DD295029A5 - METHOD OF RECOVERY OF THE FILM OF PHOTOGRAPHIC FILMS - Google Patents

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DD295029A5
DD295029A5 DD86289635A DD28963586A DD295029A5 DD 295029 A5 DD295029 A5 DD 295029A5 DD 86289635 A DD86289635 A DD 86289635A DD 28963586 A DD28963586 A DD 28963586A DD 295029 A5 DD295029 A5 DD 295029A5
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photographic
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film
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DD86289635A
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Dieter Schorning
Dieter Schmidt
Guenter Mueller
Reinhard Guertler
Wolfgang Schreiter
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Filmfabrik Wolfen Ag,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rueckgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, das in der fotografischen Industrie zur Aufarbeitung von unbrauchbaren, urspruenglich silberhalogenidhaltigen Materialien angewendet wird. Ziel und Aufgabe sind es, ein Verfahren zur Rueckgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, die in Gelatineschichten in Hochsieder eingelagerte hydrophobe Agenzien enthalten, zu schaffen, um die Unterlage als hochwertigen Rohstoff erneut der Filmherstellung zuzufuehren. Das erfindungsgemaesze Verfahren sieht nach dem fermentativen Abbau der gelatinehaltigen Schichten einen Waschprozesz bei 40 bis 80C vor mit einer waeszrigen enthaerteten Loesung von 0,5 bis 10 g/l Tensiden, 0,5 bis 5 g/l einer Peroxiverbindung als Oxidationsmittel und gegebenenfalls 0,3 bis 4 g/l Aktivator. Die Erfindung ermoeglicht es, auch von stark gehaerteten Materialien die Unterlage zurueckzugewinnen und erneut dem Herstellungsprozesz zuzufuehren.The invention relates to a process for the recovery of the base of photographic films, which is used in the photographic industry for the processing of unusable, originally silver halide-containing materials. The aim and object of the invention is to provide a process for recovering the base of photographic films containing hydrophobic agents incorporated in gelatin layers in high boilers, in order to re-supply the base to film production as a high-grade raw material. The process according to the invention provides, after the fermentative degradation of the gelatin-containing layers, a washing process at 40 to 80 ° C. with a dried solution of 0.5 to 10 g / l of surfactants, 0.5 to 5 g / l of a peroxy compound as oxidant and optionally 0, 3 to 4 g / l activator. The invention makes it possible to recover the substrate even from strongly hardened materials and to recycle it to the production process.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, das in der fotografischen Industrie zur Aufarbeitung von unbrauchbaren, ursprünglich silberhalogenidhaltigen Materialien angewendet wird.The invention relates to a process for recovering the base of photographic films, which is used in the photographic industry for the processing of unusable, originally silver halide-containing materials.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es ist bekannt, beschichtete Filmabfälle beziehungsweise entwickelte Altfilme aufzuarbeiten und die dabei zurückgewonnenen Materialien, wie Polyester oder Zellulosetriacetat und Silber, einem erneuten Einsatz zuzuführen.It is known to work up coated film waste or developed old films and to recycle the materials recovered in the process, such as polyester or cellulose triacetate and silver.

In der DE-OS 2336724 wird ein Verfahren zur Rückgewinnung von Polyesterunterlage aus Polyesterfilmabfall mit wenigstens einer Schicht eines makromolekularen hydrophoben Polymers und fotografischen Emulsionsschichten beschrieben. Zur Entfernung der fotografischen Emulsionsschichten werden 6 Wasch· und Spülprozesse durchgeführt:In DE-OS 2336724 a process for the recovery of polyester substrate from polyester film waste with at least one layer of a macromolecular hydrophobic polymer and photographic emulsion layers is described. To remove the photographic emulsion layers, 6 washing and rinsing processes are carried out:

- Waschen mit Wasser, das eine klein". Menge Schwefelsäure enthält, bei etwa 90°C,Washing with water containing a small amount of sulfuric acid at about 90 ° C,

- Spülen mit großen Wassermengen, bis der pH-Wert des Waschwassers neutral ist,Rinse with large volumes of water until the pH of the wash water is neutral,

- Waschen mit Wasser, das Natriumthiosulfat enthält,- washing with water containing sodium thiosulphate,

- Spülen mit reinem Wasser,- rinse with pure water,

- Waschen mit Wasser, das Natriumhydroxid enthält,Washing with water containing sodium hydroxide,

- Spülen mit reinem Wasser.- Rinse with pure water.

