DE10002180A1 - Weisse, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Weisse, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine weiße, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare orientierte Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 10 mum bis 350 mum liegt. Die Folie enthält mindestens ein Weißpigment, ein Flammschutzmittel und zeichnet sich durch sehr gute optische und mechanische Eigenschaften sowie durch eine gute Verstreckbarkeit und Thermoformbarkeit und eine wirtschaftliche Herstellung aus. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.
Description
Die Erfindung betrifft eine weiße, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare
orientierte Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 10 µm bis 350 µm
liegt. Die Folie enthält mindestens ein Weißpigment, ein Flammschutzmittel und
zeichnet sich durch sehr gute optische und mechanische Eigenschaften sowie durch
eine gute Verstreckbarkeit und Thermoformbarkeit und eine wirtschaftliche Herstellung
aus. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre
Verwendung.
Weiße Folien aus kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke zwischen 10 µm und
350 µm sind hinreichend bekannt.
Diese Folien sind nicht flammhemmend ausgerüstet und nicht thermoformbar, so dass
sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel für Anwendungen eignen,
wo Brandschutz bzw. Schwerentflammbarkeit und wo Thermoformbarkeit gefordert
sind.
In der DE A 23 46 787 ist ein schwerentflammbarer Rohstoff beschrieben. Neben dem
Rohstoff ist auch die Verwendung des Rohstoffs zu transparenten Folien und Fasern
beansprucht.
Bei der Herstellung von Folie mit diesem beanspruchten phospholanmodifizierten
Rohstoff zeigten sich folgende Defizite:
Der Rohstoff ist sehr hydrolyseempfindlich und muss sehr gut vorgetrocknet werden.
Beim Trocknen des Rohstoffes mit Trocknern, die dem Stand der Technik entsprechen,
verklebt der Rohstoff, so dass nur unter schwierigsten Bedingungen eine Folie
herstellbar ist.
Die unter extremen, unwirtschaftlichen Bedingungen hergestellten Folien verspröden
bei Temperaturbelastungen, d. h. die mechanischen Eigenschaften gehen aufgrund der
regelrechten Versprödung stark zurück, so dass die Folie unbrauchbar ist. Bereits nach
48 Stunden Temperaturbelastung tritt diese Versprödung auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine weiße, flammhemmend ausgerüstete,
thermoformbare, orientierte Folie mit einer Dicke von 10-350 µm bereitzustellen, die
neben einer wirtschaftlichen Herstellung, einer guten Verstreckbarkeit bzw.
Thermoformbarkeit, guten mechanischen sowie optischen Eigenschaften, vor allem
eine flammhemmende Wirkung und keine Versprödung nach Temperaturbelastung
aufweist.
Thermoformbarkeit bedeutet, dass sich die Folie auf handelsüblichen
Tiefziehmaschinen ohne unwirtschaftliches Vortrocknen zu komplexen und
großflächigen Formkörpern tiefziehen bzw. thermoformen lässt.
Eine flammhemmende Wirkung bedeutet, dass die weiße Folie in einer sogenannten
Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 2 und insbesondere die
Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 erfüllt und in die Baustoffklasse B2 und
insbesondere B1 der schwer entflammbaren Stoffe eingeordnet werden kann.
Desweiteren soll die Folie den UL-Test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of
Plastic Material" bestehen, so dass sie in die Klasse 94 VTM-0 eingestuft werden kann.
Das bedeutet, dass die Folie 10 Sekunden nach Wegnahme des Bunsenbrenners nicht
mehr brennt, nach 30 Sekunden kein Glühen beobachtet wird und auch kein Abtropfen
festgestellt wird.
Zu den guten optischen Eigenschaften zählen beispielsweise eine homogene,
streifenfreie Einfärbung, ein hoher Oberflächenglanz (< 15), eine niedrige
Lichttransmission (< 70%) sowie eine im Vergleich zur nicht flammschutzausgerüsteten
Folie unveränderte Gelbwert.
Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählt unter anderem eine hoher E-Modul
(EMD < 3200 N/mm2; ETD < 3500 N/mm2) sowie gute Reißfestigkeitswerte (in MD < 100 N/mm2;
in TD < 130 N/mm2).
Zu der guten Verstreckbarkeit zählt, dass sich die Folie bei ihrer Herstellung sowohl in
Längs- als auch in Querrichtung hervorragend und ohne Abrisse orientieren läßt.
Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die
Rohstoffkomponenten, die zur Herstellung der schwer entflammbaren Folie benötigt
werden, mit handelsüblichen Industrietrocknern, wie z. B. Vakuumtrockner,
Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner, Festbetttrockner (Schachttrockner), die dem
Standard der Technik genügen, getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die
Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden.
Diese obengenannten Trockner arbeiten bei Temperaturen zwischen 100 und 170°C,
wo die nach dem Stand der Technik hergestellten, flammhemmend ausgerüsteten
Rohstoffe die Trockner bzw. Extruder so zusetzen, dass die verkohlte Masse
herausgebrochen werden muss, so dass keine Folienherstellung möglich ist.
