DD300173A7 - Verfahren zur Herstellung poröser leichtfließender Vinyylchloridpolymerer - Google Patents

Abstract

Vinylchloridpolymere; Suspensionspolymerisation; leichtfließfähiges Polyvinylchlorid; Porösität; Entmonomerisierbarkeit; Dispergatoren; Hilfsdispergatoren; Molekulargewichtsregler; Sekundärdispergatorkombination; teilverseiftes Polyvinylacetat; Calciumstearyl-lactoyl-lactat

Description

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Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung poröser leichtfließender Vinylchloridpolymerer mit Fikentscher K-Werten zwischen 50 und 58 entsprechend mittleren Molekulargewichtes M_n zwischen 22500 und 32500 durchSuspensionspolymerisation unter Verwendung bekannter Primär- und S:kundärdispergatoren, monomerlöslicher radikalischer Initiatoren sowie Molekulargewichtsregler im Temperaturbereich zwischen 50 und 8O⁰C.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Die Polymerisation von VC bzw. überwiegend VC enthaltenden Monomermischungen mittels Suspensionspolymerisation wird

in der Regel diskontinuierlich in Druckreaktoren bei Polymerisationstemperaturen zwischen 50 und 80°C durchgeführt.

Der Polymerisationsprozeß wird dabei durch Variation der Temperatur, Initiatorart und -konzentration sowie durch Einsatz von Suspensionsstabilisatoren bzw. -Stabilisatorsystemen, im allgemeinen aus Primär- und Sekundärdispergatoren bestehend, so

gesteuert, daß das erhaltene Suspensions-Polyvinylchlorid (PVC-S) die für den vorgesehenen Verarbeitungs- bzw.

Verwendungszweck erforderlichen Polymerkennwerte aufweist. Das mittlere Molekulargewicht des PVC, das im allgemeint:, durch den K-Wert nach Fikentscher ausgedrückt wird

(Cellulosechemie 13 [1932], S: 60), bestimmt im hohen Maße die Einsatzgebieto. Der K-Wert des PVC-S wird bei den meisten

Polymerisationsverfahren praktisch durch die Wahl der Polymorisationstemperatur (Tp_n,) und darüber hinaus für relativ niedrige K-Werte, insbesondere im K-Wert-Bereich zwischen 50 und 58, auf Grund der Begrtmzung der T_Prn von 70 bis maximal 75⁰C durch

den Zusatz eines sogenannten Molekulargewichts- oder Kettenreglers (Schulz, G. V., u.a., Z. physik. Chem. B43 [1939], 182)eingestellt.

Die Palette der Kettenregler umfaßt verschiedene Substanzklassen (DE 2 606934), wobei gegenüber Thioverbindungen

(DE 2640887, US 4052548, Jap. 77/72787) und halogeniorten Kohlenwasserstoffen (DE 1105177, US 3583959, US 3812086)vor allem aliphatische Aldehyde (DD 125409, DD 131176, DD 240549 C2, US 2729627, DE 2832551, DE 2840334) sowiealiphatische Alkohole und Glycole mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen (DD 232282 A1) wegen ihrer toxischen

Unbedenklichkeit und geringen retardierenden Wirkung bei einer guten Reglereffektivität praktische Bedeutung besitzen. Um PVC-S mit ausreichender Produktivität sowie den für anspruchsvolle extrudierte und spritzgegossene Erzeugnisse

erforderlichen granulometrischen Eigenschaften und Stabilitäts-Kennwerten herstellen zu können, sind sowohl die

Polymerisationsrezeptur als auch die damit im Zusammenhang stehenden Polymerisationsbedingungen, insbesondere Tp_n,

und die Aufarbeitungsbedingungen, insbesondere das Entmonomerisierungsregime, sorgfältig abzustimmen.