Danach erfolgt zur Entfernung der verbleibenden Grundierschicht beziehungsweise -schichten die Behandlung mit chlorierten Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von Alkoholen. Nachteilig ist, daß zur vollständigen Entfernung der Grundierschichten organische Lösungsmittel eingesetzt werden müssen, die das Rückgewinnungsverfahren einschließlich der notwendigen Anlagen- unu Sicherheitstechnik komplizieren. Zur ökonomischen Gestaltung dieses Rückgewinnungsverfahrens ist es notwendig, Verfahrensschritte zur Aufarbeitung der eingesetzten Lösungsmittel vorzusehen. Außerdem beschränkt sich dieses Rückgewinnungsverfahren auf Filmabfälle auf Polyesterbasis. Zellulosetriacetat kann nicht zurückgewonnen werden, da Zellulosetriacetat von chlorierten Kohlenwasserstoffen aufgelöst wird.Thereafter, to remove the remaining primer layer or layers, the treatment with chlorinated hydrocarbons with the addition of alcohols. The disadvantage is that for the complete removal of the primer layers organic solvents must be used, which complicate the recovery process including the necessary plant and security technology. For the economic design of this recovery process, it is necessary to provide process steps for working up the solvents used. In addition, this recovery process is limited to polyester-based film waste. Cellulose triacetate can not be recovered because cellulose triacetate is dissolved by chlorinated hydrocarbons.

Auch in der DE-OS 2357977 wird ein Verfahren zur Schichtablösung von entwickelten oder unentwickelten fotografischen Filmen auf Polyesterbasis beschrieben. Das Filmmaterial wird mit einem wäßrigen, alkalischen Flüssigreagenz und Alkylenglykol bei etwa 100-1700C benetzt, um Verunreinigungen beziehungsweise Beschichtungen vom Polyesterfilmträger zu lösen. Dieses Verfahren ist nur für Polyestermaterial zur Entfernung von Haft- und Hilfsschichten anwendbar.Also, DE-OS 2357977 describes a process for delamination of developed or undeveloped polyester-based photographic films. The film material is wetted with an aqueous, alkaline liquid reagent and alkylene glycol at about 100-170 0 C to remove impurities or coatings from the polyester film carrier. This method is only applicable to polyester material for the removal of adhesive and auxiliary layers.

In der GB-PS 1134967 wird ei,) analoges Rückgewinnungsverfahren für Polyestermaterial beansprucht, welches ebenfalls durch den Einsatz starker Basen nicht zur Rückgewinnung von Zellulosetriacetat geeignet ist.In GB-PS 1134967 ei,) is claimed analogous recovery process for polyester material, which is also not suitable for the recovery of cellulose triacetate by the use of strong bases.

In der DE-OS 2748051 werden ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Behandeln eines fotografischen Films beschrieben, wobei der Film vor dem Trocknen durch einen Benetzungstank, der Wasser und Benetzungsmittel enthält, hindurchgeführt wird. Ziel dieser Verfahransweise ist, das Abtrocknen des Wassere von der Filmgrundschicht in einem nachfolgenden Trockner zu fördern. Mit diener Verfahrensweise ist es jedoch nicht möglich» auf den eigentlichen Abwaschprozeß Einfluß zu nehmen. In der US-PS 3647422 wird ein Prozeß beschrieben zur Rückgewinnung von Silber, Polyester und Aminosäuren von entwickelten Filmen, dessen Enden miteinander verbunden werden, um einen kontinuierlichen Betrieb zu erreichen. Ein Rollentransportsystem transportiert das Material durch Beizbäder, die zur Hydrolyse der auf dem Trägermaterial enthaltenen Gelatineschichten Natronlauge enthalten. Die Entfernung der Gelatineschichten vom Polyesterträgermaterial wird durch Behandlung der Oberfläche mit gegenläufigen Rollen oder mit Abstreifern unterstützt. Anschließend wird das von der Beschichtung befreite Polyesterträgermaterial gründlich in heißem Wasser gewaschen, getrocknet und genügend zerkleinert, um es automatisch einer Schmelzeinrichtung für Polyester zuzuführen. Wegen Verwendung von Natronlauge ist dieses Verfahren für Filmabfälle auf Zellulosetriacetatbasis nicht geeignet.DE-OS 2748051 describes a method and an apparatus for treating a photographic film, wherein the film is passed through a wetting tank containing water and wetting agent before drying. The aim of this procedure is to promote the drying of the water from the film base layer in a subsequent dryer. However, with this procedure it is not possible »to influence the actual washing-up process. U.S. Patent 3,647,422 describes a process for recovering silver, polyester and amino acids from developed films whose ends are bonded together to achieve continuous operation. A roller transport system transports the material through pickling baths which contain sodium hydroxide to hydrolyze the gelatine layers contained on the carrier material. Removal of the gelatin layers from the polyester support material is assisted by treating the surface with counter-rotating rollers or wipers. Subsequently, the coated polyester support material is thoroughly washed in hot water, dried, and crushed sufficiently to be automatically fed to a polyester fuser. Because of the use of caustic soda solution, this process is not suitable for cellulose triacetate-based film wastes.

