DD281379A5

DD281379A5 - Verfahren zur herstellung von neuen chinolinderivaten

Info

Publication number: DD281379A5
Application number: DD31367186A
Authority: DD
Inventors: Andreas Nyffeler; Adolf Hubele
Original assignee: Ciba Geigy Ag,Ch
Priority date: 1985-02-14
Filing date: 1986-02-12
Publication date: 1990-08-08
Also published as: LTIP1537A; ZM2286A1; LT3800B; DD261734A5; ZA861073B

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Chinolinderivate der allgemeinen Formel I, worin die Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R6, O, A, Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben. Die neuen Chinolinderivate werden aus 5-Chlor-8-hydroxychinolin und einem geeigneten a-Halogenessigsaeureester in Gegenwart einer Base hergestellt und schuetzen Kulturpflanzen vor den schaedigenden Wirkungen von Herbiziden der Klasse der * Die herbizide Wirkung gegenueber Unkraeutern und Ungraesern wird durch die Chinolinderivate nicht aufgehoben. Formel (I){Chinolinderivate-Herstellung; Kulturpflanzen schuetzen; Schaeden herbizid; * Unkraeuter; Ungraeser, ungeschuetzt}

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Chinolinderivaten, welche sich zum Schützen von Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkungen herbizid wirksamer 2-/4-( 5-Chlor-3~f luorpyridin-2-yloxy)-phenoxy__/-propionsäure-Derivate eignen.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Beim Einsatz von Herbiziden wie beispielsweise den vorstehend genannten Propionsäure-Derivaten können in Abhängigkeit von Faktoren wie beispielsweise Dosis des Herbizids und Applikationsart, Art der Kulturpflanze, Bodenbeschaffenheit und klimatischen Bedingungen, wie beispielsweise Belichtungsdauer, Temperatur und Niederschlagsmengen, die Kulturpflanzen in erheblichem Maße geschädigt werden. Insbesondere kann es zu starken Schädigungen kommen, wenn im Rahmen dor Fruchtfolge nach Kulturpflanzen, die gegen die Herbizide resistant sind, andere Kulturpflanzen angebaut werden, welche keine oder nur unzureichende Resistenz gegenüber den Herbiziden aufweisen.

Es ist aus den europäischen Patentpublikationen 86 750 und 94 349 bekannt, daß bich Chinolinderivate zum Schützen von Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkungen aggressiver Agrarchemikalien einsetzen lassen.

Die Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen vor den schädigenden Wirkungen herbizid wirksamer 2-/4~(5-Chlor-3-f Iu orp yr id in-2-yl oxy)-ph enoxy__/-pr op ion säure-Derivate ist

28)37

-Ia-

Gegenstand unserer Stamm-Patentanmeldung in der

Ziel der Erfindung

Mit der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von bisher nicht beschriebenen Wirkstoffen bereitgestellt, die in der Lage sind, Kulturpflanzen vor den schädigenden Wirkungen von Herbiziden der Klasse der 2-/^ 4-( 5-Chlor-3-f luorpyridin-2-yloxy)-phenoxy__/-propionsäure-Derivate zu schützen, wenn diese zum Zwecke der Unkrautbekämpfung auf eine Nutzpflanzenkultur appliziert werden.

Die herbizide Wirkung gegenüber Unkräutern und Ungräsern wird durch die Chinolinderivate nicht aufgehoben,

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, Herstellungsverfahren für spezielle geeignete neue Wirkstoffe zum Schützen der Kulturpflanzen vor den phytotoxischen Wirkungen der genannten Kcrbizidklasse zur Verfügung zu stellen,

LZrfindungsgemäß werden Chinolinderivate hergestellt, welche zum Schützen von Kulturpflanzen vor schädigenden Wirkungen herbizid wirksamer 2-/4-( 5-Chlor-3-f luorpyridin-2-yloxy)-phenoxy_/-propionsäure Derivate geeignet sind. Die Chinolinderivate entsprechen der Formel I

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0-A-Z

ΙΟ T

worin R , R und R" unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C.-C^-Alkyl oder C^-Cj-Alkoxy, R , R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder C ^C₃-Alkyl,

A eine der Gruppen -CH₂-, -CHp-CH₂- r-der -CH(CH₃)- und Z a) Cyan oder Amidoxim, welches am Sauerstoffatom acyliert sein kann, oder

b) eine Carboxylgruppe oder ein Salz davon, eino Mercaptocarbohylgruppe oder ein Salz davon, eine Carbonsäureestergruppe, eine Carbonsäureethiolestergruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Carbonsäureamidgruppe, ein cyclisiertes, unsubstituiertes oder substituiertes Derivat einer Carbonsäureamidgruppe oder eine Carbonsäurehydrazidgruppe, oder A und Z zusammen einen unsubstituierten oder substituierten Tetrahydrofuran-2-on-Ring

bedeuten, unter Einschluß ihrer Säureadditionssalze und Metallkomplexe.

Unter Amidoxim ist in der Formel I die Gruppe ~C(NH_?)=N-OH zu verstehen. Das Amidoxim kann am Sauerstoffatom acyliert sein. Als am Sauerstoffatom acylierte Amidoxime kommen solche der Formel -C(NH )=N-Q-CO-E in Betracht, in denen E für

-OR⁸,

-SR oder -NR^1WR^A1 steht, wobei

R' C^-C-.-Alkyl, welches unsubstituiert oder durch Halogen oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert ist, C₃-C₆-Cycloalkyl,

