosphoric acid esters - Google Patents
Process for the production of new thionophosphoric acid estersInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer Thionophosphorsäureester der allgemeinen Formel:The invention relates to a process for the preparation of new thionophosphoric acid esters of the general Formula:
R1Ox R 1 O x
P — O — CH — CH2 — S — R4 P - O - CH - CH 2 - S - R 4
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindüngen der Formel I:which is characterized by the fact that connections of formula I:
R1Ox R 1 O x
) P- Halogen (I)) P- halogen (I)
mit Verbindungen der Formel II:with compounds of formula II:
M-O-CHCH2-S-R4 (II)MO-CHCH 2 -SR 4 (II)
R3 R 3
umsetzt, wobei in den Formeln R1, R2 und R4 aliphatische, niedermolekulare Kohlenwasserstoffreste, R3 einen niedermolekularen Alkoxymethylrest und M ein Kation, das auch Wasserstoff sein kann, bedeuten.reacted, where in the formulas R 1 , R 2 and R 4 are aliphatic, low molecular weight hydrocarbon radicals, R 3 is a low molecular weight alkoxymethyl radical and M is a cation which can also be hydrogen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I werden mit den Verbindungen der allgemeinen Formel II unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, z. B. Soda, Natriumacetat oder Natriumcyanid, zweckmäßigerweise in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Toluol, Xylol oder Aceton, umgesetzt. Ein bevorzugtes Verfahren besteht in der Umsetzung der Verbindungen der Formel I mit den Alkalialkoholaten der Verbindungen der Formel II, wobei als Lösungsmittel vorzugsweise Toluol oder Xylol verwendet wird. Die Kondensationen werden dabei vorteilhaft im Bereich von SO bis 150° durchgeführt.The compounds of general formula I are with the compounds of general formula II under Addition of acid-binding agents, e.g. B. soda, sodium acetate or sodium cyanide, conveniently in the presence of solvents such as toluene, xylene or acetone, implemented. A preferred method is that Implementation of the compounds of the formula I with the alkali metal alcoholates of the compounds of the formula II, where toluene or xylene is preferably used as the solvent. The condensations are thereby advantageously carried out in the range from SO to 150 °.
Die auf diese Weise erhaltenen Verbindungen sind bei gewöhnlicher Temperatur meist klare Öle, die in vielen Fällen unzersetzt destilliert werden können. Sie sind in wäßriger Suspension haltbar und in Ölen wie in organischen Lösungsmitteln löslich.The compounds obtained in this way are mostly clear oils at ordinary temperature, which in many Cases can be distilled without decomposition. They are stable in aqueous suspension and in oils as in organic ones Solvents soluble.
Es wurde festgestellt, daß sie hervorragende insektizide und systemische Wirkung besitzen.They were found to have excellent insecticidal and systemic effects.
Es ist zwar bekannt, daß Verbindungen der FormelIt is known that compounds of the formula
(Alkyl-O)2P-(Alkyl-O) 2 P-
0-CH2CH2SC5 0-CH 2 CH 2 SC 5
H.H.