Das betrifft - unter Berücksichtigung des eingesetzten Kettenreglers sowie des radikalen Polymerisationsinitiators - vor allem

den Einsatz der Primärdispergatoren, im allgemeinen wasserlösliche substituierte Celluloseether und/oder wasserlöslichepartiell verseifte Polyvinylacetate, und der zumeist niedermolekularen monomerlöslichen Tenside als Sekundärdispergatoren(DE 2121393, DE 2310431). Dabei bewirken die Sekundärdispergatoren, wie besonders Mono- bis Triester höherer Fettsäurenmit Sorbitan bzw. Sorbit (DE 1720328, DE 1946348, DE 2219506, DE 2603025, DE 2659703, DE 2707269, DE 3200203,

DD 128134) oder Mono-, D'· und Triglyceride höherer Fettsäuren (DD 145857, DE 1076374, US 3340243), eine zusätzliche

Erhöhung der Porosität des PVC-Korns und damit einer Verbesserung der Desorptionsfähigkeit des nicht umgesetzten Vinylchlorids aus dem Polymerkorn.

In der genannten OE-PS werden Mischester aus Hydroxycarbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen und Partialester aus gesättigten oder olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren und Polyolon mit definierten Kettenlängen und OH-Gruppengehalten oder de^ren Ester mit Hydroxycarbonsäuren in Anwesenheit bekannter Primärdispergatoren, vorzugsweise Celluloseethern und Polyvinylalkoholen, als Dispergierhilfsmittel für die VC-Polymerisation eingesetzt, um die Porosität zu erhöhen. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht zum einen darin, daß starke Kornvergröberungen eintreten und zum anderen die erhaltenen Polymerisate eine ausgeprägte Neigung zu elektrostatischer Aufladung aufweisen. Nimmt die Porosität und Weichmacheraufnahme bereits bei vergleichsweise geringen Konzentrationserhöhungen wieder ab. Die erhaltenen Polymerisate sind somit auf Grund ihres Eigenschaftsbildes in ihren Anwendungsmöglichkeiten stark eingeschränkt. Außerdem werden zur Verbesserung der Porosität und damit der Weichmacheraufnahmefähigkeit weitere Sekundärdispergatoren vorgeschlagen, wie z. B. spezielle Reaktionsprodukte von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit Fetts'iureestern mehrwertiger Alkohole (US 2772 257, US 2 772 258) oder mit Fettalkoholen und Fettsäuren (DE 2151703, DE 2603025) bzw. auch die industrielle Bedeutung besitzenden monomerlöslichen Polyvinylalkohole mit höheren Restacetatgehalten zwischen etwa 30 bis 6OM0I/IOOM0I (DE 2528950, DE 2610021, DE 2702771, DE 2950294). Unter Verwendung der üblichen Polymerisationsrezepturen, einschließlich bekannten Kettenreglern und Sekundärdispergatoren, können zwar PVC-S-Produkte mit K-Werten zwischen 50 und 58, die in der Regel für eine Hartextrusion oder eine Spr tzgießverarbeitung ausreichende granulometrische Kennwerte sowie eine genügende Thermostabilität besitzen, erzeugt werden, doch weist die indirekt über die absolute Weichmacheraufnahme (% DOP) bzw. die Weichma'jheraufnahmegeschwindigkeit (Ermittlung der Zeitabschnitte für Aufnahme vorgegebener Weichmachermenge, sogenannte Fettfleckmethode nach TGL 28475/Gr. 145321) auf eine relativ geringe Porosität des PVC-Pulvers hin. Dabei wird die porositätsvermindernde Wirkung durch steigende Polymerisationstemperaturen, insbesondere im Bereich zwischen 65 und 7S⁰C, verstärkt.

Während der Einsatz von Thioverbindungen und halogenieren Kohlenwasserstoffen sich in den meisten Fällen auf Grund ihrer gesundheitsschädigenden Wirkung verbietet, ist die Verwendung von Hydroxyl- und Carbonylverbindungen zur Molekulargewichtsreduzierung zwar physiologisch unbedenklich, wirkt aber - in ähnlicher Weise wie alle anderen Kettenregler - besonders in größerer Konzentration stark retardierend auf den Polymerisationsverlauf. Um mit begrenzten Kettenreglerkonzentrationen arbeiten zu können, sind höhere Polymerisationstemperaturen (65 bis 75⁰C) notwendig, die aber andererseits zu einer Porositätsabnahme des PVC-Korns führen.