2 «( 3 7 9

Cy-C -Alkenyl, Phenyl, welches unsubstituiert oder durch Halogen, Nitro oder C.-C^-Alkyl substituiert ist, Benzyl, welches unsubstituiert oder durch Halogen, Nitro oder ^c-i-^C3-Alkyl substituiert ist, oder einen 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, welcher ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe N, 0 oder S enthält und unsubstituiert oder

durch Halogen substituiert ist,

8 9 IO R , R und R unabhängig voneinander C^-Cg-Alkyl, welches unsubstituiert oder durch Halogen substituiert ist, C_?-C₄-Alkeny.l, C-^-Cg-Alkinyl, Phenyl, welches unsubstituiert oder durch Halogen, C^-C^-Alkyl, C₁-C₃-AIkOXy, Trifluormethyl oder Nitro substituiert ist, oder Benzyl, welches unsubstituiert oder durch Halogen oder Nitro substituiert ist,

R Wasserstoff, C.-Cp-Alkyl oder C₁-C_x-AIkOXy, oder

10 11 j. ο

R und R gemeinsam mit dem otickstoffatom, an das sie

gebunden sind, einen 5- bis 6-gliedrigen Heterocyclus, welcher noch ein weiteres Heteroatom aus der Gruppe N, O und S enthalten kann, bedeuten.

Bei R als Heterocyclus kann es sich um gesättigte, teilgesättigte oder ungesättigte Heterocyclen handeln, wie beispielsweise Thiophen, Furan, Tetrahydrofuran und Pyrimidin,

2 β f379

Als Heterocyclen, welche von R¹⁰ und R¹¹ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildet werden, kommen gesättigte, teilgesättigte oder ungesättigte Heterocyclen in Betracht. Beispiele für solche Heterocyclen sind Pyrrolidin, Pyrrolin, Pyrrol, Imidazolidin, Imidazolin, Imidazol, Piperazin, Pyridin_t Pyrimidin, Pyrazin, Thiazin, Oxazol, Thiazol und insbesondere Piperidin und Morpholin·

Unter Alkyl als Bestandteil des acylierten Araidoxims Z kommen im Rahmen der jeweils angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen alle geradkettigen und alle verzweigten Alkylgruppen in Betracht.

In der Bedeutung von R' steht Ca-Cs-Cycloalkyl für Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.

Von den C2-CI₁-Alkenyl- und C3~C6-Alkinylgruppen als Bestandteile des acylierten Amidoxims Z sind vor allem Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Methallyl und Propargyl zu erwähnen.

Für Z als Carbonsäureestergruppe oder Carbonsäurethiolestergruppe kommt ein entsprechender Säurerest in Betracht, der beispielsweise durch einen gegebenenfalls substituierten, aliphatischen Rest oder einer, gegebenenfalls über einen aliphatischen Rest gebundenen und gegebenenfalls substituierten cycloaliphatische^ aromatischen oder heterocyclischen Rest verestert ist.

Als Carbonsäureesterrest bevorzugt ist der Rest -COOR¹² und als Carbonsäurethiolesterrest bevorzugt ist der Rest -COSR¹³, wobei R¹² und R¹³ die nachfolgend angegebenen Bedeutungen haben: gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest ^der gegebenenfalls substituierter heterocycle eher Rest. Die Reste -COOR¹² und -COSR¹³ schliessen auch die freien Säuren ein, wobei R¹² und R¹³ für Wasserstoff stehen, sowie die Salze davon, wobei R¹² und R¹³ für ein Kation stehen. Als Salzbildner eignen sich hier besonders Metalle und organische Stickstoffbasen, vor allem quaternäre Ammoniumbasen.

— 5 —

Hierbei kommen als zur Salzbildung geeignete Metalle Erdalkalimetalle, wie Magnesium oder Calcium, vor allem aber die Alkalimetalle in Betracht, wie Lithium und insbesondere Kalium und Natrium. Ferner sind als Salzbildner auch Uebergangsmetalle wie beispielsweise Eisen, Nickel, Kobalt, Kupfer, Zink, Chrom oder Mangan geeignet. Beispiele für zur Salzbildung geeignete Stickstoffbaien sind primäre, sekundäre oder tertiäre, aliphatieche und aromatische, gegebenenfalls am Kohlenwasserstoffrest hydroxylierte Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Propylamin, Isopropylamin, die vier isomeren Butylamine, Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Di-n-butylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, Trimethylamin, Triäthylamin, Tripropylamin, Chinuclidin, Pyridin, Chinolin, Isochinolin sowie Methanolamin, Aethanolamin, Propanolamin, Dimethanolamin, Diethanolamin oder Triäthanolamin. Als organische Stickstoff basen kommen auch qu iternäre Ammoniumbasen in Betracht. Beispiele für quaternäre Ammoniumbasen sind Tetraalkylammoniumkationen, in den die Alkylreste unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte Ci-Ce-Alkylgruppen sind, wie das Tfitramethylammoniurckation, das Tetraäthylammoniumkation oder das Trimethyläthylammoniutnkation, sowie weiterhin das Trimethylbenzylammoniumkation, das Triäthylbenzylammoniumkation und das Trimethyl-2-hydroxyäthylammoniumkation. Besonders bevorzugt als Salzbildner sind das Ammoniumkation und Trialkylammoniumkationen, in denen die Alkylreste unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierte Ci-Ce-Alkylgruppen, insbesondere Cr-Cg-Alkylgruppen, sind, wie beispielsweise das Trimethylammoniumkation, das Triäthylatnmoniumkation und das Tri-(2-hydroxyäthylen)-ammoniumkation.

Für Z als Carbonsäureamidgruppe kommt ein entsprechender Amidrest in Betracht, welcher unsubatituiert oder am Stickstoffato.n mono- oder disubstituiert sein kann oder in welchem das Stickstoffatom Bestandteil eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Restes ist. Als Substituenten der Amidgruppe sind beispielsweise ein gegebenenfallp substituierter und gegebenenfalls über ein Sauerstoffatom gebundener aliphatischer Rest, ein gegebenenfalls über

81.5

6 -

einen aliphatischen Rest gebundener und gegebenenfalls substituierter cycloaliphatische^ aromatischer oder heterocyclischer Rest oder eine gegebenenfalls mono- oder disubstituierte Aminogruppe zu nennen.

