DD295666A5 - Verfahren zur erzeugung duenner supraleitender schichten durch laserinduzierte ionenabscheidung - Google Patents

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Sabine Becker
Hans-Joachim Dietze
Wolfgang Pompe
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung duenner supraleitender Schichten mit Perovskitstruktur (sogenannte Hochtemperatursupraleiter) auf Festkoerperoberflaechen durch laserinduzierte Ionenabscheidung und ist damit anwendbar u. a. fuer die Herstellung supraleitender Bauelemente fuer die Mikroelektronik. Alle in einem Target vereinigten Bestandteile der supraleitenden Schicht werden durch Laserstrahlung verdampft, elementspezifisch ionisiert, aus der Ionisierungszone extrahiert und auf der Festkoerperoberflaeche abgeschieden, wobei zusammen mit den metallischen Bestandteilen auch Sauerstoff abgeschieden wird und die Ionenstromdichten und Ionenenergien so gewaehlt werden, dasz sich bereits im Ergebnis der Abscheidung eine Schicht mit Perovskitstruktur ausbildet oder die abgeschiedene Schicht leicht durch eine Nachbehandlung mit Laserstrahlung oder in bekannter Weise durch eine thermische Nachbehandlung in Sauerstoffatmosphaere in die Perovskitstruktur umgewandelt werden kann.{Supraleiter; Perovskitstruktur; Schicht; Laser; Ionenabscheidung}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung dünner supraleitender Schichten mit Perovskitstruktur (sogenannte Hochtemperatursupraleiter) auf Festkörperoberflächen durch laserinduzierte Plasmaabscheidung und ist damit anwendbar unter anderem für die Herstellung supraleitender Bauelemente für die Mikroelektronik (z. B. von Josephson-Bauelementen).
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Supraleitende Schichten auf Festkörperoberflächen können u. a. mittels lonensputterverfahren, Verfahren der lonenstrahlverdampfung und laserinduzierte Beschichtungsverfahren erzeugt werden, von denen die letzteren den Vorteil hoher Abscheidungsraten besitzen. Bei den laserinduzierten Beschichtungsverfahren werden supraleitende Proben als Ausgangsmaterial (Target) verwendet. Es ist aber auch möglich, Schichten aus den die Hochtemperatursupraleiter bildenden metallischen Bestandteilen in Form von „Sandwich"-Strukturen abzuscheiden und diese dann durch eine thermische Nachbehandlung in O2-Atmosphäre in die für die Supraleitung notwendige Perovskitstruktur umzuwandeln. Für die Herstellung der genannten Sandwichstrukturen kommen verschiedene Verfahren in Betracht. So gelang es B. Y.Tsaur et al. (Appl. Phys. Lett. 51,12 [1987] 858), Sandwichstrukturen aus Kupfer, Barium und Yttrium mittels Elektronenstrahlverdampfung zu erzeugen und diese durch Nachbehandlung in supraleitende Schichten umzuwandeln. In Weiterentwicklung der von Achsachaljan und Mitarbeitern beschriebenen Technik zur Erzeugung von Zweischichtsystemen (J.techn. Phys. [UdSSR] 54,4(1984] 755) können die für die Herstellung von supraleitenden Schichten erforderliche größere Anzahl von Targets aus den einzelnen Komponenten in der Probenkammer, z. B. auf einer rotationssymmetrischen Scheibe, angeordnet und die einzelnen Elemente nacheinander verdampft und abgeschieden werden. Das kann ohne Beeinflussung des Vakuums geschehen, was sehr wichtig ist, da ein Öffnen der Probenkammer zwecks Targetwechsels nicht nurzeitaufwendig ist, sondern auch durch Adsorption bzw. Chemisorption von Luftbestandteilen zu unerwünschten Veränderungen der abgeschiedenen Schichten führt. Eine solche Technik ist jedoch sehr aufwendig.
Der Nachteil der genannten Verfahren besteht weiterhin darin, daß alle in der Probenkammer vorhandenen Teilchen (Atome, Moleküle, Restgas oder auch positive oder negative Ionen) auf der Festkörperoberfläche mit einem relativ breiten Energiespektrum zwischen 10eV 10OeV abgeschieden werden. Dies kann zu Verunreinigungen der Schichten, zu Veränderungen der Schichtzusammensetzung und zur Verminderung von Leitfähigkeit, Rißfestigkeit und thermischer Stabilität der zu erzeugenden Schichten führen.
Ziel der Erfindung
Das Ziel der Erfindung sind supraleitende Schichten auf Festkörperoberflächen, die sich durch einen äußerst geringen Verunreinigungsgrad auszeichnen und sich leicht herstellen lassen.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren auf der Grundlage der laserinduzierten Plasmaabscheidung anzugeben, mit dem solche supraleitenden Schichten erzeugt werden können.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus der gleichzeitigen Verdampfung aller in einem Target vereinigten metallischen
Bestandteile der zu erzeugenden supraleitenden Schicht durch Laserstrahlung, der elementspezifischen Ionisation der verdampften Teilchen durch photoneninduzierte Resonanzionisation, der Extraktion der jeweils erzeugten Ionen aus der Ionisierungszone und deren Abscheidung auf der Festkörperoberfläche und ist dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit den metallischen Bestandteilen der supraleitenden Schicht auch Sauerstoff in den erforderlichen stöchiometrischen Mengen abgeschieden wird und die lonenstromdichten und lonenenergien so gewählt werden, daß sich bereits im Ergebnis der Abscheidung eine Schicht mit Perovskitstruktur ausbildet oder die abgeschiedene Schicht leicht durch eine Nachbehandlung mit Laserstrahlung oder in bekannter Weise durch eine thermische Nachbehandlung in Sauerstoffatmosphäre in die Perovskitstruktur umgewandelt werden kann.