bei geeigneter Verwendung gute insektizide und vor allem gute innertherapeutische Wirkungen besitzen. Es
konnte aber nicht vorausgesehen werden, daß durch Einführung des Restes R3, der die obenerwähnte Bedeutung
besitzt, sowohl die systemische, innertherapeutische Verfahren zur Herstellung
neuer Thionophosphorsäureesterwhen used appropriately, have good insecticidal and, above all, good internal therapeutic effects. However, it could not be foreseen that by introducing the radical R 3 , which has the meaning mentioned above, both the systemic, internal therapeutic process for production
new thionophosphoric acid ester
Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)Applicant:
Sandoz AG, Basel (Switzerland)
Vertreter: M. M. Wirth, Dr. W. Schalk,Representative: M. M. Wirth, Dr. W. Schalk,
Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. G. DannenbergDipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. G. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,and Dr. V. Schmied-Kowarzik, patent attorneys,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom !.September 1954Claimed priority:
Switzerland from! September 1954
Dr. Karl Lutz und Dr. Otto Jucker, Basel (Schweiz),
sind 'als Erfinder genannt wordenDr. Karl Lutz and Dr. Otto Jucker, Basel (Switzerland),
have been named as inventors
Wirkung der entsprechenden Verbindungen wesentlich gesteigert wie auch die Toxizität gegenüber Warmblütlern entschieden verringert werden kann. Zudem zeichnen sich die entsprechenden durch die Gruppe R3 substituierten Verbindungen gegenüber den unsubstituierten durch wesentlich geringeren Geruch aus. Auch dem aus der deutschen Patentschrift 836 349 bekannten Ester der FormelEffect of the corresponding compounds significantly increased, as well as the toxicity to warm-blooded animals can be decisively reduced. In addition, the corresponding compounds substituted by the group R 3 are distinguished from the unsubstituted ones by a significantly lower odor. Also the ester of the formula known from German Patent 836 349
(H5C2O)2PS · OCHCH2 ■ S(H 5 C 2 O) 2 PS • OCHCH 2 ■ S
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
ist der konstitutionsanaloge, verfahrensgemäß erhältliche Ester der Formelis the constitutionally analogous ester of the formula obtainable according to the process
(H5C2O)2PS(H 5 C 2 O) 2 PS
OCHCH2 · S · C2H5 OCHCH 2 • S • C 2 H 5
CH2OCH3 CH 2 OCH 3
in seiner Insektiziden und systemischen Wirkung überlegen. superior in its insecticidal and systemic effects.
Die neuen Thionophosphorsäureester werden vorteilhaft in Kombination mit Verdünnungsmitteln angewendet, welche ihre Verteilung erleichtern. Sie können als solche oder in organischen Lösungsmitteln gelöst in Wasser emulgiert werden, wobei das Emulgiermittel zweckmäßig dem Thionophosphorsäureester bzw. dessen Lösung in einem organischen Lösungsmittel bzw. einem Öl zugesetzt wird. Besonders geeignete EmulgiermittelThe new thionophosphoric acid esters are advantageously used in combination with diluents, which facilitate their distribution. They can be dissolved in as such or in organic solvents Water are emulsified, the emulsifying agent expediently being the thionophosphoric acid ester or its Solution in an organic solvent or an oil is added. Particularly suitable emulsifying agents
709 508/489709 508/489
sind die flüssigen, als oberflächenaktive Verbindungen bekannten Alkyl- und Alkylphenyl- sowie die Mercaptylpolyglykoläther. Die Thionophosphorsäureester können aber auch als solche, oder in organischen Lösungsmitteln bzw. Ölen gelöst, auf inerten, pulverförmigen Trägern aufgebracht und in dieser Form als Stäubemittel angewendet werden.are the liquid, known as surface-active compounds, alkyl and alkylphenyl and mercaptyl polyglycol ethers. The thionophosphoric acid esters can also be used as such or in organic solvents or oils dissolved, applied to inert, powdery carriers and used in this form as a dusting agent will.
Folgende Beispiele sollen das Wesen der Erfindung erläutern:The following examples are intended to explain the essence of the invention:
18,4 g Natrium werden in siedendem Xylol fein pulverisiert und nach dem Erkalten tropfenweise mit 120 g Äthyl-(3-methoxy-2-oxy-propyl)-sulfid bei 25 bis 30° versetzt. Nach vollständiger Umsetzung werden 128 g O, O-Dimethyl-thionophosphorsäurechlorid auf einmal zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden bei 100 bis 110° gerührt. Nach Abkühlen auf 30° wird das Reaktionsgemisch mit drei Portionen Wasser von je 150 ecm gewaschen. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man ein schwach gefärbtes, beinahe geruchloses Öl, welches vornehmlich aus der Verbindung der Formel18.4 g of sodium are finely powdered in boiling xylene and after cooling, dropwise with 120 g of ethyl (3-methoxy-2-oxy-propyl) sulfide at 25 to 30 ° offset. After the reaction is complete, 128 g of O, O-dimethyl-thionophosphoric acid chloride are added all at once added, and the mixture is stirred for 3 hours at 100 to 110 °. After cooling to 30 °, the reaction mixture is washed with three portions of water of 150 ecm each. After removing the solvent in vacuo, a pale colored, almost odorless oil is obtained. which primarily from the compound of the formula
' — Ο —CH-CHo-S-C2H,'- Ο —CH-CHo-SC 2 H,
CH2-O-CH3 gefärbte Öl besteht zur Hauptsache aus einer Verbindung der FormelCH 2 -O-CH 3 colored oil consists mainly of a compound of the formula
S
CH3O,S.