Als Carbonsa'ureamidrest bevorzugt ist der Rest -CONR¹¹^ R¹⁵, worin R¹* für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder einen Alkoxyrest, R¹⁵ für Wasserstoff Amino, mono- oder dioubstituiertes Amino oder einen gegebenenfalls .jubstituierten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Phenylrest oder ά^χι* und R¹⁵ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest stehen.

Als Substituenten der organischen Reste R¹², R¹³, R¹* und R¹⁵ kommen beispielsweise Halogen, Nitro, Cyan, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, welches durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, Alkylthio, Halogenalkoxy, Hydroxyalkoxy, welches durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, Hydroxyalkylthio, Alkoxycaroonyl, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Hydroxyalkylamino, Di-(hydroxyalkyl)-amino, Aminoalkylamino, Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder ein gegebenenfalls substituierter heterocyclischer Rest in Betracht.

Unter heterocyclischen Resten als Bestandteile des Carbonsäurcesterrestes, des Carbonsäurethiolesterrestes und des Carbonsäureamidrestes sind vorzugsweise 5- bis 6-gliedrige, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls substituierte monocyclische Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, 0 und S zu verstehen, wie beispielsweise Furan, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Tetrahydropyrimidin, Pyridin, Piperidin, Morpholin und Imidazol.

2 8 t j 7 ₉

Unter Cycloalkylresten als Bestandteile des Carbonsäureesterrestes, des Carbonsäurethiolesterrestee und des Carbonsäureamidrestes sind insbesondere solche mit 3 bis 8, vor allem 3 bis 6, Kohlenstoifatomen, zu verstehen,

Im Substituenten Z als Bestandteil des Carbonsäureesterrestes, des Carbonsäurethiolesterr>stes und des Carbonsäureamidrestes vorliegende aliphatische, acyclische Reste können geradkettig oder verzweigt sein und enthalten zweckmässigerweise bis maximal 18 Kohlenstoffatome. Eine geringere Anzahl von Kohlenstoffatomen iat häufig, insbesondere bei zusammengesetzten Substituenten, von Vorteil.

Für Z als cyclisiertes Derivat einer Carbonsäureamidgruppe kommt insbesondere ein gegebenenfalls substituierter Oxazolin-2-yl-Rest, vorzugsweise ein unsubstituierter Oxazolin-2-yl-Rest, in Betracht.

A und Z können zusammen einen gegebenenfalls substituierten Tetrahydrofuran-2-on-Ring bilden, wobei der unsubstituierte Tetrahydrofuran-2-on-Ring bevorzugt ist, insbesondere der unsubstituierte Tetrahydrofuran-2-on-3-yl-Ring.

In den Verbindungen der Formel I bedeutet Halogen Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Chlor, Brom und Jod.

Als Salzbildner für Säureadditionssalze kommen organische und anorganische Säuren in Betracht. Beispiele organische.- Säuren sind Essigsäure, Trichloressigcäure, Oxalsäure, Bennolsuifons'^ure und Methansulfonsäure. Beispiele anorganischer Säuren sind Chiorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, phosphorige Säure und Salpetersäure.

28/37

Als Metallkomplexbildner eignen sich beispielsweise Elemente der und 4. Hauptgruppe, wie Alumium, Zinn und Blei, sowie der 1. bis 8. Nebengruppe, wie beispielsweise Chrom. Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Zirkon, Zink, Kupfer, Silber und Quecksilber. Bevorzugt sind die Nebengruppenelemente der 4. Periode.

Wenn in den Verbinuur^en der Formel I A für -CH(CHa)- steht, der Rest Z ein asymmetrisches Kohlenstoffatom enthält oder A und Z zusammen einen Tetrahydrofuran-2-on-Ring bilden, existieren optisch isomere Verbindungen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind unter den entsprechenden Verbindungen der Formel I sowohl die optisch reinen Isomere wie auch die Isomerengemische zu verstehen. Ist bei Vorhandensein eines oder mehrerer asymmetrischer Kohlenstoff atome die Struktur nicht näher angegeben, so ist stets das Isomernngemisch gemeint.

Besonders geeignet zur Verwendung als Antidotes sind Verbindungen der Formel I, in denen R¹, R², R¹* , R⁵ und R⁶ Wasserstoff bedeuten, R³ für ".asserstoff oder Chlor und der Rest -A-Z für eine Gruppe -CH₂-COOR¹⁶ oder -CH(CHa)-COOR¹⁶ steht, worin R¹⁶ C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C6-Alkenyl, Phenyl-d-Cü-alkyl oder Phenoxy-Ci-Ci.-alkyl steht.

Als bevorzugte Einzelverbindungon der Formel I zur Verwendung als Antidotes sind zu nennen:

2-Chinolin-8-yloxy-essigsäureisopropylester, 2-(5-Chiorchinolin-8-yloxy)~essigsäure-n-dodecylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-n-butylester, 2-(5-Chlorchinolln-8-yloxy)-essigsäure-n-oktylester, 2-Chinolin-8-yloxy-essigsäure-s-butylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-oktylesL<?r, 2-(5-Chlorchinclin-8-yloxy)-essigsäure--(2-butenyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäuremethallylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-isopropyloxyäthyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-phenoxyäthyl)-e3ter, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-mothylbutyl)-ester, 2-( S-Chlorchinolin-S-yloxy)-es si,gsäurer:yclohexy !ester,