Bei dem am schonendsten trocknenden Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen
Temperaturbereich von ca. 30°C bis 130°C bei einem Vakuum von 50 mbar. Danach
ist ein sog. Nachtrocknen in einem Hopper bei Temperaturen von 100-130°C und
einer Verweilzeit von 3 bis 6 Stunden erforderlich. Selbst hier verkleben die nach dem
Stand der Technik hergestellten, flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe extrem.
Keine Versprödungen bei kurzer Temperaturbelastung bedeutet, dass die Folie nach
100 Stunden Tempervorgang bei 100°C in einem Umluftofen keine Versprödung und
keine schlechten mechanischen Eigenschaften aufweist.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine weiße, thermoformbare Folie mit einer Dicke im
Bereich 10 µm bis 350 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren
Thermoplasten enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass die Folie mindestens ein
Weißpigment und mindestens ein Flammschutzmittel enthält, wobei das Weißpigment
zweckmäßigerweise und das Flammschutzmittel erfindungsgemäß über die
Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird.
Die Thermoformbarkeit wird dadurch erreicht, dass der Thermoplast einen DEG-Gehalt
von < 1,3 Gew.-% und/oder einen PEG-Gehalt von < 1,3 Gew.-% hat.
Die weiße Folie enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten.
Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind beispielsweise
Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, wobei
Polyethylenterephthalat bevorzugt ist.
Erfindungswesentlich ist, dass der kristallisierbare Thermoplast ein
Diethylenglykolgehalt von ≧ 1,0 Gew.%, vorzugsweise ≧ 1,2 Gew.%, insbesondere ≧ 1,3 Gew.%
und/oder ein Polyethylenglykolgehalt von ≧ 1,0 Gew.%, vorzugsweise ≧ 1,2 Gew.%,
insbesondere ≧ 1,3 Gew.% und/oder ein Isophthalsäuregehalt von 3 Gew.-%
bis 10 Gew.-% aufweist.
Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten kristallisierbare
Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischung),
kristallisierbares Recyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.
Die weiße, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Folie kann sowohl
einschichtig als auch mehrschichtig sein. Die Folie kann ebenfalls mit diversen
Copolyestern oder Haftvermittlern beschichtet sein.
Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens ein Flammschutzmittel, das über die
sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird,
wobei die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,5 bis 30,0 Gew.-%,
vorzugsweise von 1,0 bis 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des
kristallisierbaren Thermoplasten, liegt. Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im
allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60
zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten.
Zu den typischen Flammschutzmitteln gehören Bromverbindungen, Chlorparaffine und
andere Chlorverbindungen, Antimontrioxid, Aluminiumtrihydrate, wobei die
Halogenverbindungen aufgrund der entstehenden halogenhaltigen Nebenprodukte
nachteilig sind. Desweiteren ist die geringe Lichtbeständigkeit einer damit
ausgerüsteten Folie neben der Entwicklung von Halogenwasserstoffen im Brandfall
extrem nachteilig.
Geeignete Flammschutzmitteln, die gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind
beispielsweise organische Phosphorverbindungen wie Carboxyphosphinsäuren, deren
Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat. Erfindungswesentlich ist, dass die
organische Phosphorverbindung im Thermoplast löslich ist, da andernfalls die
geforderten optischen Eigenschaften nicht erfüllt werden.
Da die Flammschutzmittel im allgemeinen eine gewisse Hydrolyseempfindlichkeit
aufweisen, kann der zusätzliche Einsatz eines Hydrolysestabilisators sinnvoll sein.
Als Hydrolysestabilisator werden im allgemeinen phenolische Stabilisatoren, Alkali-
/Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate in Mengen von 0,01 bis 1,0 Gew.-
% eingesetzt. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 0,6 Gew.-
%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol
bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat
oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertärbutyl-4-Hydroxybenzyl)benzol sind
besonders vorteilhaft.
Das Weißpigment wird ebenfalls bevorzugt über die Masterbatch-Technologie
zudosiert, kann aber auch direkt beim Rohstoffhersteller eingearbeitet werden. Die
Konzentration des Weißpigments liegt zwischen 0,2 Gew.-% und 40 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 0,5 Gew.-% und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der
Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten.
Geeignete Weißpigmente sind vorzugsweise Titandioxid, Bariumsulfat,
Calciumcarbonat, Kaolin, Siliciumdioxid, wobei Titandioxid und Bariumsulfat bevorzugt
sind.
Die Titandioxidteilchen können aus Anatas oder Rutil bestehen, vorzugsweise
überwiegend aus Rutil, welcher im Vergleich zu Anatas eine höhere Deckkraft zeigt.