CH 3 O,
:P — O — CH — CH2 — S — C2H5 : P - O - CH - CH 2 - S - C 2 H 5
CH,O'CH, O '
CH2-O-C2H5 CH 2 -OC 2 H 5
welche folgende Eigenschaften besitzt: ίο Kp.0>1108 bis 112°; < = 1,4901.which has the following properties: ίο Kp. 0> 1 108 to 112 °; <= 1.4901.
18,4 g Natrium werden in 300 ecm Xylol pulverisiert und mit 120 g Äthyl-(3-methoxy-2-oxy-propyl)-sulfid bei 25 bis 30° umgesetzt. Zu der homogenen Lösung werden 152 g O, O-Diäthyl-thionophosphorsäurechlorid zugegeben, und das Gemisch wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt und durch Destillation aufgearbeitet. Man erhält eine Verbindung der Formel18.4 g of sodium are pulverized in 300 ecm of xylene and mixed with 120 g of ethyl (3-methoxy-2-oxy-propyl) sulfide 25 to 30 ° implemented. 152 g of O, O-diethyl thionophosphoric acid chloride are added to the homogeneous solution, and the mixture is, as described in Example 1, reacted and worked up by distillation. Man receives a compound of the formula
C2H5OC 2 H 5 O
— O — CH — CH2 — S — C2H5 - O - CH - CH 2 - S - C 2 H 5
CH2-O-CH3 CH 2 -O-CH 3
CH.,0'CH., 0 '
besteht und folgende Eigenschaften besitzt: Kp.0>5 128 bis 132°; < = 1,4945; S berechnet: 23,37%; S gefunden: 23,43%.exists and has the following properties: Kp. 0> 5 128 to 132 °; <= 1.4945; S calculated: 23.37%; S found: 23.43%.
Eine Mischung von 16OgO, O-Dimethyl-thionophosphor- 3 säurechlorid und 150 g Äthyl-(3-methoxy-2-oxy-propyl)-sulfid wird unter Rühren bei 30 bis 40° tropfenweise mit 81 g Pyridin versetzt. Nach der Zugabe wird die Mischung weitere 2 Stunden bei 45° gerührt, dann abgekühlt, mit 250 ecm Benzol versetzt und 3mal mit je 150 ecm Wasser geschüttelt. Die benzolische Lösung wird über Calciumchlorid getrocknet und das Lösungsmittel durch Abdestillieren im Vakuum entfernt. Der aus dem Rückstand durch Hochvakuumdestillation erhaltene Ester ist mit dem nach Beispiel 1 hergestellten identisch.A mixture of 16OgO, O-dimethyl-thionophosphorus-3 acid chloride and 150 g of ethyl (3-methoxy-2-oxy-propyl) sulfide is added dropwise with stirring at 30 to 40 ° 81 g of pyridine were added. After the addition, the mixture is stirred for a further 2 hours at 45 °, then cooled with 250 ecm of benzene are added and 3 times with 150 ecm of water each time shaken. The benzene solution is dried over calcium chloride and the solvent is distilled off removed in vacuo. The ester obtained from the residue by high vacuum distillation is with the after Example 1 produced identically.
160 g Pottasche, 5 g Kupferpulver, 150 g Äthyl-(3-methoxy-2-oxy-propyl)-sulnd und 200 ecm Benzol werden gut vermischt. Bei einer Innentemperatur von 70° werden innerhalb 30 Minuten 161 g O, O-Dimethyl-thionophosphorsäurechlorid unter gutem Rühren zugetropft. Danach wird die Mischung noch 6 Stunden bei 75° gerührt. Die Salze werden abgetrennt, das Filtrat wird 3mal mit je 100 ecm Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels und der leichtflüchtigen Bestandteile im Vakuum bleibt ein Öl zurück, das sich nach Hochvakuumdestillation als mit dem im Beispiel 1 beschriebenen identisch erweist.160 g potash, 5 g copper powder, 150 g ethyl- (3-methoxy-2-oxy-propyl) -sulnd and 200 ecm of benzene are mixed well. Be at an internal temperature of 70 ° 161 g of O, O-dimethyl-thionophosphoric acid chloride within 30 minutes added dropwise with thorough stirring. The mixture is then stirred at 75 ° for a further 6 hours. the Salts are separated off, the filtrate is washed 3 times with 100 ecm of water each time and dried. After removal of the solvent and the volatile constituents in the vacuum, an oil remains, which is after High vacuum distillation proves to be identical to that described in Example 1.