Nachteilig wirkt sich diese verringerte PVC-Porosität auf den Aufarbeitungsprozeß, insbesondere auf die VC-Entmonomerisierung, aus. Um das in der Polymerisation nicht umgesetzte VC aus seinem Polymeren zu entfernen, sind für ein kompakteres PVC-Korn wesentlich „schäifere" Entmonomerisierungsbedingungen, d.h. entweder höhere Entmonomerisierungstemperaturen oder längere Entmonomerisierungszeiten bzw. eine intensivere Wasserdampfbehindlung des Polymeren, gegenüber einem poröseren PVC-Korn erforderlich.

Somit führt eine Verringerung der Porosität nicht nur zu einer deutlichen Abnahme der Raum-Zeit-Ausbeuten der Aufarbeitungsund somit der gesamten Polymerisationsanlage, sondern auch zu entmonomerisiertert VC-Polymeren mit verringerter Thermostabilität, d. h. einem höheren Grad an thermischen Schädigungen auf Grund der höheren Belastung während der Entmonomerisierung.

Dieser negative Einfluß wi' d noch verstärkt durch den üblichen Einsatz monomerlöslicher niedermolekularer Tenside als Sekundärdispergatoren, i<eren erforderliche Konzentration vor allem bei erhöhton T_Pm-Werten stark ansteigt, was einmal im Polymerisationsreaktor zu ei^er verstärkten Schaumentwicklung und in der nachfolgenden Entmonomerisierungsstufe zu einem instabileren und längeren Prozeßverlauf führt.

Auch die bekannten Maßnahmen zur Verhinderung bzw. Eindämmung der Schaumentwicklung in beiden Prozeßstufen (DD 200024/4, DD 200025/2) verursachen einen erhöhten technologischen und ökonomischen Aufwand, bewirken außerdem eine zusätzliche Beeinträchtigung der PVC-Thermostabilität und führen letzten Endes zu einer höheren Belastung des Abwassers mit organischen (Antischaum-)Bestandteilen.

Zusammengefaßt läßt sich feststellen, daß - unter Verwendung üblicher Polymerisationsbedingungen, einschließlich geringerer Konzentrationen an niedermolekularen Sekundärdispergatoren - die porositätserhöhende Wirkung sehr begrenzt bleibt und ~ lit die Desorptionsfähigkeit von Rest-VC und Rest-Kettsnregler aus dem PVC-Korn nur unwesentlich verbessert wird oder mittels Zusatz größerer Sekundärdispergatoranteile unerwünschte und die PVC-S-Qualität negativ beeinflussende Nebenwirkungen, insbesondere Vergröborung des PVC-Pulvers und Abfall der Thermostabilität, sowie auch eine mittels Antischaummitteln nicht vollkommen zu beseitigende Schaumbildung im Polymerisationsreaktor und Aufarbeitungsvorrichtung, die außerdem die VC-Entmonomerisierung erschwert, auftreten.

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung besteht darin, auf ökonomische Weise leicht entmonomerisierbare VC-Polymere mit hoher Fließfähigkeit entsprechend Fikentscher K-Werten zwischen 50 und 58 sowie befriedigenden granulometrischen Kennwerten, ausreichender Vhermostabilität und physiologischer Unbedenklichkeit für eine in weiten Grenzen anwendbare Extrusions- und Spritzgießverarbeitur.g herzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung poröser leichtfließender Vinylchloridpolymerer mit Fikentscher K-Werten zwischen 50 und 58 entsprechend mittleren Molekulargewichten M_n zwischen 22 500 und 32500 auf der Grundlage der Suspensionspolymerisation von VC bzw. einen Masseanteil von 80 bis &9% VC enthaltenden Monomergemischen unter Verwendung bekannter Primär- und Sekundärdispergatoren, monomerlöslicher radikalischer Initiatoren sowie

Molekulargewichtsregler, insbesondere aliphatischer Aldehyde mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, im Temperaturbereich zwischen 55 und 8O⁰C, insbesondere zwischen 65 und 75°C, zu entwickeln.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst, indem dem Polymerisationszusatz als Sekundärdispergator eine Mischung aus einem partiell verseiften Polyvinylacetat mit einem Gehalt an freien Hydroxylgruppen von 0,45 bis 0,55mol/mol und einem Fikentscher K-VVert von 35 bis 45, in Form einer 20- bis 30%igen alkoholischen Lösung (I), und Calcium-stearoyl-lactoyl-lactat (II) in einer Gesamtkonzentration beider Komponenten von 0,01-8g/kg VC hinzugesetzt wird, wobei das Masseverhältnis von I zu Il innerhalb der Grenzen zwischen 20/1 und 1 /8 differenziert für die einzelnen Sekundärdispergatorgesamtkonzentrationsbereiche gemäß