In bevorzugter Ausführungsform bestehen die Titandioxidteilchen zu mindestens 95 Gew.-%
aus Rutil. Sie können nach einem üblichen Verfahren, z. B. nach dem Chlorid-
oder dem Sulfat-Prozess, hergestellt werden. Ihre Menge in der Basisschicht beträgt
0,3-25 Gew.-%, bezogen auf die Basisschicht, die mittlere Teilchengröße ist relativ
klein und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,10 bis 0,30 µm.
Durch Titandioxid der beschriebenen Art entstehen innerhalb der Polymermatrix keine
Vakuolen während der Folienherstellung.
Die Titandioxidteilchen können einen Überzug aus anorganischen Oxiden besitzen, wie
er üblicherweise als Überzug für TiO2 Weißpigment in Papieren oder Anstrichmitteln zur
Verbesserung der Lichtechtheit eingesetzt wird.
TiO2 ist bekanntlich fotoaktiv. Bei Einwirkung von UV-Strahlen bilden sich freie Radikale
auf der Oberfläche der Partikel. Diese freien Radikale können zu den filmbildenden
Polymeren wandern, was zu Abbaureaktionen und Vergilbung führt. Um dies zu
verhindern, werden die Partikel mit oxidischen Materialien beschichtet. Zu den
besonders geeigneten Oxiden gehören die Oxide von Aluminium, Silicium, Zink oder
Magnesium oder Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen. TiO2-
Partikel mit einem Überzug aus mehreren dieser Verbindungen werden z. B. in der EP-
A-0 044 515 und EP-A-0 078 633 beschrieben. Weiterhin kann der Überzug organische
Verbindungen mit polaren und unpolaren Gruppen enthalten. Die organischen
Verbindungen müssen bei der Herstellung der Folie durch Extrusion der
Polymerschmelze ausreichend thermostabil sein. Polare Gruppen sind beispielsweise
-OH; -OR; -COOX; (X = R, H oder Na, R = Alkyl mit 1-34 C-Atomen). Bevorzugte
organische Verbindungen sind Alkanole und Fettsäuren mit 8-30 C-Atomen in der
Alkylgruppe, insbesondere Fettsäuren und primäre n-Alkanole mit 12-24 C-Atomen,
sowie Polydiorganosiloxane und/oder Polyorganhydrogensiloxane wie z. B.
Polydimethylsiloxan und Polymethylhydrogensiloxan.
Der Überzug aus Titandioxidteilchen besteht gewöhnlich aus 1 bis 12, insbesondere
2 bis 6 g anorganischer Oxide und 0,5 bis 3, insbesondere 0,7 bis 1,5 g organischer
Verbindung, bezogen auf 100 g Titandioxidteilchen. Der Überzug wird auf die Teilchen
in wässriger Suspension aufgebracht. Die anorganischen Oxide werden aus
wasserlöslichen Verbindungen, z. B. Alkali-, insbesondere Natriumnitrat, Natriumsilikat
(Wasserglas) oder Kieselsäure in der wäßrigen Suspension ausgefällt.
Unter anorganischen Oxiden wie Al2O3 oder SiO2 sind auch die Hydroxide oder deren
verschiedenen Entwässerungsstufen wie z. B. Oxidhydrat zu verstehen, ohne dass man
deren genaue Zusammensetzung und Struktur erkennt. Auf das TiO2-Pigment werden
nach dem Glühen und Mahlen in wäßriger Suspension die Oxidhydrate z. B. des
Aluminiums und/oder Silicium gefällt, die Pigmente dann gewaschen und getrocknet.
Diese Ausfällung kann somit direkt in einer Suspension geschehen, wie sie im
Herstellungsprozess nach der Glühung und der sich anschließenden Nassmahlung
anfällt. Die Ausfällung der Oxide und/oder Oxidhydrate der jeweiligen Metalle erfolgt
aus den wasserlöslichen Metallsalzen im bekannten pH-Bereich, für das Aluminium wird
beispielsweise Aluminiumsulfat in wäßriger Lösung (pH kleiner 4) eingesetzt und durch
Zugabe von wäßriger Ammoniaklösung oder Natronlauge im pH-Bereich zwischen 5
und 9, vorzugsweise zwischen 7 und 8,5, das Oxidhydrat gefällt. Geht man von einer
Wasserglas- oder Alkalialuminatlösung aus, sollte der pH-Wert der vorgelegten TiO2-
Suspension im stark alkalischen Bereich (pH größer 8) liegen. Die Ausfällung erfolgt
dann durch Zugabe von Mineralsäure wie Schwefelsäure im pH-Bereich 5 bis 8. Nach
der Ausfällung der Metalloxide wird die Suspension noch 15 min bis etwa 2 Stunden
gerührt, wobei die ausgefällten Schichten eine Alterung erfahren. Das beschichtete
Produkt wird von der wäßrigen Dispersion abgetrennt und nach dem Waschen bei
erhöhter Temperatur, insbesondere bei 70 bis 100°C, getrocknet.