Ein Verfahren zur Entfernuno der Haftschicht von fotografischen Polycarbonatfilmen mit einer verdünnten wäßrigen Lösung von grenzflächenaktiven Substanzen und/oder Carbonsäuren, Hydroxicarbonsäuren oder deren Salzen wird in der DE-OS 1422813 beschrieben. Eine solche Arbeitsweise ist nur dann möglich, wenn die Haftschicht organische synthetische Polymere beziehungsweise Copolymere enthält.A process for the removal of the adhesive layer of photographic polycarbonate films with a dilute aqueous solution of surfactants and / or carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids or their salts is described in DE-OS 1422813. Such an operation is possible only if the adhesive layer contains organic synthetic polymers or copolymers.

In der DE-OS 2 900 542 wird die Entfernung einer wachsartigen Rückschicht, die zwecks besseren Gleitens auf das Trägermaterial aufgebracht wurde, mit organischen Lösungsmitteln, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylacetat, Butylpropionat, Cyclohexanol, Diethylenglycolmonoacetat, und mit Te η si den, wie Alkylbenzensulfonaten, Sorbitansesquiolsäureestern, Sorbitanmonolaurinsäureestern, beschrieben. Dieses Verfahren kann bei EinsaU von organischen Lösungsmitteln nicht für die Rückgewinnung von Zellulosetriacetat verwendet werden, bei Verwendung von Tensiden ist dieses Verfahren nur anwendbar, wenn die wachsartigen Bestandteile nicht in eine Schicht eingelagert sind.In DE-OS 2,900,542, the removal of a waxy backing layer, which was applied to the carrier material for better sliding, with organic solvents such as methyl, ethyl, propyl and butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, and with Te η si, such as alkylbenzenesulfonates, sorbitan sesquiolates, sorbitan monolauric acid, described. This process can not be used for the recovery of cellulose triacetate when organic solvents are used, but when surfactants are used this method is only applicable when the waxy ingredients are not incorporated in a layer.

In FR-PS 1425385 wird zur Entfernung von Gelatineschichten von Zellulosetriacetatfolien Kaliumpermanganat eingesetzt. Von großem Nachteil ist jedoch, daß bei Einsatz von Kaliumpermanganat eine erhebliche Umweltbelastung durch manganhaltige Abwässer zu verzeichnen ist.In FR-PS 1425385 potassium permanganate is used to remove gelatin layers of cellulose triacetate films. Of great disadvantage, however, is that when using potassium permanganate a significant environmental impact is recorded by manganese-containing wastewater.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, so daß diese als hochwertiger Rohstoff erneut für die Filmherstellung benutzt werden kann.The aim of the invention is a process for recovering the backing of photographic films, so that they can be reused as a high quality raw material for film production.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, die in hochsiedenden Lösungsmitteln gelöste, hydrophobe Agenzien in feinverteilter Form enthalten, zu schaffen.The object of the invention is to provide a process for the recovery of the support of photographic films containing dissolved in high-boiling solvents, hydrophobic agents in finely divided form.