0,01bis1,4g/kgVC I zu Il von 1/0,6 bis 8,0,

1,5 bis ü,9g/kg VC I zu Il von 1/0,4 bis 3,0,

3,0 bis 4,9 g/kg VC I zu Il von 1/0,2 bis 1,2 und

5,0 bis 8,OgAgVC I zu Il von 1/0,05 bis 0,6

eingestellt wird.

Das Calcium-stearoyl-lactoyl-lactat ist durch eine Verrdifungszahl von 260-280mg KOH/g, eine Säurezahl von 110 bis

118mg KOH/g und eine Jodzahl von < 2 charakterisiert.

Auf Grund der guten Handhabbarkeit sowie einer hohen Molekulargewichtsregelungseffektivität werden bevorzugt als Kettenregler (KR) n-Butyraldehyd (BAI) und 2-Ethylhexylaldehyd (EHA), letztere auch als Mischung mit geringeren Masseanteilen von 5 bis 20% 2-Ethylhexylalkohol (EHO), mit einem Masseanteil zwischen 0,5 und 10g/kg Monomeres

verwendet.

Als Primärdispergatoren werden vor allem wasserlösliche substituierte Celluloseether sowie partiell verseifte Polyvinylacetate

mit Restacetatgehaltcn von 0,1 bis 0,3 mol/mol eingesetzt.

Unter Berücksichtigung einer Minimierung des Gesamtanteiles an zusätzlichen monomerlöslichen Komponenten, insbesondere

der Kettenregler- und der Sekundärdispergatorkonzentration, die sowohl einen retardierenden Einfluß auf den

Polymerisationsprozeß als auch eine qualitätsmindernde Wirkung, insbesondere hinsichtlich Thermostabilität, elektrischer Aufladbarkeit sowie Vergröberung des PVC-S (Verklumpung und Wandansatzbildung), in größeren Konzentrationen

hervorrufen, werden bei Einsatz von aliphatischen C₄- bis C_e-Aldehyden mit Masseanteilen zwischen 0,5 und 5,0g/kg VC sowienachfolgenden Bereichen für die Sekundärdispergatorgesamtkonzentretion differenzierte Masseverhältnisse der

Komponenten I und Il gemäß

0,05 bis 1,4 g/kg VC l/ll von 1/0,6 bis 8,0 und 1,5 bis 2,9 g/kg VC l/ll von 1/0,4 bis 3,0

gute Ergebnisse erreicht.

Das betrifft vor allem die granulometrischen PVC-S-Kennwerte (Schüttdichte, Weichmacheraufnahme, Korngrößenverteilung)

und die PVC-Thermostabilität.

Die geringe retardierende Wirkung bei höheren Aldehydkonzentrationen wird durch Anwendung höherer Initiatorkonzentrationen ausgeglichen. Des weiteren wird dem Polymerisationsansatz im allgemeinen eine Puffersubstanz, wie

beispielsweise NaHCO₃, NaH₂PO₄, Na₂HPO₄ oder Na₃PO₄, hinzugesetzt.

Der Fikentscher K-Weg des teilverseiften Polyvinylacetats wird in 4%iger Lösung einer Mischung aus 1 Masseteil Wasser und

1 Masseteil Isopropanol bestimmt (TGL 37166). Die innere Porosität des pulverigen PVC-S wird mittels maximal möglicher

Weichmacheraufnahme (%) an Di-2-ethylhexylphthalat (DOP) bei Normaltemperatur sowie anhand der Weichmacheraufnahmegeschwindigkeit (min) gemäß der Fettfleckmethode (TGL 28475/Gr. 145321) bestimmt. Hervorzuheben ist die durch die Verbesserung der Porosität des PVC-S-Korns zu verzeichnende leichtere Rest-VC- Desorptionsfähigkeit, was sich in einer um durchschnittlich 50- bis 70%igen leichteren Entmonomerisierbarkeit auswirkt. Ausführungsbeispiele

Im folgenden werden Ausführungsbeispiele angegeben, die die Durchführung der Polymerisation zur Herstellung von porösem PVC-S mit Fikentscher K-Werten zwischen 50 und 58 betreffen.