Es war mehr als überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer
geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristallisation und gegebenenfalls Einsatz von
geringen Mengen eines Hydrolysestabilisators eine schwerentflammbare und
thermoformbare Folie mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne
Verklebung im Trockner herstellbar ist und dass die Folie nach Temperaturbelastung
nicht versprödet und beim Knicken nicht bricht.
Sehr überraschend war, dass bei diesem hervorragenden Resultat und dem
geforderten Flammschutz sowie der Thermoformbarkeit
- - der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht mit Flammschutzmittel ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflußt ist;
- - keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen, keine Rahmenausdampfungen auftreten, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine hervorragende Planlage hat;
- - sich die schwerentflammbare Folie durch einen hervorragende Streckbarkeit auszeichnet, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf high speed film lines bis zu Geschwindigkeiten von 420 m/min produktionssicher hergestellt werden kann.
Damit ist eine solche Folie auch wirtschaftlich rentabel.
Es war ebenfalls überraschend, dass sich die Folien durch ein im Vergleich zum
Standardthermoplasten höheren Diethylenglykolgehalt und/oder
Polyethylenglykolgehalt und/oder IPA-Gehalt wirtschaftlich auf handelsüblichen
Tiefziehanlagen thermoformen lassen und eine hervorragende Detailwiedergabe liefern.
Desweiteren ist sehr überraschend, dass auch das aus den Folien bzw. den
Formkörpern erzeugte Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie
negativ zu beeinflussen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße,
weiße, schwerentflammbare, thermoformbare Folie als Hauptbestandteil ein
kristallisierbares Polyethylenterephthalat mit einem einen Diethylenglykolgehalt von
< 1,3 Gew.% und/oder einen Polyethylenglykolgehalt von < 1,3 Gew.%, 1 Gew.% bis
20 Gew.% einer im Polyethylenterephthalat löslichen organischen Phosphorverbindung
als Flammschutzmittel sowie 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-% Titandioxid mit einem
Teilchendurchmesser von vorzugsweise 0,10 bis 0,50 µm, wobei ein Titandioxid vom
Rutil-Typ bevorzugt wird. Anstelle von Titandioxid kann auch Bariumsulfat mit einem
Teilchendurchmesser von 0,20 bis 1,20 µm als Weißpigment eingesetzt werden, wobei
die Konzentration zwischen 1,0 Gew.% und 25 Gew.-% liegt. In einer bevorzugten
Ausführungsform können auch Mischungen dieser Weißpigmente oder eine Mischung
von einem dieser Weißpigmente mit einem anderen eingesetzt werden.
Die weiße, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Folie hat folgendes
Eigenschaftsprofil:
Der Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) ist größer als 15,
vorzugsweise größer als 20.
Die Lichttransmission (Transparenz), gemessen nach ASTM D 1003, ist kleiner als 70
%, vorzugsweise kleiner als 60%. Die Einfärbung ist homogen und streifenfrei über die
Lauflänge und die Folienbreite.
Der E-Modul (ISO 527-1-2) in Längsrichtung liegt bei größer 3200 N/mm2, vorzugsweise
bei größer 3600 N/mm2. Der E-Modul (ISO 527-1-2) in Querrichtung liegt bei größer
3500 N/mm2, vorzugsweise bei größer 3800 N/mm2.
Die Standardviskosität SV (DCE) des Polyethylenterephthalates, gemessen in
Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 600 und 1000, vorzugsweise
zwischen 700 und 900.
Die weiße Polyethylenterephtalat-Folie, die mindestens ein Flammschutzmittel und ein
Weißpigment enthält, kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestes einer Kernschicht
und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger
A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist.
Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass das Polyethylenterephthalat der
Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität und einen ähnlichen DEG-Gehalt
und/oder PEG-Gehalt besitzt, wie das Polyethylenterephthalat der Deckschicht (en),
die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen).
In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem
Polyethylennaphthalat-Homopolymeren oder aus einem Polyethylentherephthalat-
Polyethylennaphthalat Copolymeren oder einem Compound bestehen.
In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls
ähnliche Standardviskositäten und einen ähnlichen DEG-Gehalt und/oder PEG-Gehalt
wie das Polyethylentherephthalat der Kernschicht.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist der Flammschutz und das Weißpigment
vorzugsweise in der Kernschicht enthalten. Jedoch können nach Bedarf auch die
Deckschichten mit Flammschutzmittel und/oder Weißpigment ausgerüstet sein.
Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration
des Flammschutzmittels und des Weißpigmentes auf das Gewicht der Thermoplasten
in der ausgerüsteten Schicht.
Ganz überraschend haben Brandschutzversuche nach DIN 4102 und dem UL-Test
gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,5
bis 2 µm dicken Deckschichten mit Flammschutzmittel auszurüsten, um eine
verbesserte Flammhemmung zu erreichen. Bei Bedarf und bei hohen
Brandschutzanforderungen kann auch die Kernschicht mit Flammschutzmittel
ausgerüstet sein, d. h. eine sogenannte Grundausrüstung beinhalten.
Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten schwer
entflammbaren, bevorzugt mehrschichtigen Folien im Vergleich zu den komplett in
hohen Konzentrationen ausgerüsteten Monofolien wirtschaftlich interessant, da deutlich
weniger Flammschutzmittel benötigt wird.
Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem
Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.
Messungen ergaben, dass die erfindungsgemäße Folie sowie daraus hergestelle
Formkörper bei Temperaturbelastungen von 100°C über einen längeren Zeitraum nicht
verspröden. Dieses Resultat ist auf die synergistische Wirkung von geeigneter
Vorkristallisation, Vortrocknung und Masterbatch-Technologie zurückzuführen.
Desweiteren sind die erfindungsgemäße Folie sowie daraus hergestelle Formkörper
ohne Umweltbelastung und ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos
rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige
Werbeschilder, beim Messebau und für andere Werbeartikel, wo Brandschutz und
Thermoformbarkeit gewünscht wird eignet.
Überraschenderweise erfüllen schon erfindungsgemäße Folien im Dickenbereich 10-
350 µm die Baustoffklassen B2 und B1 nach DIN 4102 und dem UL-Test 94.
Die Folie läßt sich ohne Vortrocknen thermoformen, so dass komplexe Formkörper
daraus hergestellt werden können.
Der Thermoformprozess umfaßt in der Regel die Schritte Vortrocknen, Aufheizen,
Formen, Abkühlen, Entformen, Tempern. Beim Thermoformprozess wurde festgestellt,
dass sich die erfindungsgemäßen Folien ohne vorheriges Vortrocknen
überraschenderweise tiefziehen lassen. Dieser Vorteil im Vergleich zu tiefziehfähigen
Polycarbonat- oder Polymethacrylat-Folien, bei denen Vortrocknungszeiten von 10-
15 Stunden, je nach Dicke bei Temperaturen von 100°C bis 120°C erforderlich sind,
reduziert drastisch die Kosten des Umformprozesses.
Für das Thermoformen wurden folgende Verfahrensparameter gefunden:
Verfahrensschritt | |
Erfindungsgemäße Folie | |
Vortrocknen | nicht erforderlich |
Temperatur der Form °C | 100 bis 160 |
Aufheizzeit | < 5 sec pro 10 µm Foliendicke |
Folientemperatur beim Verformen °C | 160 bis 220 |
Möglicher Verstreckfaktor | 1,5 bis 2,0 |
Detailwiedergabe | gut |
Schrumpf (Schwindung) % | < 1,5 |
Die Herstellung der erfindungsgemäßen, weißen, schwer entflammbaren,
thermoformbaren Folie kann beispielsweise nach dem Extrusionsverfahren in einer
Extrusionsstraße erfolgen.
Hierbei wird ein kristallisierbarer Thermoplast in mindestens einem Extruder
aufgeschmolzen wird und die erhaltene Polymerschmelze entsprechend der
Zusammensetzung der Folienschicht einer Düse oder die erhaltenen
Polymerschmelzen entsprechend der Zusammensetzungen der Deck- und
Basisschichten einer Mehrschichtdüse zugeführt, aus der Düse auf eine Abkühlwalze
extrudiert und die so erhaltene Vorfolie anschließend biaxial verstreckt und hitzefixiert.
Erfindungsgemäß wird das Flammschutzmittel über die Masterbatch-Technologie
zugegeben. Das Flammschutzmittel wird in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als
Trägermaterial kommen der Thermoplast selbst, wie z. B. das Polyethylenterephthalat
oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage.
Der DEG-Gehalt und/oder PEG-Gehalt des Polyethylenterephthalates werden beim
Rohstoffhersteller während des Polymerisationsprozesses eingestellt.
Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das
Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des
Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene
Schwerentflammbarkeit erfolgen kann.
Die Polyesterfolien können nach bekannten Verfahren aus einem Polyesterrohstoff mit
ggf. weiteren Rohstoffen, dem Weißpigment und dem Flammschutzmittel und/oder
weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von 0,1 bis max. 30 Gew.-% sowohl als
Monofolie als auch als mehrschichtige, ggf. koextrudierte Folien mit gleichen oder
unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche
beispielsweise pigmentiert ist und die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Ebenso
können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer
üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.
Erfindungswesentlich ist, dass das Masterbatch, welches das Flammschutzmittel und
gegebenenfalls den Hydrolysestabilisator enthält, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet
wird. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen des Masterbatches unter
reduziertem Druck (20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis
50 mbar) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter,
erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Das Masterbatch wird
vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten
Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und
ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im
Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10°C bis 160°C,
vorzugsweise 20°C bis 150°C, insbesondere 30°C bis 130°C durchläuft, gefüllt.
Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen
Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm,
insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete
Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90
bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 170°C, insbesondere 110°C bis 160°C für 2 bis
8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden
nachgetrocknet.