Überraschend wurde gefunden, daß die laserinduzierte lonenabscheidung, wie sie für die Herstellung von Vielfachschichtstrukturen vorgeschlagen wurde (DD-WP 252620), in der für die Erfindung abgewandelten Weise auch zur Herstellung supraleitender Schichten herangezogen werden kann, ohne daß ein Target mit supraleitender Struktur eingesetzt werden muß. Das kompakte Targetmaterial kann durch homogenes Mischen der entsprechenden chemischen Elemente (Seltene Erdenelemente, z. B. Y, La, Eu und Ho, der Erdalkalien, z. B. Ba oder Sr, und Cu) oder deren Oxide oder anderen geeigneten, thermisch stabilen Verbindungen hergestellt werden. Es ist auch möglich, Legierungen aus diesen Elementen zu verwenden. Die gleichzeitige Verdampfung aller Bestandteile des Targetmaterials in der ersten Verfahrensstufe wird durch Einstellung der eingestrahlten Laserleistungsdichte (z. B. auf etwa 5 * 108W/cm2) erreicht. Dabei entstehende positive und negative Ionen bzw. Elektronen werden durch zwei, dem Target vorgelagerte Gitter mit entsprechendem Potential zurückgedrückt. Somit kann nur eine Gaswolke aus Neutralteilchen von der Targetoberfläche in die Vakuumkammer expandieren.
Die Neutralteilchen der Gaswolke werden in der zweiten Stufe des Verfahrens durch die Laserstrahlung eines durchstimmbaren Farbstofflasers über Zwei-Photonen-Prozesse oder mit der Laserstrahlung zweier Farbstofflaser über Drei-Photonen-Prozesse selektiv ionisiert. Die Selektivität läßt sich aus den bekannten elektronischen Anregungsbedingungen zur Resonanzionisation ableiten (z. B. G. S. Hurst et al.. Rev. Mod. Phys. 51 [1979J 767; I. D. Fassen et al.. Anal. Chem. 55 [1983] 765), wobei die selektive Ionisation der Seltenen Erdenelemente und der Erdalkalien durch Zwei-Photonen-Prozesse, die des Kupfers und des Sauerstoffs durch Drei-Photonen-Prozesse erfolgt.
Die selektiv erzeugten Ionen eines Elementes werden mit bekannten lonenextraktionssystemen aus der Ionisierungszone abgesaugt und beschleunigt. Um die Abscheidung neutraler Gasatome und -moleküle auf der Festkörperoberfläche zu verhindern, wird ein elektrisches Ablenkfeld, z. B. ein Torroidkondensator vor der Festkörperoberfläche so angeordnet, daß nur Ionen, die die vorgegebene E/q-Bedingung erfüllen, auf der Oberfläche abgeschieden werden. Durch die Wahl der elektrischen und ionenoptischen Parameter dieses Ablenkfeldes lassen sich auf bekannte Art und Weise die lonenstromdichten und die Energie der Ionen bei der Abscheidung auf die Festkörperoberfläche steuern. Im Falle eines torroidalen elektrischen Feldes wird eine hohe lonentransmission (ca. 100%) des gesamten Systems erzielt. Die Energie der Ionen läßt sich von 1OeV bis zu einigen keV variieren, was eine Optimierung des Abscheidungsprozesses ermöglicht. Durch Änderung der Frequenz der eingesetzten Farbstofflaser können nacheinander die verschiedenen Bestandteile des Targets auf der Festkörperoberfläche abgeschieden werden.
Durch die Wahl der lonenstromdichten und der lonenenergien in Verbindung mit der gleichzeitigen Abscheidung von Sauerstoffionen gelingt es, auf der Festkörperoberfläche direkt supraleitende Perovskitstrukturen oder zumindest solche Schichten zu erzeugen, die sich leicht durch Nachbehandlung mit Laserstrahlung oder in an sich bekannter Weise durch thermische Nachbehandlung in Sauerstoffatmosphäre in diese Struktur überführen lassen.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die Erzeugung homogener supraleitender Schichten mit hohem Reinheitsgrad unter Verwendung eines Targets, in dem sämtliche Komponenten der zu erzeugenden supraleitenden Schicht enthalten sind.
Ausführungsbeispiel
Y2O3, ВаСОз und CuO werden gemischt, homogenisiert und zu Tabletten gepreßt. Eine solche Tablette wird als Target in einer Abscheidungskammer eingesetzt. Durch die auf die Oberfläche des Targets fokussierte Photonenstrahlung eines gepulsten Nd-YAG-Lasers wird das Targetmaterial verdampft. Gebildete positive und negative Ionen bzw. Elektronen werden durch zwei Gitter, die gegenüber dem Target auf positivem bzw. negativem Potential liegen, zurückgedrückt. Das in der Vakuumkammer verdampfte Targetmaterial wird mit einem bzw. zwei räumlich und zeitlich koinzidierenden durchstimmbaren Farbstofflasern entsprechend den bekannten Resonanzbedingungen nacheinander ionisiert und in der Reihenfolge Cu, O, Ba und Y und O in definierten atomaren Schichten abgeschieden. Die selektive Abscheidung atomarer Schichten der genannten Elemente nacheinander wird so oft wiederholt, bis die gewünschte Schichtdicke der zu erzeugenden supraleitenden Schicht erreicht ist. Die Bestimmung der abgeschiedenen Ionen kann über eine Ladungsmessung erfolgen. Während der laserinduzierten Abscheidung wird die Festkörperoberfläche auf einer definierten Temperatur gehalten.
Die für die Resonanzionisation der einzelnen Elemente erforderlichen Frequenzen können der Spezialliteratur entnommen werden.