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2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-s-butylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-methylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-butylester, 2-(5-Chlorr.hinolin-8-yloxy)-essigsäure^ 3,6-dioxadecyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(3-methoxybutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-äthylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-äthylbutyl)-ester, 2-(5-Chloichinolin-8- yloxy)-essigsäure-(l-methyl!sopentyl)-ester, 2-(5-Chlorchlnolln-8-yloxy)-essigsäure-n-undecylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)--essigeäure-(2-methylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-s-butylester, 2-(5-Chlorehinolin-8-*^i! ixy)-essigsäure-(3,6-dioxaheptyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure'-n-heptylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-dodecylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioes3igsäure-n-decylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-propylpropargyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylisobutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-tert.buty!ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-neopentylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-propylestor, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methylhexyl)-ester, 2-( S-Chlorchinolin-S-yloxyJ-thioessJ >sa'ureäthylester, 2-(5-Chlorchlnolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-äthylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioesRigs"ure-i-butylester, 2-Chinolin-8-yloxy-thioessigsa"ure-n-decylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-i-pentylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-äthyIpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchlnolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-propylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-hexylester, 2-(.^li-Chlorchlnolin-8-yloxy)-essigsa'ure-n-hfixylester, 2-(5-Chlorchlnoliii-8-yloxy)-thioessigsäurfi-i-propylester. 2-(5-Chlorchinolln-8-yloxy)-essigsäure-(l-pentylallyl)-ester, 2-(5-Chlorchino1ln-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyIpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchlnolln-8-yloxy)-essigsäure-( 1,1-dime thy lpropar<-,yl) -ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsa"ure-i 1-äthyl-l-methylpropargyl)-ester,

- ίο -

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-n-butyloxycarbonylmethyl-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-n-butyloxycarbonyläthyl)-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylisohexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-phenylisobutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(2-methylphe-

noxy)-äthyl]-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-phenyläthyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[1-methy1-2-(4-äthylphenoxy)-

äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methy1-2-phenyläthyl)-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-raethyl-2-(2-isopropyJL-

phenoxy)-äthyl]-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essig3äure-(l-phenylpropyl)-ester,

2-(S-Chlorchinolin-S-yloxyJ-essigsäure-fl-methyl-2-(2-äthylphenoxy)-

äthyl]-ester,

2-(5-Cblorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(3-äthylphenoxy)-

äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenoxyäthyl)-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methy1-3-phenylpropyl)-

ester, 2-(S-Chlorchinolin-S-yloxyJ-essigsäure-tl-methyl-2-(3-methylphenoxy)-äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(4-isopropylphen-

oxy)-äthyl]-ester und

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(4-methylphGn-

oxy)-äthyl)-ester.

Folgende bisher noch nicht offenbarte Einzelwirkstoffe der Formel I wurden speziell zur Verwendung als Gegenmittel gegen die phytotox^J.sche Wirkung von 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsa'ure-Derivaten synthetisiert. Sie bilden einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung:

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2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-äthylbutyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigaäure-(l-methylisopentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-äthylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-propylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-pentylallyl)-e8ter, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methylpentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinclin-8-yloxy)-essigsäure-(R-I-methylisopentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(S-I-methylisopentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(R-I-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-esslgsäure-(S-I-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methylisohexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-pheny1isobutyI)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-( 1-pheny la" thy I)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyi-2-(4-äthylphenoxy)-

äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenyläthyl)-

ester,

2-( 5-Chlorchinolin-8-yloxy)-es s igsa"ure-(l-pheny lpropyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-( l-methyl-2-phenoxyäthyl)-

ester,

2-(5-Cblorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-( l-methyl-3-phenylpropyl)-

ester und

2-(5-Chiorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(4-methylphen-

oxy)-ä'thyl ]-ester.

Diese neuen Verbindungen werden in an sich bekannter Weise aus einem 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-Derivat und einem geeigneten Alkohol durch Veresterung oder aus S-Chlor-S-hydroxychinolin und einem geeigneten a-Halogenessigsäureester in Gegenwart einer Base hergestellt. Das letztgenannte Verfahren bildet den Gegenstand der vorliegenden Ausscheidungsanmeldung. Weitere geeignete Herstellungsverfahren sind in der publizierten Europäischen Patentanmeldung EP-A-94 34y beschrieben.

- 12 -

Optisch aktive Isomere der Verbindungen der Formel I können aus den Isomerengemischen durch übliche Isomerentrennungsverfahren erhalten werden. Mit Vorteil stellt man aber die reinen Isomeren durch eine gezielte Synthese aus bereits optisch aktiven Zwischenprodukten her. Beispielsweise kann man ein geeignetes 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-Derivat mit einem optisch aktiven Alkohol verestern oder man führt die Koppelung von 5-Chlor-8-hydroxychinolin mit einem optisch aktiven ot-Halogenessigsäureester aus.

Im erfindungsgemässen Verfahren werden die Verbindungen aus der

Gruppe

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsä'ure-(l-methylbutyl)-ester, 2-( S-Chlorchinolin-S-yloxyJ-essigsäure-C l-a'thylbutyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylisopentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essig3äure-(1-äthylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-propylbutyl)-esi;ei.

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-pentylallyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(R-l-methylisopentyl)-ester,

2-(5~Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(S-I-methyLisopentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsaure-(R-I-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(S-I-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylisohexyl)-ester, 2-( 5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsa"ure-(l-phenylisobutyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-phenylethyl)-ester,