Bei dem bevorzugtem Extrusionsverfahren zur Herstellung der Polyesterfolie wird das
aufgeschmolzene Polyestermaterial durch eine Schlitzdüse extrudiert und als
weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt. Diese Folie wird
anschließend erneut erhitzt und in Längs- und Querrichtung bzw. in Quer- und
Längsrichtung bzw. in Längs-, in Quer- und nochmals und Längsrichtung und/oder
Querrichtung gestreckt. Die Strecktemperaturen liegen im allgemeinen bei TG + 10°C
bis TG + 60°C (TG = Glastemperatur), das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt
üblicherweise bei 2 bis 6, insbesondere bei 3 bis 4, 5, das der Querstreckung liegt bei
2 bis 5, insbesondere bei 3 bis 4,5 und das der ggf. durchgeführten zweiten Längs- und
Querstreckung liegt bei 1,1 bis 5. Die erste Längsstreckung kann ggf. gleichzeitig mit
der Querstreckung (Simultanstreckung) durchgeführt werden. Anschließend folgt die
Thermofixierung der Folie bei Ofentemperaturen von 180 bis 260°C, insbesondere bei
220 bis 250°C. Anschließend wird die Folie abgekühlt und gewickelt.
Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die
erfindungsgemäße Folie hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen,
beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als
Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im
Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für
Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, Anwendungen
im Bausektor und Lichtwerbeprofile, Schattenmatten, Elektroanwendungen.
Aufgrund der Thermoformbarkeit eignet sich die erfindungsgemäße Folie zum
Thermoformen beliebiger Formkörper für Innen- und Außenanwendungen.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Die Messungen der einzelnen Eigenschaften erfolgt dabei gemäß der folgenden
Normen bzw. Verfahren.
Der DEG-/PEG-/IPA-Gehalt wird gaschromatographisch nach Lösung des Thermoplast-
Rohstoffs in Kresol ermittelt.
Der Oberflächenglanz wir bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.
Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes
zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.
Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "®HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003
gemessen.
Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom
eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird
unter einem Winkel kleiner 2,5° ermittelt.
Die Trübung wird mit dem Messgerät "HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003.
Die Oberflächendefekte, wie z. B. Stippen, Orangenhaut, Blasen, Risse, Versprödungen
usw., werden visuell bestimmt.
Der E-Modul und die Reißfestigkeit werden in Längs- und Querrichtung nach ISO 527-
1-2 gemessen.
Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure
gemessen.
Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität
IV (DCE) = 6,67.10-4 SV.(DCE) + 0,118
Das Brandverhalten wird nach DIN 4102 Teil 2, Baustoffklasse B2 und nach DIN 4102
Teil 1, Baustoffklasse B1 sowie nach dem UL-Test 94 ermittelt.
Der Gelbwert (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und
wird gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwert (YID) von < 5 sind visuell nicht sichtbar.
Es wird eine 50 µm dicke, weiße Monofolie hergestellt, die als Hauptbestandteil
Polyethylenterephthalat (PET), 7,0 Gew.-% Titandioxid und 4 Gew.-%
Flammschutzmittel enthält.
Das Titandioxid ist vom Rutiltyp, hat einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,20 µm
und ist mit Al2O3 gecoatet.
Bei dem Flammschutzmittel handelt es sich um die organische, im PET lösliche
Phosphorverbindung Dimethyl-Methylphosphonat (®Amgard P1045) der Fa. Albright
& Wilson.
Zwecks homogener Verteilung wird das Titandioxid direkt beim Rohstoffhersteller in das
PET eingearbeitet.
Das Flammschutzmittel wird in Form eines Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch
setzt sich aus 20 Gew.-% Flammschutzmittel und 80 Gew.-% PET zusammen und hat
ein Schüttgewicht von 750 kg/m3.
Das PET, aus dem die Folie hergestellt wird und das PET, das zur
Masterbatchherstellung benutzt werden, haben eine Standardviskosität SV (DCE) von
810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht und einen
DEG-Gehalt von 1,6 Gew.-% und einen PEG-Gehalt von 1,7 Gew.-%.
50 Gew.-% des Polyethylenterephthalates, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-
Rezyklat und 20 Gew.-% des Masterbatches werden bei Raumtemperatur aus
separaten Dosierbehältern in einem Vakuumtrockner gefüllt, der von dem
Einfüllzeitpunkt bis zum Ende der Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 25°C bis
130°C durchläuft. Während der ca. 4-stündigen Verweilzeit wird das Rohstoffgemisch
mit 61 Upm gerührt.
Das vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in dem
nachgeschalteten, ebenfalls unter Vakuum stehenden Hopper bei 140°C 4 Stunden
nachgetrocknet. Anschließend wird mit dem beschriebenen Extrusionsverfahren die 50 µm
Monofolie hergestellt.