Claims (5)

1. Verfahren zur Erzeugung dünner supraleitender Schichten auf Festkörperoberflächen, bestehend aus der gleichzeitigen Verdampfung aller in einem Target vereinigten Bestandteile der zu erzeugenden supraleitenden Schicht durch Laserstrahlung, der elementspezifischen Ionisation der verdampften Teilchen durch photoneninduzierte Resonanzionisation, der Extraktion der jeweils erzeugten Ionen aus der Ionisierungszone und deren Abscheidung auf der Festkörperoberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit den metallischen Bestandteilen der supraleitenden Schicht auch Sauerstoff in den erforderlichen stöchiometrischen Mengen abgeschieden wird und die lonenstromdichten und lonenenergien so gewählt werden, daß sich bereits im Ergebnis der Abscheidung eine Schicht mit Perovskitstruktur ausbildet oder die abgeschiedene Schicht leicht durch eine Nachbehandlung mit Laserstrahlung oder in bekannter Weise durch eine thermische Nachbehandlung in Sauerstoffatmosphäre in die Perovskitstruktur umgewandelt werden kann.
2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verdampfung des Targetmaterials mit einem 6mpulslaser oder einem &'M9aser mit einer 9eistungsdichte von caKE * 108 W/cm2 erfolgt.
3. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Resonanzionisation mit einem oderzwei durchstimmbaren Farbstoff lasern über Multiphotonenprozesse erfolgt.
4. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ionisierten Teilchen auf ein eng begrenztes Energiespektrum zwischen 40 und 20OeV gebracht werden.
5. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Festkörperoberfläche während des Abscheideprozesses auf einer definierten Temperatur erhalten wird.
DD88312743A 1988-02-08 1988-02-08 Verfahren zur erzeugung duenner supraleitender schichten durch laserinduzierte ionenabscheidung DD295666A5 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19802298A1 (de) * 1998-01-22 1999-07-29 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Erzielung funktioneller Metall-, Keramik- oder Keramik/Metall-Schichten auf der Innenwand von Hohlkörpern

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19802298A1 (de) * 1998-01-22 1999-07-29 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Erzielung funktioneller Metall-, Keramik- oder Keramik/Metall-Schichten auf der Innenwand von Hohlkörpern
DE19802298C2 (de) * 1998-01-22 2000-11-23 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Erzielung funktioneller Metall-, Keramik- oder Keramik/Metall-Schichten auf der Innenwand von Hohlkörpern

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