Das die Aufgabe lösende Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, die in mindestens einer Schicht in hochsiedenden Lösungsmitteln eingelagerte hydrophobe Agenzien enthalten, durch Abbau der gelatinehaltigen Schichten mit Fermenten, Spülen und Trocknen besteht darin, daß man nach dem fermentativen Abbau der gelatinehaltigen, fotografischen Schichten die flüssige Phase abtrennt und mindestens einen Waschprozeß bei 40 bis 8O0C mit einer wäßrigen, enthärteten Lösung von 0,5 bis 10g/l anionenaktivem und/oder nichtionenaktivem Tensid und 0,5 bis 5g/l Oxidationsmittel durchführt. Überraschenderweise wurde gefunden, daß ein Waschprozeß mit enthärtetem Wasser, das ein Tensid und ein Oxidationsmittel enthält, ausreicht, die öligen Bestandteile der abzulösenden lichtempfindlichen Schichten völlig zu entfernen.The object-solving process for recovering the support of photographic films containing in at least one layer in high-boiling solvents hydrophobic agents, by degradation of the gelatin-containing layers with ferments, rinsing and drying is that after fermentative degradation of the gelatinhaltigen, photographic Layer separates the liquid phase and at least one washing process at 40 to 8O 0 C with an aqueous, softened solution of 0.5 to 10g / l anionic and / or nonionic surfactant and 0.5 to 5g / l oxidizing agent performs. Surprisingly, it has been found that a softened water washing process containing a surfactant and an oxidizing agent is sufficient to completely remove the oily components of the photosensitive layers to be removed.

ölige Bestandteile sind hochsiedende organische Lösungsmittel, wie Dibutylphthalat, Trikresylphosphat, Triphenylphosphat, Tributylphosphat, Laurinsäurodiethylamid, die optische Aufheller, UV-Absorber, Sensibilisatoren, Filterfarbstoffe, Klarhalter, Antioxidantien, Antischleiermittel, Antiausbleichmittel und in der Hauptsache hydrophobe Farbkuppler gelöst enthalten.Oily ingredients include high boiling organic solvents such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, tributyl phosphate, lauric acid diethylamide, optical brighteners, UV absorbers, sensitizers, filter dyes, clear coaters, antioxidants, antifoggants, anti-fading agents and, most importantly, hydrophobic color couplers.

Gleichzeitig werden Reste der Haftschicht entfernt.At the same time, residues of the adhesive layer are removed.

Als anionenaktiveTenside eignen sich besonders Natriumalkylsulfonate, als nichtionogene Tenside n- und iso-Alkylphenolpoly(oxethylen) und n- und iso-Alkylpoly(oxethylen) mit 4 bis 1 β Oxethylengruppen, worin die Alkylgruppen 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. Fs ist auch möglich, Abmlschungen von mehreren Tensiden einzusetzen.As anionic surfactants are particularly suitable sodium alkylsulfonates, as nonionic surfactants n- and iso-alkylphenolpoly (oxyethylene) and n- and iso-alkylpoly (oxyethylene) having 4 to 1 β-oxyethylene groups, wherein the alkyl groups contain from 4 to 18 carbon atoms. It is also possible to use derivatives of several surfactants.

Besonders günstig Ist es, als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxiborate, Peroxiessigsäure und Alkaliperoxicarbonate einzusetzen.It is particularly favorable to use hydrogen peroxide, alkali peroxiborates, peroxyacetic acid and alkali peroxycarbonates as the oxidizing agent.

Eine Verbesserung der Waschwirkung bei der Entfernung des öligen Hochsieder/hydrophqben Stoffgemisches tritt ein, wenn das zum Ansatz der Waschlösung verwendete Wasser vorher mit kalziumionenbindenden Mitteln, z. B. Ionenaustauschern, enthärtet wurde oder wenn der Waschlösung Kalziumkomplexbildner zugesetzt werden.An improvement in the washing effect in the removal of the oily high boiler / hydrophobben substance mixture occurs when the water used for the approach of the washing solution before with calcium ion binding agents, eg. As ion exchangers, was softened or if the washing solution calcium complexing agents are added.