Die einzelnen Verfahrensschritte waren:
AL=L<Längsstreckung | |
Temperatur: | 85-135°C |
Längsstreckverhältnis: | 4,0 : 1 |
AL=L<Querstreckung | |
Temperatur: | 85-135°C |
Querstreckverhältnis: | 4,0 : 1 |
AL=L<Fixierung | |
Temperatur: | 230°C |
Die hergestellte weiße PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: | 50 µm |
Oberflächenglanz 1. Seite: | 72 |
(Messwinkel 20°) 2. Seite: | 68 |
Lichttransmission: | 28% |
Oberflächendefekte pro m2: | keine |
E-Modul längs: | 3800 N/mm2 |
E-Modul quer: | 4900 N/mm2 |
Reißfestigkeit längs: | 140 N/mm2 |
Reißfestigkeit quer: | 230 N/mm2 |
Gelbwert (YID): | 48 |
Einfärbung: | homogen |
Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die
Folie besteht den UL-Test 94.
Nach 200 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die
mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei
Versprödungserscheinungen.
Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 17 µm dicke mehrschichtige PET-Folie mit
der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die
Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 15 µm dick und die beiden
Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 1 µm dick.
Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus
Beispiel 1, enthält also 7 Gew.-% Titandioxid und hat einen DEG-Gehalt von 1,6 Gew.%
und einen PEG-Gehalt von 1,7 Gew.%.
Die Kernschicht enthält außerdem 5 Gew.-% Flammschutzmittel aus Beispiel 1, wobei
das Flammschutzmittel in Form eines Masterbatches zudosiert wird. Das Masterbatch
setzt sich aus 25 Gew.-% Flammschutzmittel und 75 Gew.-% PET zusammen.
Das PET der Deckschicht hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810 und ist mit 0,3 Gew.-%
Sylobloc (Siliciumdioxid als Antiblockmittel) ausgerüstet. Die Deckschichten
enthalten kein Titandioxid und kein Flammschutzmittel.
Für die Kernschicht werden 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-%
Polyethylenterephthalat-Rezyklat und 20 Gew-% des Masterbatches entsprechend
Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.
Der Deckschichtrohstoff erfährt keine besondere Trocknung. Mittels
Koextrusionstechnologie wird eine 17 µm dicke Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A
hergestellt, die folgende Eigenschaften zeigt:
Schichtaufbau: | A-B-A |
Gesamtdicke: | 17 µm |
Oberflächenglanz 1. Seite: | 138 |
(Messwinkel 20°) 2. Seite: | 127 |
Lichttransmission: | 47% |
Oberflächendefekte: | keine |
E-Modul längs: | 3600 N/mm2 |
E-Modul quer: | 4020 N/mm2 |
Reißfestigkeit längs: | 125 N/mm2 |
Reißfestigkeit quer: | 185 N/mm2 |
Gelbwert (YID): | 14,5 |
Einfärbung: | homogen |
Nach 200 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die
mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei
Versprödungserscheinungen.
Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklasse B2 und B1. Die Folie
besteht den UL-Test 94.
Entsprechend Beispiel 2 wird eine 20 µm A-B-A-Folie hergestellt, wobei die Kernschicht
B 16 µm und die Deckschichten A jeweils 2 µm dick sind.
Die Kernschicht B enthält nur 5 Gew.-% des Flammschutz-Masterbatches aus Beispiel
2.
Die Deckschichten sind identisch mit denen aus Beispiel 2, enthalten aber 20 Gew.-%
des Masterbatches, welches in Beispiel 2 nur für die Kernschicht eingesetzt wurde.
Die Rohstoffe und das Masterbatch für die Kernschicht und die Deckschichten werden
entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.
Die mittels Koextrusionstechnologie hergestellt, mehrschichtige 20 µm Folie hat
folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau: | A-B-A |
Gesamtdicke: | 20 µm |
Oberflächenglanz 1. Seite: | 121 |
(Messwinkel 20°) 2. Seite: | 118 |
Lichttransmission: | 42% |
Oberflächendefekte: | keine |
E-Modul längs: | 3700 N/mm2 |
E-Modul quer: | 4250 N/mm2 |
Reißfestigkeit längs: | 135 N/mm2 |
Reißfestigkeit quer: | 185 N/mm2 |
Gelbwert (YID): | 13,9 |
Nach 200 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die
mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei
Versprödungserscheinungen.
Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die
Folie besteht den UL-Test 94.
Die Folien aus den Beispielen 1 bis 3 lassen sich auf handelsüblichen
Tiefziehmaschinen, z. B. von Fa. Illig, ohne Vortrocknung zu Formkörpern
thermoformen. Die Detailwiedergabe der Formkörper ist bei einer homogenen
Oberfläche hervorragend.
Beispiel 2 wird wiederholt. Die Folie wird aber nicht mit Flammschutz-Masterbatch
ausgerüstet, d. h. die Folie enthält kein Flammschutzmittel, der DEG-Gehalt beträgt
0,7%, es ist kein PEG enthalten.