T, · · , Λ 6θ T, · ·, Λ 6θ
4,6 g Natrium werden in 100 ecm Xylol pulverisiert und mit 33 g Äthyl-(3-äthoxy-2-oxy-propyl)-sulfid versetzt. Nach vollständiger Auflösung des Natriums werden 38 g O, O-Dimethyl-thionophosphorsäurechlorid zugegeben, und das Gemisch wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt und aufgearbeitet. Das erhaltene schwach welche folgende Eigenschaften besitzt: Hellgelbes Öl vom Kp.0>3 121 bis 127°; < = 1,4861. S berechnet: 21,21 %; S gefunden: 20,78 %.4.6 g of sodium are pulverized in 100 ecm of xylene and 33 g of ethyl (3-ethoxy-2-oxy-propyl) sulfide are added. After the sodium has completely dissolved, 38 g of O, O-dimethyl-thionophosphoric acid chloride are added and the mixture is reacted and worked up as described in Example 1. The obtained weak which has the following properties: light yellow oil with a boiling point of 0> 3 121 to 127 °; <= 1.4861. S calculated: 21.21%; S found: 20.78%.
4,6 g Natrium werden in 150 ecm Xylol pulverisiert und mit 33 g Äthyl-(3-äthoxy-2-oxy-propyl)-sulfid bei 25 bis 30° umgesetzt. Zu der Reaktionsmischung werden 38 g O, O-Diäthyl-thionophosphorsäurechlorid gegeben, und das Gemisch wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt und durch Destillation aufgearbeitet. Man erhält eine Verbindung der Formel4.6 g of sodium are pulverized in 150 ecm of xylene and reacted with 33 g of ethyl (3-ethoxy-2-oxy-propyl) sulfide at 25 to 30 °. Become the reaction mixture 38 g of O, O-diethyl thionophosphoric acid chloride added, and the mixture is, as described in Example 1, reacted and worked up by distillation. You get a compound of the formula
C2H5O. ρC 2 H 5 O. ρ
J; P — O — CH — CH2 — SC2H5 J; P - O - CH - CH 2 - SC 2 H 5
C2H6O^ IC 2 H 6 O ^ I
CH2OC2H5 CH 2 OC 2 H 5
als ein hellgelbesÖlvomKp.0>3130bis 132°; < = 1,4858.as a light yellow oil from KP. 0> 3130 to 132 °; <= 1.4858.
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| GB (1) | GB812369A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1063155B (en) * | 1957-10-09 | 1959-08-13 | Bayer Ag | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters |
| DE1188859B (en) * | 1960-12-10 | 1965-03-11 | Basf Ag | Preparations for the control of insects |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE836349C (en) * | 1950-05-10 | 1952-04-10 | Bayer Ag | Process for the preparation of neutral esters of thiophosphoric acid |
-
0
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-
1955
- 1955-08-30 GB GB24865/55A patent/GB812369A/en not_active Expired
- 1955-08-30 DE DES45356A patent/DE1007770B/en active Pending
- 1955-08-31 FR FR1130432D patent/FR1130432A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE836349C (en) * | 1950-05-10 | 1952-04-10 | Bayer Ag | Process for the preparation of neutral esters of thiophosphoric acid |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1063155B (en) * | 1957-10-09 | 1959-08-13 | Bayer Ag | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters |
| DE1188859B (en) * | 1960-12-10 | 1965-03-11 | Basf Ag | Preparations for the control of insects |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE540949A (en) | |
| FR1130432A (en) | 1957-02-05 |
| GB812369A (en) | 1959-04-22 |
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