Vergleichsbeispiel 1

In einem Druckautoklaven mit einem Höhe-Durchmesser-Verhältnis von 1,8 und einem Bewehrungsgrad (Verhältnis der Stromstörerfläche zur Flüssigkeitsfläche im Autoklavenquerschnitt) von 0,12, ausgerüstet mit Rührer, Temperatur- und Druckmeßeinrichtungen, werden mit insgesamt 10000 Masseteilen (MT) entsalztes Wasser vorgelegt:

- als Hauptdispergator ein Gemisch aus zwei Methylhydroxypropylcellulosen (MHPC) - und zwar

• 1,5MT MHPC mit einem durchschnittlichen Methoxylsubstitutionsgrad (DS_Mg) von 1,76, einer molaren Hydroxypropylsubstitution (MSp₀) von 0,14 sowie einer Viskosität der 2%igen Lösung bei 20⁰C (n_2%) von 45 mPa · s (MHPC-1) und

• 1,5MT MHPC mit DS_M, von 1,5, MSp₀ von 0,20 sowie n_2% von 100mPa · s (MHPC-2), zusammen mit

• 3,0MT Polyvinylalkohol (PVA) mit einem durchschnittlichen Restacetatgehalt ([R-Ac]) von 0,275mol/mol und η_4% von 4mPa· s (PVA-1) sowie

- als rnonomerlösliches niedermolekulares Tensid (Sekundärdispergator)

• 13,0MT Sorbitanmonolaurat (SML),

- als Kettenregler

• 26,0 MT n-Butyraldehyd (BAL) und

- als Puffersubstanz '

• 4,0MT Natriumhydrogencarbonat (NaHCO₃),

- als Thermostabilisator (bereits im Polymerisationsansatz vorgelegt)

• 1,0 MT Dibutyl-Zinn-bis(mono-2-ethylhexylmaleinat).

Nachdem dor Sauerstoff aus dem Autoklaven mittels Stickstoffspülung entfernt worden ist, werden insgesamt 6500 MT VC hinzugegeben und die Polymerisation durch Hinzufügen der lnitiatormi^r,chuncj -

1,0 MT Diretylperuxidicarbonat (DCP) und 2,5MT Dilauroylperoxid (DLPO) -

gestartet unter Au (heizung auf eine Polymerisationstemperatur (Tp_m) von 71,5⁰C. Unter Konstanthaltung von Tp_n, wird bis 90min nach Beginn des Druckabfalls im Autoklaven polymerisiert. Das isolierte PVC besitzt einen Fikentscher K-Wert von 51,2. Die weiteren Eigenschaftskennwerte sind Tabelle 2 zu entnehmen.

Verglelchsbelsplel 2

Es wird analog Vergleichsbeispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle des Sekundärdispergators SML 10,5MT eines teilverseiften Polyvinylacetates mit [R-Ac] von 0,46mol/mol und einem K-Wert von 32(PVAC) eingesetzt werden.

Als Kettenregler werden verwendet:

2CMT2-Ethylhexylaldehyd (2-EHA)! - der Mischung mit 3,3MT2-Ethylhexanol (2-EHO).

T_Pm beträgt 69,5⁰C.

Es wird bis zu einem VC-Umsatz von 87% polymerisiert. Das gewonnene PVC besitzt einen Fikentscher K-Wert von 53,5. Weitere wesentliche PVC-Pulverkennwerte sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Vergleichsbeispiel 3

Die Polymerisationsrezeptur wird gegenüber Vergleichsbeispiel 1 dahingehend geändert, daß auf 10000 MT entsalztes Wasser/ 6500MT VC folgende Polymerisationshilfsstoffe eingesetzt werden:

3,0MT MHPC mit einem durchschnittlichen DS_Me von 1,8, MS_Po von 0,21 sowie n₂% von 54mPa s (MHPC-3) 3,0MT PVA mit (R-AcI von 25,6Mol-% und η_4% von 9,6mPa · s (PVA-2)

9,2MT Glycerinmonostearat (GMS) als niedermolekularer Sekundärdispergator 11,0MTBAI

4,0MTNaHCO₃

1,5MT Di(2-ethylhexyl)peroxidicarbonat (DEHP) in Form einer 65%igen paraffinischen Lösung 3,0MTDLPO.