Die unausgerüstete Folie hat folgende Eigenschaften:
Schichtaufbau: | A-B-A |
Gesamtdicke: | 17 µm |
Oberflächenglanz 1. Seite: | 141 |
(Messwinkel 20°) 2. Seite: | 135 |
Lichttransmission: | 49% |
Oberflächendefekte: | keine |
E-Modul längs: | 4200 N/mm2 |
E-Modul quer: | 4750 N/mm2 |
Reißfestigkeit längs: | 175 N/mm2 |
Reißfestigkeit quer: | 225 N/mm2 |
Gelbwert (YID): | 12,5 |
Einfärbung: | homogen |
Die unausgerüstete Folie erfüllt die Tests nach DIN 4102 Teil 1 und Teil 2 sowie den
UL-Test 94 nicht.
Die Folie ist nur unzureichend thermoformbar.
Claims (25)
1. Weiße, thermoformbare Folie, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren
Thermoplasten enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein
Weißpigment und mindestens ein Flammschutzmittel enthält, welches im
Polyester löslich ist, wobei das Flammschutzmittel und gegebenenfalls das
Weißpigment als Masterbatch bei der Folienherstellung direkt zudosiert wird,
wobei das Masterbatch durch gradielles Erhitzen unter reduziertem Druck und
unter Rühren vorbehandelt wurde.
2. Folie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kristallisierbare
Thermoplast eine Kristallinität aufweist, die im Bereich von 5 bis 65% liegt.
3. Folie gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der
kristallisierbare Thermoplast ausgewählt ist unter Polyethylenterephthalat,
Polybutylenterephthalat und einem Polyethylennaphthalat.
4. Folie gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als kristallisierbarer
Thermoplast Polyethylenterephthalat verwendet wird.
5. Folie gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das kristallisierbare
Polyethylenterephthalat einen Diethylenglykolgehalt von < 1,0 Gew.% und/oder
einen Polyethylenglykolgehalt von < 1,0 Gew.% hat.
6. Folie gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie
Rezyklat enthält.
7. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das
Flammschutzmittel ausgewählt wird aus einer oder mehreren organischen
Phosphorverbindungen.
8. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie
0,5 bis 30,0 Gew.-% Flammschutzmittel enthält.
9. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das
Weißpigment ausgewählt ist aus einem oder mehreren der Weißpigmente
Titandioxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Kaolin und Siliciumdioxid.
10. Folie gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Weißpigment
Titandioxid ist.
11. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das
Weißpigment beschichtet ist.
12. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das
Weißpigment in einer Menge von 0,3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bezogen auf die
Basisschicht, in der das Weißpigment enthalten ist, vorhanden ist.
13. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das
Weißpigment eine mittlere Teilchengröße von 0,10 bis 0,30 µm besitzt.
14. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der
Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°), größer als 15
ist.
15. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die
Lichttransmission, gemessen nach ASTM D 1003, kleiner als 70% beträgt.
16. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der E-
Modul, gemessen nach ISO 527-1-2, in Längsrichtung größer als 3200 N/mm2
und in Querrichtung größer als 3500 N/mm2 ist.
17. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen
einschichtigen Aufbau aufweist.
18. Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie
eine mehrschichtige Struktur mit mindestens einer Deckschicht und mindestens
einer Kernschicht aufweist.
19. Folie gemäß Anspruch 18, wobei die mehrschichtige Struktur mit zwei
Deckschichten und einer zwischen den Deckschichten liegende Kernschicht
aufweist.
20. Folie gemäß den Ansprüchen 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass
mindestens ein Weißpigment in der Basisschicht enthalten ist.
21. Folie gemäß den Ansprüchen 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass
mindestens ein Flammschutzmittel in der Basisschicht enthalten ist.
22. Verfahren zur Herstellung einer weißen Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 21,
dadurch gekennzeichnet, dass ein kristallisierbarer Thermoplast in mindestens
einem Extruder aufgeschmolzen wird und die erhaltene Polymerschmelze
entsprechend der Zusammensetzung der Folienschicht einer Düse oder die
erhaltenen Polymerschmelzen entsprechend der Zusammensetzungen der
Deck- und Basisschichten einer Mehrschichtdüse zugeführt werden, aus der
Düse auf eine Abkühlwalze extrudiert werden und die so erhaltene Vorfolie
anschließend biaxial verstreckt und hitzefixiert wird, wobei die
Polymerschmelze(n) für die Basisschicht und/oder für die Deckschicht(en)
mindestens ein Flammschutzmittel und/oder Weißpigment enthalten.
23. Verfahren gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Zugabe des
Flammschutzmittels über die Masterbatchtechnologie durchgeführt wird.
24. Verfahren gemäß den Ansprüchen 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, dass
die Zugabe des Weißpigments über die Masterbatchtechnologie durchgeführt
wird.
25. Verwendung einer Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 21 als
Innenraumverkleidung, als Display, für Schilder, für Schutzverglasungen, im
Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel,
Kaschiermedium, für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkelidungen,
Abdeckungen, im Bausektor, als Lichtwerbeprofil, Schattenmatte oder in
Elektroanwendungen.
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