2-(5-Chlorchinoiin-8-yloxy)-essigsäure-!l-metliyl-2-(4-äthylphenoxy)-

äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-ir.ethyl-2-phenyläthyl)-

ester,

2-(5-ChIorchinolin-8-yloxy)-es μigsäure-(l-phenylpropyl)-ester,

2-(5-Chlorchino1in-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenoxyäthyl)-

ester,

8)379

- 13 -

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-3-phenylpropyl)-

ester und

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(4-methylphenoxy)-äthyl]-ester hergestellt, indem man S-Chlor-S-hydroxychinolin in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung aus

der Reihe

Brome8sigsäure-(1-methylbutyl)-ester, Bromess igsäure-( 1-a" thy lbutyl)-ester,

Bromessigsäure-(1-methylisopentyl)-ester, Bromessigsäure-(1-methylhexyl)-ester, Broinessigsäure-(l-äthylpentyl) -ester, Bromessigsäure-(l-propylbutyl)-ester, Bromessigsäure-(1-pentylallyl)-ester, Broraessigsäure-(1-methylpentyl)-ester, Broraessigsäure-(R-I-methylisopentyl)-ester, Bromessigoäure-(G-I-methylisopentyI)-ester, Bromessigsäure-(R-I-methylhexyl)-ester, Bromessigsäure-(S-l-methylhexyl)-ester, Bromessigsäure-(l-methylisohexyl)-ester, Bromessigsäure-(1-pheny1isobutyI)-ester, Bromessigsäure-(1-phenyläthyl)-ester, Bromessigsäure-[l-methyl-2-(4-äthylphenoxy)-äthyl]-ester, Bromessigsäure-(l-methyl-2-phenyläthyl)-ester, Bromessigsäure-(1-phenylpropyl)-ester, Bromessigsäure-(l-methy1-2-phenoxyäthyI)-ester, Bromessigsäure -(l-methyl-3-phenylpropyl)-ester und

Bromessigsäure-[1-methyl-2-(4-methylphenoxy)-äthyI]-ester umsetzt.

Als säurebindende Mittel werden vorzugsweise anorganische Basen verwendet werden. Insbesondere eignen sich hierfür Oxide, Hydroxide, Carbonate und Hydrogencarbonate von Alkali und Erdalkalimetallen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Magnesiumcarbonat oder Calciumcarbonat. Bevorzugt sind Natrium·- und Kaliumcarbonat. Die Umsetzungen werden zweckmässigerweise in inerten Lösungsmitteln durchgeführt. Als inerte

813

- 14 -

Lösungsmittel kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Petroläther oder Cyclohexan, Äther wie beispielsweise Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethoxyäthan oder Diäthylenglykol-dimethylather, Säureamide wie beispielsweise Dimethylformamid, 2-Pyrrolodinon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid, Ketone wie Aceton, 2-Butanon, 3-Pentanon oder Cyclohexanon oder Sulfoxide wie beispielsweise Dimethylsulfoxid in Betracht.

Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen 0 C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches _t vorzugsweise zwischen +50 ⁰C und +150 ⁰C.

In der bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man 5-Chlor-8-hydroxychinolin in Gegenwart von Kaliumcarbonat und in 2-Butanon bei einer Temperatur zwischen 50 G und +90 C mit einem geeigneten c<-Halogenessigsäureester der oben genannten Gruppe um.

28(37

- -AS'

Die Verbindungen der Formel I lassen sich nach dem erfindungsgemäsGGrs oder v. aiteren an sich bekannten Methoden herstellen, wie sie beispielsweise in den europäischen Patentpublikationen 86 750 und 94 349 beschrieben sind, oder sind analog bekannten Methoden herstellbar.

Die Chinolinderivate der Formel I besitzen in hervorragendem Masse die Eigenschaften, Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkungen von herbizid wirksamen 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure Derivaten zu schützen. Die vorgenannten herbiziden Wirkstoffe sind aus den publizierten Europäischen Patentanmeldungen EP-A-83556 und EP-A-97460 bekannt und können nach den dort angegebenen Methoden hergestellt werden. Besonders wirkungsvolle und ge'mäss der erfindungsgemässen Lehre einsetzbare 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-Derivate entsprechen der Formel II

,-( /·-, PH₁ Cl-·' /'~°~·\ ^«-O-CH-CO-Y (II)

worin Y für eine Gruppe -NR¹⁶R¹⁷, -0-R¹⁸ , -S-R¹⁸ oder -0-N=CR¹⁹R²⁰ steht,

R¹⁶ und R¹⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Co-Alkyl, Phenyl oder Benzyl,

R¹⁶ uns R¹⁷ zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 5-bis 6-gliedrigen gesättigten Stickstoffheterocyclus, der durch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom unterbrochen sein kann, R¹⁸ Wasserstoff oder das Atquivalent eines Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Kupfer- oder Eisen-Ions; einen quaternären Ci-Cl₁-Alkylammonium- oder Ci-C,-Hydroxyalkylammonium-Rest; einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Amino, Halogen, Hydroxyl, Cyan, Nitro, Phenyl, Ci-Ci₄-AIkOXy, Polyäthoxy mit 2 bis 6 Aethylenoxideinheiten, -COOR²¹, -COSR²¹, -CONH₂-, -CON(Ci-C₁,-alkoxy)-Ci-C,-alkyl, -CO-N-di-Ci-C-alkyl, -CONH-Ci-C-alkyl, -N(Ci-Ci,-alkoxy)-C₁-Ci₁-alkyl oder Di-Ci-C^-alkylamino substituierten Ci-Cg-Alkylrast;

28/37

einen gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-Ci(-Alkoxy substituierten C3-C9-Alkenylrest; einen gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-Ci₄-AIkOXy substituierten Cs-Cg-Alkinylrest; Ca-Cg-Cycloalkyl; oder gegebenenfalls durch Cyan, Ci-CM-Alkyl, Ci-C.,-Alkoxy, Acetyl, -COOR²¹, -COSR²¹, -CONH₂, -CON(Ci-C,-alkoxy)-Ci-Cij-alkyl, -CO-N-di-Cj-C^-alkyl oder -CONH-Ci-Cu-alkyl substituiertes Phenyl,

R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander Ci-C^-Alkyl oder zusammen eine 3-bis 6-gliedrige Alkylenkette und

R²¹ Wasserstoff, Cj-C₆-Alkyl, Ci-Ce-Halogenalkyl, C₂-C₆-Alkoxyalkyl, Ca-Cs-Alkenyl, Cj-Co-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Cj-Cs-Halogenalkinyl bedeuten.

