DD158656A1 - METHOD FOR REDUCING CELLULOSE ABBAUS IN AMINOXIDE-CONTAINING CELLULOSE SOLUTIONS - Google Patents
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Abstract
Das Verfahren zur Verringerung des Celluloseabbaus in aminoxidhaltigen Celluloseloesungen beinhaltet die Herstellung von aminoxidhaltigen Celluloseloesungen zum Zweck der Celluloseverformung, wobei zur Verringerung des bei erhoehten Temperaturen in der Loesung auftretenden Celluloseabbaus die Loesung gegenueber Aminoxid reduzierend wirkende Substanzen enthaelt.The method for reducing cellulose degradation in aminoxide-containing cellulosic solutions involves the preparation of aminoxide-containing cellulosic compositions for the purpose of cellulose deformation, wherein to reduce the cellulose degradation occurring at elevated temperatures in the solution, the solution contains amine oxide reducing agents.
Description
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Dr. Brigitte Lukanoff Teltow, den 16.04*1981Dr. Brigitte Lukanoff Teltow, 16.04 * 1981
Dr. Harry SchleicherDr. Harry Schleicher
Titel der ErfindungTitle of the invention
Verfahren zur Verringerung des Celluloseabbaus in aminoxidhaltigen Celluloselö'sungenA method for reducing cellulose degradation in aminoxide-containing cellulosics
Die Erfindung beinhaltet die Herstellung von Oelluloselösungen5 die su Formgebilden5 wie z. B, Fasern oder Folien, verarbeitet werden können,The invention includes the preparation of Oelluloselösungen 5 su the formations 5 such . B, fibers or films, can be processed,
Ss ist bekannt, daß. be stimmte Aminoxide, wie ζ« 3, IT-IvIe thylmorpholin-lT-oxid, iTjl'-Dimethylethanolamin-il-oxid oder Triethylamin-H-oxid bsw. aminoxidhaltige Mischungen Cellulose zu lösen vermögen. Die aminozidhaltigen Celluloselösungen können au Formgebilden verarbeitet v/erden, indem na'ch einer entsprechenden Formgebung die Cellulose durch Einwirkung von Fällmitteln wieder aus den Lösungen ausgefällt bsw. das Aminoxid aus der erstarrten Schmelze herausgelöst wird (DD-AP 140 257, 140 258, 140 356, 142 898).It is known that. be certain amine oxides such as ζ «3, IT-IvIe thylmorpholin-lT-oxide, iTjl'-dimethylethanolamine il-oxide or triethylamine H-oxide bsw. aminoxidhaltige mixtures dissolve cellulose assets. The aminosocid-containing cellulose solutions can be processed into molds by precipitating the cellulose back out of the solutions by means of precipitants after appropriate shaping. the amine oxide is dissolved out of the solidified melt (DD-AP 140 257, 140 258, 140 356, 142 898).
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Die Auflösimg der Cellulose in den aminoxidhaltigen Celluloselösemitteln und die Verarbeitung der Gelluloselösungen muß im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen bis zu etwa 110 0G erfolgen. Mt steigender Temperatur und steigender Verweilzeit der Cellulose in der erhitzten aminoxidhaltigen Celluloselösung findet jedoch ein zunehmend .stärkerer Abbau der Cellulose statt, der sich u· a» in einer Verringerung des Durchschnittspolymerisationsgrades der Cellulose äußert (Chanzy, H.; Pegny, A.; Chaunis, S. und Monzie, P.: Tappi Conference Papers 1980, S. 105). Ein zu starker Celluloseabbau wirkt sich negativ auf die Eigenschaften der aus den Celluloselösungen hergestellten üOrmgebilde aus.The Auflösimg of the cellulose in the amine oxide cellulose solvent and the processing of Gelluloselösungen has up to about 110 0 G are generally carried out at elevated temperatures. However, with increasing temperature and increasing residence time of the cellulose in the heated aminoxide-containing cellulose solution, an increasingly stronger degradation of the cellulose takes place, which manifests itself in a reduction in the average degree of polymerisation of the cellulose (Chanzy, H., Pegny, A., Chaunis , S. and Monzie, P .: Tappi Conference Papers 1980, p. 105). Too much cellulose degradation has a negative effect on the properties of the organ structures produced from the cellulose solutions.