Tp_n, beträgt 68⁰C. Die gemäß Vergleichsbeispiel 1 unter den gleichen hydrodynamischen Bedingungen durchgeführte Polymerisation führt zu einem PVC mit einem Fikentscher K-Wert von 55,2.

Vergleichsbeispiel 4

Es wird die gleiche Rezeptur wie im Vergleichsbeispiel 1 angewandt mit dem Unterschied, daß als Sekundärdispergator ein Gemisch aus

9,75MTSML und

6,5 MT Ca-St/La-Iactat

verwendet wird.

Nach Aufheizung auf Tp_n, von 70°C wird unter Konstanthaltung von T_Pm bis zu einem VC-Umsatz von 87 % polymerisiert, wobei ein PVC-S mit einem FikentscKer K-Wert von 52,2 erhalten wird.

Verglelchsbelspiel 5

Unter Verwendung nachfolgender Polymerisationsrezeptur auf Basis des Einsatzes von 10000 MT entsalztem Wasser und 6 500 MT VC sowie der Polymerisationshilfsstoffe

• 3MTMHPC(D?M.-1,76,MSp_o-0,14;n₂%-45mPa-s)

• 6MT PVA ([R-Ac) -0,256mol/mol, η₄*-9,6mPa -s)

• 15MT2-EHA

• 4MTNaHCO₃

als Sekundärdispergator

• 9,75 MT Ca-St/La-Iactat und einer Initiatormischung aus

• 1,6MTtert.-Butylperneodecanoat(t-BPND)

• 2,7MTDLPO

wird die Polymerisation bei Tp_n, = 65⁰C ausgeführt.

Nach einem VC-Umsatz von 87% wird ein PVC-S mit einem K-Wert von 56,7 erhalten.

Gegenüber den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 werden analoge Beispiele mit den gleichen Polyinerisationsrezepturen - mit Ausnahme des Einsatzes der erfindungsgemäßen Sekundärdispergatorkombination aus PVA mit einem Restacetatgehalt von 0,46mol/mol sowie einem K-Wert von 39 als 25%ige methanolische Lösung (I) und Calcium-stearoyl-lactoyl-lactat (II) -

durchgeführt. In Tabelle 1 sind die auf einen Polymerisations insfitz von 10000 MT Wasser/6500MT VC und den gemäß dem jeweiligen Vergleichsbeispiel entsprechenden Konzentrationen an Polymerisationshilfsstoffen bezogenen Masseanteile der Mischung l/ll angegeben.

Tabelle 1

Einsatz der erfindungsgemäßen Sekundärdispergatorkombination für die herstellung von PVC-S im K-Wert-Bere1ch 50 bis 58

Beispiel	Sekundärdispergatormischung	(MT)	Fikentscher
Vgl.-Nr.	Komponente I Komponente Il	6,0	K-Wert des PVC-S
	(MT)	3,25
1	6,5	6,5	51,4
2	6,5	4,55	53,2
3	3,25	3,25	55,7
4	9,75	52.5
I UI	5,2	56,5

In Tabelle 2 sind die durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Sekundärdispergatorkombination charakterisierenden porositätserhöhenden Kennwerte aufgeführt:

- einmal die Entmonomerisierungszeit (te_mrT,₀.), d.h. die unter gleichen Bedingungen (Entmonomerisierungskolonne, Wasserdampf von 90 bis 95⁰C als Trägermedium) für einen VC-Restgehalt von 3 bis 5 ppm sowie einen Aldehydrestanteil von 20 bis 30ppm im PVC-S notwendigen Zeiten

- und zum anderen die PVC-S-Pulverkennwerte (TGL 28475/02) Fikentscher K-Wert (TGL 37166), Schüttdichte (TGL 14074), Weichmacheraufnahme (WA) in % DOP, Weichmacheraufnahmegeschwindigkeit (WAG) in min (TGL 28475/Gr. 145321), mittlerer Korngrößendurchmesser C_m durch Naßsiebung (TGL 20645), Schmelzindex MFI (463K, 49N Auflagegewicht; TGL 25244), Thermostabilität TS an PVC-S-Walzfellen (10min Walzen bei 18O⁰C, Stabilimiterverfahren; Stabilisierung mittels 2% organische Zinnverbindung).