In den Verbindungen der Formel TI bedeutet Halogen als selbstständiger Substituent oder Teil eines anderen Substituenten, wie Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, worunter Fluor oder Chlor bevorzugt sind.

Alkyl steht je nach der Anzahl der vorhandenen Kohlenstoffatome für Methyl, Aethyl, n-Propyl, i-Propyl sowie die isomere Butyl, Pentyl, Hexyl, Hept.yl oder Oktyl. Die in dan Resten Alkoxy, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy enthaltenen Alkylgruppen haben die gleiche Bedeutung. Bevorzugt sind jeweils Alkylgruppe mit niedriger Anzahl von Kohlenstoffatomen.

Bevorzugte Halogenalkylreste, bzw. Halogenalkylteile in Halogenalkoxyresten sind: Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Trichlormethyl. 2-Fluoräthyl, 2,2,2-Trifluoräthyl, 1,1,2,2-Tetrafluoräthyl, Perfluoräthyl, 2-Chloräthyl, 2,2,2-Trichloräthyl, 2-Bromäthyl und 1,1,2,3,3,3-Hexaflnorpropyl.

Cycloalkyl steht für mono-, und bi-cyclische gesättigte Kohlenwasserstoff ringsysteme wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooktyl, Cyclononyl, Bicyclo[4.3.0]nonyl, Bicyclo[5.2.0]nonyl oder Bicyclo[2. 2.2. ]oktyl.

28)379

- 17 -

Besonders bemerkenswert ist dio Schutzwirkung von Chinolin-Derivaten der Formel I gegenüber solchen Herbiziden der Forme! II, in denen Y für die Gruppen -0-R , -S-R , oder -0-.N=CH¹⁹R²⁰ steht, wobei R¹⁸ Wasserstoff, Cj-C^Alkyl, C^-C.-Alkinyl oder durch C₁-C -Alkoxycarbonyl oder Di-C₁-C..-

19 20

alkylamino substituiertes C.-C.-Alkyl und R und R unabhängig voneinander C₁-C.-Alkyl oder

19 20 R und R zusammen eine C ,-0-,-Alkylenkette bedeuten.

Besonders hervorzuhebende f/.inzelbedeutungen für Y sind dabei Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy,-Dimethylaminoäthoxy, Propfrrgyloxy, 1-Cyano-l-methyläthoxy, Methoxycarbonylmethylthio, 1-Äthoxycarbonyläthoxy, Butyloxycarbonyl, -O-N-C(CH₃)₂, -O-N=C(CH₃)C₂H₅ oder -0-N=C(CH₂) _5<Ϊ

Das optisch aktive Kohlenstoffatom der Propionsäureoruppe hat üblicherweise sowohl. R- als auch S-Konfiguration. Ohne besondere Angabe sind hierin die racemischen Gemische gemeint. Bevorzugte Herbizide der Formel II sind 2R-konfiguriert.

Ein geeignetes Verfahren zum Schützen von Kulturpflanzen unter Verwendung von Verbindungen der Formel I besteht darin, dass man Kulturpflanzen, Teile dieser Pflanzen oder für dan Anbau der Kulturpflanzen bestimmte Böden vor oder nach dsm Einbringen des pflanzlichen Materials in den Boden mit einer Verbirdung der Formel I oder einem Mittel, welches eine solche Verbindung enthält, behandelt. Die Behandlung kann vor, gleichzeitig mit oder nach dem Einsatz des Herbizids der Formel II erfolgen. Als Pflanzenteile kommen insbesondere diejenigen in Betracht, die zur Neubildung einer Pflanze befähigt sind, wie beispielsweise Samen, Früchte, Stengelteile und Zweige (Stecklinge) sowie auch Wurzeln, Knollen und Rhizome.

Bei den zu bekämpfenden Unkräutern kann es sich sowohl um monokotyle wie um dikotyle Unkräuter handeln.

Als Kulturpflanzen oder Teile dieser Pflanzen kommen beispielsweise die vorstehend genannten in Betracht. Als Anbauflächen gelten die bereits mit den Kulturpflanzen bewachsenen oder mit dem Saatgut dieser Kulturpflanzen beschickten Bodenareale, wie auch die zur 3ebauung mit diesen Kulturpflanzen bestimmten Böden.

Die zu applizierende Aufwandmenge Antidot im Verhältnis zum Herbizid richtet sich weitgehend nach der Anwendungsart. Bei einer Feldbehandlung, welche entweder unter Verwendung einer Tankmischung mit einer Kombination von Antidot und Herbizid oder durch getrennte Applikation von Antidot und Herbizid erfolgt, liegt in der Regel ein Verhältnis von Antidot zu Herbizid von 1:100 bis 10:1, bevorzugt 1:20 bis 1:1, und insbesondere 1:1, vor. Dagegen werden bei der Samenbeizung weit geringere Mengen Antidot im Verhältnis zur Aufwandmenge an Herbizid pro Hektar Anbaufläche benötigt.

In der Regel werden bei der Feldbehandlung 0,01 bis 10 kg Antidot/ha, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 kg Antidot/ha, appliziert,

Bei der Samenbeizung werden im allgemeinen 0,01 bis 10 g Antidot/kg Samen, vorzugsweise 0,05 bis 2 g Antidot/kg Samen, applizier*".. Wird das Antidot in flüssiger Form kurz vor der Aussaat unter Samenquellung appliziert, so werden zweckmässigerweise Antidot-Lösungen verwendet, welche den Wirkstoff in einer Konzentration von 1 bis 10 000, vorzugsweise von 100 bis 1 000 ppm, enthalten.