Um die Temperatur beim Waschprozeß möglichst niedrig zu halten, und besonders bei der Aufarbeitung von gehärteten, langzeitgelagerten Filmmaterialien, ist die Zugabe eines Aktivators günstig. Hervorragend dafür geeignet ist 1,5-N-Diacety 1-2,4· dioxohexahydrotriazin in einer Konzentration von 0,3 bis 4 g/l.In order to keep the temperature during the washing process as low as possible, and especially in the processing of hardened, long-term stored film materials, the addition of an activator is low. Excellent for this is 1,5-N-diacety 1-2,4 · dioxohexahydrotriazine in a concentration of 0.3 to 4 g / l.

Weiter wurde gefunden, daß bei der Aufarbeitung von stark gehärteten Materialien, wo die Vernetzung der Gelatinemoleküle in den Schichten in dem Maße erfolgt ist, daß sie nicht mehr durch Fermente abbaubar sind, ein Zusatz von einem mildoberflächenangreifenden Mittel geeignet ist, die Schichten von der Unterlage abzutrennen.It has also been found that in the work-up of highly hardened materials, where the gelatin molecules are interlaced in the layers to the extent that they are no longer degradable by enzymes, addition of a mild surface attack agent is suitable for the layers from the substrate separate.

Man setzt in diesem FaIIa vorteilhafterweise der Waschlösung, die Tensid, Oxidationsmittel und Aktivator enthält, 0,1 bis 1 g/l eines 2wertigen Phenols, vorzugsweise Resorzin, zu.In this case, it is advantageous to add to the wash solution containing surfactant, oxidizing agent and activator 0.1 to 1 g / l of a dihydric phenol, preferably resorcinol.

Es wurde gefunden, daß im Temperaturbereich zwischen 40 und 80°C des tensid- und oxidationsmittelhaltigen Wasserbades die Entfernung des öligen Hochsiedergemisches einschließlich der wasserunlöslichen Farbkuppler und der Reste der Haftschicht am vorteilhaftesten abläuft, wobei die Einwirkungszeit der Waschlösung auf die Filmabfälle 0,5 bis 5 Stunden beträgt. Als günstigstes Masseverhältnis Filmabfälle zu Waschlösung hat sich das Verhältnis 1:3 erwiesen, wobei die Tensldkonzentration vorzugsweise 2 g/l Waschwasser und die Menge des Oxidationsmittels 2 g/l Waschwasser beträgt.It has been found that in the temperature range between 40 and 80 ° C of the surfactant and oxidizing agent-containing water bath, the removal of the oily high-mix, including the water-insoluble color coupler and the remnants of the adhesive layer most advantageously expires, the exposure time of the wash solution on the film waste 0.5 to 5 Hours. The ratio 1: 3 has proven to be the most favorable mass ratio of film wastes to washing solution, the tenside concentration preferably being 2 g / l of washing water and the amount of oxidizing agent being 2 g / l of washing water.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Zellulosetrlacetatunterlage wird nach weiteren Spül- und Trockenprozessen rein gewonnen und kann unmittelbar einer erneuten Verwendung zugeführt werden. Während bei den meisten anfallenden Filmabfällen ein erfindungsgemäßer Waschprozeß nach dem fermentativen Abbau ausreicht um die öligen Bestandteile der abgebauten Schichten abzuwaschen, sind für Materialien mit stark gehärteten Schichten 2 bis 3 Waschprozesse erforderlich. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann auch die Unterlage von sehr stark gehärteten Filmen ohne ölige Bestandteile, wo durch fermentativen Abbau allein die Schichten nicht mehr vollständig entfernt werden, zurückgewonnen werden.Cellulosetrlacetatunterlage treated by the process according to the invention is obtained pure after further rinsing and drying processes and can be fed directly to a reuse. While in most accumulating waste film an inventive washing process after fermentative degradation is sufficient to wash the oily components of the degraded layers, for materials with highly hardened layers 2 to 3 washing processes are required. With the method according to the invention, the backing of very highly cured films without oily components, where the layers are not completely removed by fermentative degradation alone, can be recovered.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen beinhaltet folgende Stufen:The method of recovering the base of photographic films according to the invention comprises the following stages:

- Zerkleinerung der beschichteten Abfälle aus unbrauchbaren fotografischen Filmen In bekannter Weise in eine Schnitzelform von annähernd einheitlicher Größe- Shredding the coated waste from unusable photographic films In a known manner into a Schnitzel form of approximately uniform size

- Transportieren des vorliegenden voluminösen Haufwerkes in eine Wascheinrichtung- Transporting the present voluminous heap in a washing device

- Waschen der Filmschnitzel mit Wasser im Verhältnis Feststoff zu Waschlösung 1:3 unter Zugabe eines Fermentes, beispielsweise Protease, bis zur völligen Entfernung der fotografischen Schichten- Washing the film chips with water in the ratio solid to washing solution 1: 3 with the addition of a ferment, such as protease, until complete removal of the photographic layers

- Ablassen der Waschlösung und mindestens einmaliges Spülen- Draining the washing solution and rinsing at least once

- Aufbereitung von Waschwasser zum Zwecke der Enthärtung durch Ionenaustauscher oder durch Zugabe von kalziumionenbindenden Agenzien- Treatment of wash water for the purpose of softening by ion exchange or by the addition of calcium ion binding agents

- Zuführung des enthärteten Wassers zu den Filmschnitzeln und Zugabe von Tensid und Oxidationsmittel- Supply of the softened water to the film chips and addition of surfactant and oxidizing agent

- Waschen bei 40 bis 80°C, Prüfung auf Reinheit der Schnitzel und gegebenenfalls Fortsetzung des Waschprozesses unter Zugabe von Oxidationsmittel und Aktivator- Washing at 40 to 80 ° C, checking for purity of the chips and optionally continue the washing process with the addition of oxidizing agent and activator

- Ablassen der Waschlösung und mindestens einmaliges Spülen- Draining the washing solution and rinsing at least once

- mechanisches Entwässern- mechanical dewatering

- thermische Trocknung.- thermal drying.

Der Hauptvorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß auch Zellulosetriacetatunterlage von unbrauchbar gewordenen fotografischen Filmen aus Rohstoff zur' Jnterlagenhersteilung wieder eingesetzt werden kann. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine hohe Reinheit gewährleistet, ohne daß eine chemische Veränderung der Unterlage zu verzeichnen ist. Weiterhin wird gewährleistet, daß auch von über lange Zeit gelagerten Filmen mit hochgehärteten fotografischen Schichten und mit in Hochsieder eingelagerten hydrophoben Agenzien bei kurzen Waschzeiten die Unterlage zurückgewonnen wird. Das Verfahren ist auch anwendbar zur Rückgewinnung der Unterlage von Filmabfällen, die keine hydrophoben Agenzien enthalten, aber deren Beschichtungon auf Grund ihrer Gelatineaushärtung durch Lagerung über lange Zeit nach herkömmlichen Verfahren nicht abtrennbar sind. Im Rückgewinnungsverfahren werden weitgehend handelsübliche Hilfsstoffe verwendet, welche bzw. deren Reaktionsprodukte im Rückgewinnungsverfahren keine Umweltbelastung verursachen.The main advantage of the process according to the invention is that cellulose triacetate support can also be used again for unusable photographic films made of raw material for the production of their masters. With the method according to the invention a high purity is ensured without a chemical change of the substrate is recorded. Furthermore, it is ensured that even for a long time stored films with highly hardened photographic layers and stored in high boilers hydrophobic agents at short wash times, the pad is recovered. The method is also applicable to the recovery of the backing of film wastes which do not contain hydrophobic agents but which, because of their gelatin hardening by storage for a long time, can not be separated from their coating clay by conventional methods. In the recovery process, largely commercially available auxiliaries are used, which or their reaction products in the recovery process do not cause environmental pollution.