Die granulometrischen PVC-S-Kennwerte Rieselfähigkeit (TGL 160-221,14-mm-Düse) mit durchschnittlich 12 bis 14g/s, Korngrößenantei! < 63pm durchschnittlich 2 bis 5% sowie > 25Opm durchschnittlich 0,1 bis 0,3% und Trocknungsverlust (TGL 28475/02, Pkt.7) zwischen 0,15 und 0,25% liegen in den für PVC-S bekannten Bereichen.

Tabelle 2

Lfd.	Sekundäir	spergatoren	1.4	_	Lact.-Il	KR	TPm	ttntmo.	PVC-S-	Kennwerte	WA	WAG	Cn, MFI	TS
Nr.	(g/kg VC)		_ _	1,0	_				K-Wert	SD	(%DOP)	(min)	(mm) (g/101)	(min)
	SML GMS PVA-I	1.5	1,6	1,0	(g/kg VC)	(X)	(min)		(g/cm3)	13,1	10-15	0,091 8,2	35
VgU	2,0	- -	1.0	-	4.0 BAI	71,5	70	51,2	0,55	28,5	0-5	0,096 8,5	39
1	_ _	-	-	0,5	4,0BAI	71,5	28	51,4	0,50	14,6	10-15	0,105 5,1	41
Vgl. 2	-	-	0,5	-	\ 3,1EHA J O.B EHO		82	53,5	0,56	22,2	6-10	0,109 5,1	46
2	_	-	1,0	1,7BAI	69,5	35	53,2	0,51	15,0	15-20	0,096 3,9	49
Vgl.3	1,5	1,0	1,7BAI	68	62	55,2	0,55	25,6	5-10	0,103 3,6	57
3	-	0,7	4.0 BAI	68	23	55,7	0,49	13,2	15-20	0,112 6,4	39
Vgl. 4	0.8	1,5	4.0 BAI	70	68	52,2	0,54	29,8	5-10	0,105 6,1	44
4		0,5	2,3EHA	70	30	52,5	0.48	14,8	10-15	0,116 2,8	51
Vgl. 5	2,3EHA	65	86	56,7	0,57	20,5	5--10	0,118 3,0	57
5	65	32	56,5	0,55

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung poröser leichtfließe.id.η Vinylchloridpolymerer mit Fikentscher K-Weiten zwischen 50 und 58 entsprechend mittleren Molekulargewichtes M_n zwischen 22 500 und 32 500 auf der Grundlage der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid (VC) bzw. einen Masseanteil von 80 bis 99% VC enthaltenden Monomergemischen unter Verwendung bekannter Primär- und Sekundärdispergatoren, monomerlöslicher radikalischer Initiatoren sowie Molekulargewichtsregler, insbesondere aliphatischer Aldehyde mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, im Temperaturbereich zwischen 55 und 80⁰C, insbesondere zwischen 65 und 75°C, gekennzeichnet dadurch, daß dem Polymerisationsansatz als Sekundärdisporgator eine Mischung aus einem partiell verseiften Polyvinylacetat mit einem Gehalt an freien Hydroxylgruppen von 0,45 bis 0,55mol/mol und einem Fikentscher K-Wert von 35 bis 45, in Form einer 20- bis 30%igen alkoholirc'nen Lösung (I)₁ und Calcium-stearoyl-lactouyl-lactat (II) in einer Gesamtkonzentration beider Komponenten von 0,01 bis 8g/kg VC hinzugesetzt wird, wobei das Masseverhältnis von I zu Il innerhalb der Grenzen zwischen 20/1 und 1/8 differenziert für die einzelnen Sekundärdispergatorgesamtkonzentrationsbereiche gemäß

   0,01 bis1,4g/kgVC I zu Il von 1/0,6 bis 8,0

   1,5 bis2.9g/kgVC I zu Il von 1/0,4 bis 3,0,

   3,0 bis4,9g/kgVC I zu Il von 1/0,2 bis 1,2 und

   5,0 bis8,0g/kgVC I zu Il von 1/0,05 bis 0,6