Das Ziel der Erfindung besteht in der Entwicklung eines Verfahrens, das die Herstellung und Verarbeitung von aminoxidhaltigen Celluloselösungen unter verringertem Oelluloseabbau ermöglicht.The object of the invention is the development of a process which enables the production and processing of aminoxide-containing cellulose solutions with reduced elimination of cellulose.
- Aufgabenstellung- Task
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Verringerung des Celluloseabbaus in aminoxidhaltigen Celluloselösungen zu entwickeln, bei dem durch geeignete Zusätze zur L0-sung der Abfall des Durchschnittspolymerisationsgrades der Cellulose während der Herstellung und Verarbeitung der Celluloselösung eingeschränkt wird.The object of the invention is to develop a method for reducing the degradation of cellulose in amine oxide cellulose solutions in which, by means of suitable additives to L 0 -Sung the drop of Durchschnittspolymerisationsgrades the cellulose during the manufacture and processing of the cellulose solution is limited.
- Merkmale der Erfindung- T U R ES of the invention
Es wurde gefunden, daß durch Zusatz von gegenüber Aminoxiden reduzierend wirkenden Substanzen, zu den aminosidhaltigen Lösungen der Schmelzen, der beim Auflösen der Cellulose undIt has been found that by addition of aminoxides reducing substances to the aminoside solutions of the melts, the dissolution of the cellulose and
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beim Verarbeiten der CelluloselÖsung unter erhöhten Temperaturen auftretende Celluloseabbau wesentlich verringert werden kann·cellulose degradation occurring during processing of the cellulose solution under elevated temperatures can be substantially reduced.
Als den Celluloseabbau verringernde Zusatzstoffe zu den aminoxidhaltigen Lösungen oder Schmelzen kommen vor allem in Betracht:As the cellulose degradation-reducing additives to the amine oxide-containing solutions or melts are mainly considered:
- stickstoffhaltige Substanzen» wie imine, Harnstoff, Hydroxylamin, Hydrazin bzw· Verbindungen dieser Substanzen;nitrogen-containing substances such as imine, urea, hydroxylamine, hydrazine or compounds of these substances;
- schwefelhaltige reduzierend wirkende Substanzen, wie z. B. Sulfite, Thiosulfate, Dithionite, Thioharnstoff oder Schwefel;- Sulfur-containing reducing substances, such as. Sulfites, thiosulfates, dithionites, thiourea or sulfur;
- reduzierend wirkende C-, H- und O-enthaltende Verbind düngen, wie z. B. Aldehyde oder reduzierender Zucker,- fertilize reducing compounds containing C, H and O, such. B. aldehydes or reducing sugars,
Die den Celluloseabbau verringernden Zusatzstoffe v/erden zweckmäßigerweise bereits zu Beginn der Herstellung der CelluloselÖsung zugegeben* Sie können jedoch auch in die bereits vorliegende CelluloselÖsung eingetragen werden* Im allgemeinen wird die Menge der den Celluloseabbau verringernden Zusatzstoffe weniger als 10 % bezogen auf die eingesetzte Menge Aminoxid betragen, jedoch sind mit einigen Substanzen auch größere Zusatzmengen möglich»However, they can also be added to the cellulose solution already present. In general, the amount of cellulose degrading additives is less than 10 %, based on the amount of amine oxide used amount, but with some substances larger amounts are possible »
Die Erfindung soll an nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden»The invention will be explained in more detail in the following exemplary embodiments »
1. Vergleichsbeispiel1st comparative example
Pichtensulfitzellstoff (D? 720) wurde in geschmolzenem ΪΤ-Hethylmorpholinoxid bei 85 0C 30 Minuten unter Ruhren gelöst, wobei die Cellulosekonzentration 5 % betrug. Die Cellulose wurde durch Eingießen der Lösung in Wasser ausgefälltPichtensulfitzellstoff (D? 720) for 30 min was dissolved with stirring in a molten ΪΤ-Hethylmorpholinoxid at 85 0 C, the cellulose concentration was 5%. The cellulose was precipitated by pouring the solution in water
Der D? nach der Cuoxammethode bestimmt, betrug 4-05. The D? determined by the Cuoxammethode was 4-05.