AutführungsbeUplelAutführungsbeUplel Beispiel 1example 1

1000 kg ein halbes Jahr gelagerte Filmabfälle, die in den gehärteten fotografisch wirksamen Schichten in Hochsieder eingelagerte hydrophobe Agenzien enthalten, werden mittels Schneidgranulatoren in eine Schnitzelform mit einer durchschnittlichen Schnitzelfläche von 150mm2 zerkleinert und einer Wascheinrichtung zugeführt. Zu diesen Filmschnitzeln werden 3m3 Wasser von 50°C und 1 kg Protease (Mindestaktivität 0,5 Tyrosineinheiten) gegeben. Mittels umlaufenden Rührers werden die Filmschnitzel während des Waschprozesses bis zur völligen Entfernung der fotografisch wirksamen Schichten in Schwebe gehalten. Nach einer Waschzeit von maximal 1 Stunde wird die Waschlösung abgelassen. Unter Zugabe frischen Wassers werden die Schnitzel mindestens dreimal geprüft. Mit der Entfernung der Rückschichten.1000 kg half a year stored waste film containing in the cured photographic layers in high-boiling hydrophobic agents are shredded by means of cutting granulators in a Schnitzel form with an average chip surface of 150mm 2 and fed to a washing device. 3m 3 of water at 50 ° C and 1 kg of protease (minimum activity 0.5 tyrosine units) are added to these cuttings. By means of circulating stirrer, the film chips are held in suspension during the washing process until complete removal of the photographically active layers. After a washing time of a maximum of 1 hour, the washing solution is drained off. Add fresh water and check the schnitzel at least three times. With the removal of the backing layers.

Den Schnitzeln wird für den folgenden Waschprozeß 3 m3 Wasser mit einer Härte von maximal 0,1 °d und einer Temperatur von 600C zugeführt. Dem Waschwasser werden 5,5 kg Natriumpentadecylsulfonat, 1,5 kg n-Alkyl-poly(oxetylen) und β kg Natriumperoxiborat zugegeben. Die Schnitzel werden durch Rühren in Schwebe abgelassen. Die Schnitzel werden mindestens dreimal mit Wasser gespült, sie sind frei von Gelatinerosten und Resten hydrophober Agenzien. Die Schnitzel werden zentrifugiert und anschließend im Warmluftstrom bei 130°C getrocknet.The chips are supplied for the following washing process 3 m 3 of water with a maximum hardness of 0.1 ° d and a temperature of 60 0 C. 5.5 kg of sodium pentadecylsulfonate, 1.5 kg of n-alkyl-poly (oxetylene) and β kg of sodium peroxiborate are added to the wash water. The chips are left to rise by stirring. The chips are rinsed with water at least three times, they are free from gelatine and residual hydrophobic agents. The chips are centrifuged and then dried in a stream of hot air at 130 ° C.

Beispiel 2Example 2

1000kg Filmabfälle entsprechend Beispiel 1, jedoch mit einer Lagerzeit von 2 Jahren, werden analog Beispiel 1 bis einschließlich1000 kg of film waste according to Example 1, but with a storage time of 2 years, are analogous to Example 1 to inclusive

Spülen nach dem Entfernen der fotografisch wirksamen und Rückschichten behandelt.Rinse treated after removing the photographically active and backing layers. Den Schnitzeln werden für den folgenden Waschprozeß 3 m* Wasser mit einer Härte von maximal 0,1 °d von 600C zugeführt. DemThe chips are supplied for the following washing process 3 m * water with a maximum hardness of 0.1 ° d of 60 0 C. the Waschwasser werden 5,5 kg Natriumpentadecylsulfonat, 1,5 kg n-Alkyl-poly(oxethylen) und im Abstand von 1,5 Stunden jeweilsWashing water are 5.5 kg of sodium pentadecylsulfonate, 1.5 kg of n-alkyl-poly (oxyethylene) and at intervals of 1.5 hours each

2kg Natriumperoxiborat und 1,4kg 1,5-N,N-Diacetyl-2,4-dioxohydrotriazin zugegeben.2kg sodium peroxiborate and 1.4kg of 1,5-N, N-diacetyl-2,4-dioxohydrotriazine added.

Die Schnitzel werden durch Rühren in Schwebe gehalten. Nach einer Waschzeit von 4,5 Stunden wird die WaschlösungThe chips are kept in suspension by stirring. After a washing time of 4.5 hours, the washing solution

abgelassen. Die Schnitzel werden mindestens dreimal gespült, zentrifugiert und anschließend im Warmluftstrom bei 130°Cgetrocknet. Sie sind frei von Gelatineresten und Resten hydrophober Agenzien.drained. The chips are rinsed at least three times, centrifuged and then dried in a hot air stream at 130 ° C. They are free of gelatin residues and residues of hydrophobic agents.