2.. Fichtensulfitzellstoff (DP 720) wurde in geschmolzenem N-Methylmorpholin-N-oxid, das 5 % H-Methylmorpholin enthält, bei 85 0C 30 Minuten gelöst. Die Cellulosekonzentration betrug 5 %. Die.Regenerierung der Cellulose erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. DP = 644Spruce sulphite pulp (DP 720) was dissolved in molten N-methylmorpholine N-oxide containing 5 % H-methylmorpholine at 85 ° C. for 30 minutes. The cellulose concentration was 5 %. The regeneration of the cellulose was carried out as described in Example 1. DP = 644
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Pichtensulfitzellstoff (DP 720) wurde in geschmolzenem H-Methylmorpholin-EF-oxid unter Zusatz von 2 % ITa2SOo "beiPichensulfite pulp (DP 720) was added in molten H-methylmorpholine EF oxide with addition of 2 % ITa 2 SO 2
85 0C 30 Minuten gelöst. Die Cellulosekonzentration betrug 5 %<y Die Regenerierung der Cellulose erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. DP = 482«85 0 C dissolved for 30 minutes. The cellulose concentration was 5 % <y The regeneration of the cellulose was carried out as described in Example 1. DP = 482 «
4. Pichtensulfitzellstoff (DP 720) wurde in geschmolzenem N-Methylmorpholin-N-oxid unter Zusatz von 2 % Glucose bei 85 0G 30 Minuten gelöst. Die Cellulosekonzentration betrug 5 %* Die Regenerierung der Cellulose erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. DP = 487*4. Pichensulfitzellstoff (DP 720) was dissolved in molten N-methylmorpholine N-oxide with the addition of 2 % glucose at 85 0 G for 30 minutes. The cellulose concentration was 5 %. The regeneration of the cellulose was carried out as described in Example 1. DP = 487 *
5. Vergleichsbeispiel5th Comparative Example
Pichtensulfitzellstoff (DP 300) wurde in geschmolzenem IT-Methylmorpholin-K-osd-d bei 85 0C .120 Minuten gelöst. Die Cellulqsekonzentration-b-etrug 4j5 %. Die. Regenerierung der Cellulose erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. DP = 240.Pichtensulfitzellstoff (DP 300) .120 minutes was dissolved in a molten IT-methylmorpholine-K OSD d at 85 0 C. Cellulase concentration-b was 4j5%. The. Regeneration of the C e llulose carried out as described in Example. 1 DP = 240.
6. Pichtensulfitzellstoff wurde in geschmolzenem ÜT-Methylmorpholin-H-oxid unter Zusatz von 10 % Harnstoff bezogen auf rl-Methylmorpholin-H-ozid bei 85 0C 120 Minuten gelöst. Die Cellulosekonzentration betrug 4,5./S- Die Regenerierung der Cellulose erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. DP = 290.6. Pichensulfitzellstoff was dissolved in molten UT-methylmorpholine H-oxide with the addition of 10 % urea based on Rl-methylmorpholine-H-ozid at 85 0 C for 120 minutes. The cellulose concentration was 4.5. / S The regeneration of the cellulose was carried out as described in Example 1. DP = 290.
Claims (1)
reduzierende Zucker oder deren. Derivate allein oder in
Mischungen enthält und/oder diese bei der Herstellung und/oder Verarbeitung der Celluloselösung zugesetzt werden·Process for reducing cellulose degradation in cellulose solutions containing aminoxides, characterized in that the cellulose used for the preparation of the gelulose solution. Solvents Amine, urea, hydroxylamine, hydrazine, sulfites, thiosulfates, dithionites, thiourea, sulfur, aldehydes,
reducing sugars or theirs. Derivatives alone or in
Containing mixtures and / or these are added during the preparation and / or processing of the cellulose solution
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- 1981-04-27 DD DD22950381A patent/DD158656A1/en not_active IP Right Cessation
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