Beispiel 3Example 3 Gemäß Beispiel 1 werden 1000 kg Filmabfälle mit 3 m3 Wasser unter Zusatz von 1 kg Protease (MindestaktivitätAccording to Example 1, 1000 kg of film waste with 3 m 3 of water with the addition of 1 kg of protease (minimum activity

0,5 Tyrosineinheiten) 2 Stunden bei 500C behandelt. Anschließend wird die Waschlösung abgelassen und die Filmschnitzelwerden dreimal mit frischem Wasser gespült. Zur völligen Entfernung der Gelatineschichten wird diese Behandlung der0.5 tyrosine units) for 2 hours at 50 ° C. Subsequently, the washing solution is drained and the film chips are rinsed three times with fresh water. For complete removal of the gelatin layers, this treatment is the

Filmschnitzel, Waschen mit Protease und Spülen mit frischem Wasser, viermal wiederholt.Shredded film, washed with protease and rinsed with fresh water, repeated four times. Nach einer gesamten Waschzeit unter Einwirkung der Protease von 10 Stunden besitzen die Filmschnitzel eine fettige, matteAfter a total washing time under the action of the protease of 10 hours, the film pieces have a greasy, matte finish Oberfläche, die leicht braun angefärbt ist. Die in dieser Weise behandelten Filmschnitzel sind für einen erneuten Einsatz zurSurface slightly stained brown. The treated in this way film shreds are for re-use for Herstellung einer Unterlage für fotografische Filme nicht geeignet.Preparation of a base for photographic films not suitable.

Claims (3)

1. Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen, die in mindestens einer Schicht in hochsiedenden Lösungsmitteln eingelagerte hydrophobe Agenzien enthalten, durch Abbau der gelatinehaltigen Schichten mit Fermenten, Spülen und Trocknen, gekennzeichnet dadurch, daß man nach dem fermentativen Abbau der gelatinehaltigen, fotografischen Schichten die flüssige Phase abtrennt und mindestens einen Waschprozeß bei 40 bis 8O0C mit einer wäßrigen, enthärteten Lösung von 0,5 bis 10g/l anionenaktivem und/oder nichtionenaktivem Tensid und 0,5 bis 5g/l Oxidationsmittel durchführt.Anspruch [en] A process for recovering the support of photographic films containing hydrophobic agents incorporated in at least one layer in high boiling solvents, by degrading the gelatinous layers with ferments, rinsing and drying, characterized in that after the fermentative degradation of the gelatinous photographic layers separating the liquid phase and at least one washing process at 40 to 8O 0 C with an aqueous solution of softened 0.5 to 10g / l anionenaktivem and / or non-ion-active surfactant and from 0.5 to 5 g / l oxidizing agent performs. 2. Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß man nach dem fermentativen Abbau in mindestens einem Waschprozeß als Tensid Natriumalkylsulfonat, n- und iso-Alkylphenolpoly(oxethylen) und/oder n-und iso-Alkyl-poly(oxethylen) mit 4 bis 16 Oxethylengruppen, worin die Alkylgruppen 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, verwendet.2. A process for recovering the base of photographic films according to claim 1, characterized in that after the fermentative degradation in at least one washing process as a surfactant sodium alkylsulfonate, n- and iso-alkylphenolpoly (oxyethylene) and / or n- and iso-alkyl poly (oxyethylene) having from 4 to 16 oxyethylene groups wherein the alkyl groups contain from 4 to 18 carbon atoms. 3. Verfahren zur Rückgewinnung der Unterlage von fotografischen Filmen nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß man nach dem fermentativen Abbau in mindestens einem Waschprozeß als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxiborat, Peroxiessigsäure und/ oder Alkaliperoxicarbonat einsetzt.3. A process for the recovery of the base of photographic films according to claim 1, characterized in that one uses after the fermentative degradation in at least one washing process as the oxidizing agent hydrogen peroxide, Alkaliperoxiborat, peroxiacetic acid and / or alkali metal peroxycarbonate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4222598A1 (en) * 1992-07-09 1994-01-20 Mcs Gmbh Microfilm Computer Se Disposal of films carrying information by treatment with solvent - comprises removing information layer, followed by disposal or reuse of film

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