Zur Applikation werden die Verbindungen der Formel I oder Kombinationen von Verbindungen der Formel I mit den zu antagonisierenden Herbiziden zweckmässigerweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, streichfähigen Pasten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten; auch Verkapselungen in z.B. polymeren Stoffen, in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben Verstreuen, Bestreichen oder Giessen werden gleich wie die Art der zu verwendenden Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt.

Die Formulierungen, d.h. die den Wirkatoff der Formel T oder eine Kombination von Wirkstoff der Formel I mit zu antagonisierendem Henbizid und gegebenenfalls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zur-Jmmensetzungen werden in bekannter Weiss hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermählen der Wirkstoffe mit Streckmiteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensid&p).

Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen Ca bis C12, wie z.B. Xylolgemische oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester wie Dibutyl- oder Dioctyiphthalat, aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Aether und Ester, wie Aethanol, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie N-Methyl-2-

-10'

pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle wie epoxidiertes Kokosnussöl oder Sojaöl; oder Wasser.

Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wi& Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Al^ gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüberhinaus kann eine Vielzahl von vorgraiiulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände verwendet werden.

.ils oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffs der Formel I und gegebenenfalls auch dem zu antagonisierenden Herbizid nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigennchaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.

Geeignete anionische Tenside können sowohl sog. wasserlösliche Seifen wie wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein.

Als Seifen seien die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C10-C22), wie z.B. die Na- oder K-Salze der OeI- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die z.B. aus Kokosnuss- oder Talgöl gewonnen werden können, genannt. Feiner sind auch die Fettsäure-methyltaurin-ί zu erwähnen.

Häufiger werden jedoch sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylaryläulfonate.

2^137

Di '..v_siulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst, z.B. das Na- oder Ca-SaIz der Ligninsulfonsa'ure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Aethylenoxyd-Addukten. Die sulfonierten Eenzimidazolderivate enthalte.! vorzugsweise 2-Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit 8 bis 22 C-Atomen. Alkylarylsulfonate sind z.B. die Na-, Ca- oder Triäthanolaminsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes.

Ferner kommen auch entsprechende Phosphate wie z.B. Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-Aethylenoxid-Adduktea oder Phospholipide in Frage.

Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen "'.n Frage, die 3 bis 30 Glykolätheigruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest: der Alkylphenole enthalten können.

Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Aethylengiykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Aethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol rait I bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Aethylenglykoleinheiten.

2 «/.17 -22-

Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenclpolyathoxyäthanole, Ricinusölpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylanoxidaddukte, Tributylphenoxypolyäthoxyäthanol, Polyäthylenglykol und Octylphenoxypolyäthoxyäthanol erwähnt.

Ferner kommen auch Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbltan wie das Polyoxyäthylensorbitan-trioleat in Betracht.

Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quartäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylieste aufweisen. Die-.Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Aethylsulfate vor, z.B. das Stearyltrimethylammoniumchlorid oder das Benzyldi(2-chloräthyl)-äthylammoniumbromid.

Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben:

"Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981. Stäche, H., "Tensid-Tasc'nenbuch", Carl Hanser Verlag, München/Wien, 1981.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel I oder Wirkstoffgemisch Antidot/Herbizid, 1 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 5 bis 99,8 Gew.-λ,- eines festen oder flüssigen Zusatzsto'tes und 0 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-%, eines Tensides.

Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel.

28/379 -Xb' '

Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabiliaatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.

Für die Verwendung von Verbindungen der Formel I oder sie enthaltender Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkungen von Herbiziden der Formel II kommen verschiedene Methoden und Techniken in Betracht, wie beispielsweise die folgenden:

i) Samenbeizung

a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff der Formel I durch Schütteln in einem Gefäos bis zur gleichmassigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei etwa 1 bis 500 g Wirkstoff der Formel I (4 g bis 2 kg Spritzpulver) pro 100 kg Saatgut.

b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzei^.rat des Wirksoffa der Formel I nach der Methode a) (Nassbeizung).

c) Beizunf; durch Tauchen des Saatguts in eine Brühe mit 50-3200 ppm Wirkstoff der Formel I während 1 bis 72 Stunden und gegebenenfalls nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung).

Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des angekeimten Sämlings sind naturgumäss die bevorzugten Methoden der Applikation, weil die Wirkstoffbehandlung vollständig auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 1 bis 500 g Antidot, vorzugsweise 5 bis 250 g Antidot, pro 100 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik, die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht, von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize).

- 24 -

ii) Applikation aus Tankniischung

Eine flüssige Aufarbeitung eines Gemisches von Antidot und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen IO : 1 und 1 : 100) wird verwendet, wobei die Aufwandmenge an Herbizid 0,1 bis 10 kg pro Hektar beträgt. Solche Tankmischung wird vor oder nach der Aussaat appiiziert.

iii) Applikation in der Saatfurche

Das Antidot wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche eingebracht und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in normaler Weise das Herbizid im Vorauf laufverfahren appiiziert.

^iv) Kontrollierte Wirkstoff abgabe

Der Wirkstoff der Formel I wird in Lösung auf mineralische Granulat träger oder polymerisierte Granulate (Harnstoff/Formaldehyd) aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Überzug aufgebracht werden (Umhüllungsgranulate), der es erlaubt, den Wirkstoff über einen bestimmten Zeitraum dosiert abzugeben,

Ausführungsbeispiele

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens, nennen horbizid wirksame 2-/_ 4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy_/-propionsäure-Derivate, gegen deren Wirkung Kulturpflanzen erfindungsgemäß geschützt werden können, beschreiben die den erfindungsgemäßen Wirkstoff enthaltenden Mittel und deren Anwendung,

- 25 -

Herstellunqsbeispiel Beispiel 1:

2-(5-Chlorchinolin~8-yloxy)-essigsäure-(1-methylhexyl)-ester

a) Bromessigsäure-(1-methylhexyl)-ester

Zu 20,3 g 2-Heptanol in 150 ml Diäthyläther läßt man unter Kühlung gleichzeitig 38,9 g Bromacetylchlorid in 30 ml Diäthyläther und 15,2 g Pyridin in 30 ml Diäthyläther mit einer solchen Geschwindigkeit zutropfen, daß die Temperatur nicht über +20 C ansteigt» Nach 12-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird vom Pyridinhydrobromid abfiltriert und mit 100 ml Diäthyläther nachgewaschen. Die vereinigten Filtrate werden im Vakuum eingeengt und das Rohprodukt im Vakuum destilliert. Man erhält so den gewünschten Bromessigsäure-(1-methylhexyl)-ester als farblose Flüssigkeit, Sdp. 99 - 100 °C/15 mbar.

b) 18 g ö-Chlor-e-hydroxychinolin und 14,8 g Kaliumcarbonat in 400 ml Butanon-2 werden 1 Stunde bei +70 ⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen auf +50 C läßt man innerhalb von 10 Minuten 25,3 g Bromessigsäure-( l-methylhexy.¹.) -ester zutropfen. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 14 Stunden unter Rückfluß erhitzt, auf Raumtemperatur gekühlt, filtriert und mit 200 ml Butanon-2 nachgewaschen. Die vereinigten Filtrate werden im Vakuum eingeengtp Das zurückbleibende Rohprodukt wird durch Umkristallisation aus 200 ml Diisopropyläther gereinigt. Man erhält 2~(o-Chlcrchinolin-e-yloxyJ-essigsaure-iI-methylhexyl)-ester in Form gelblicher Kristalle, Smp.

65 - 67 ⁰C,

Weitere Beispiele für Verbindungen der Formel I mit Schutzwirkung gegen herbizid wirksame 2-^ 4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy_y-propionsäure-Derivate zeigt die nachfolgende Tabelle 1.

Tabelle 1:

^R2

-A-Z

Nr.	R¹	R²	R³	R-	R⁵	R⁶	A	Z	-CN /NOH NiH₂	NOH WH₂	physikal. Konstante
1.1 1.2	H H	H H	H H	H H	H H	H H	-CH₂- -CH₂-	-CN	C	Smp. 118-119°C Smp. 201-204⁰C (Zers.)
1.3	H	H	H	H	H	CH₃	-CH₂-	-c(^N"°"%H WH₂ C3H7—i	Smp. 114-116°C
1.4	H	H	H	H	H	CH₃	-CH₂-	Smp. 209-210⁰C (Zers.)
1.5	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	Smp. 203-205⁰C (Zers.)
1.6	H	H	H	K	H	H	-CH₂-	Smp. 136-138°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	-CN	/°	physikal. Konstante
1.7	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-cf \h₂ci ^NH₂	Smp. 159-160⁰C
								/NOH ^NNH₂
1.8	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CN	Smp. 129-130⁰C
1.9	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-of ^X0CH₃ IiH₂	Smp. 197-198°C (Zers.)
1.10	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	"^C\^0H	Smp. 150-151⁰C
1.11	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CN	Smp. 143-145°C
1.12	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	/N-O-C^ -C^ TjIH NH₂ C₃H₇-i	Smp. 195-196°C (Zers.)
1.13	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	Smp. 150,5-152°C
1.14	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	Smp. 162-165°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	H	R⁵	CH₃	A	Z	/NOH	physikal. Konstante
1.15	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-CN /°	Smp. 205-207⁰C (Zers.)
1.16	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	^NNH₂ O₃H₇-I	Smp. 150-152⁰C
1.17	J	H	Cl	H	H	CH₃	-CH₂-	-CN	Smp. 163-167°C
1.18	Cl	H	Cl	H	H	CH₃	-CH₂-	\n₂ C₃H₇-i	Smp. 157-158°C
1.19	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-CN	Smp. 149-152°C
1.20	H	H	H	H	H	H	-CH₂ CH₂-	-CN	Smp. 108-112⁰C
1.21	H	H	H	H	H	H	CH₃ -CH-	^NOH -C^	Smp. 121-124°C
1.22	H	H	H	H	-CH₂ CH₂-	Smp. 186-189°C

- -es -

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	-CN	Konstante
1.23	H	H	Cl	H	H	H	CH₃ -CH-	/NOH Njh₂	Smp. 143-145°
1.24	H	H	H	H	H	H	CH₃ -CH-	/^0H NH₂	Smp. 191-194°C (Zers.)
1.25	H	H	Cl	H	H	H	CH₃ -CH-	-CN	Smp. 186-189°C (Zers.)
1.26	H	H	NO₂	H	H	H	CH₃ -CH-	/NOH	Smp. 154-156°C
1.27	Cl	H	NO₂	H	H	H	-CH₂-	-CN	Smp. 214--216⁰C (Zers.)
1.28	Cl	H	NO₂	H	H	H	-CH₂-	-cf C₃H₅-CyCl. ^SNH₂	Smp. 166-169°C
1.29	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	Smp. 165-166°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R*	*	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
								_/"°"^C\
1.30	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	NiH₂ '/ ^Nj\|	Smp. 139-141⁰C
								'sy Cl
1.31	H	H	Cl	H	H	H	-CH?-	/Huf IiH₂	Snip. 141-143°C
1.32	H	H	NO₂	H	H	H	-CH₂-	-CN	Smp. 162-164°C
1.33	H	H	NO₂	H	H	H	-CH₂-	-cf" IiH₂	Smp. 212-215°C (Zers.)
								N-O-C^⁰
1.34	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-C' OCHj TiH₂	Smp. 148-149⁰C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	H	R⁵	R⁶	A	;	physikal. Konstante
1.35	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	1	Smp. 139-140°C
1.36	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	.N-O-C^ -< Vc₂K₅ TiH₂	Smp. 111-114°C
1.37	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	TiH₂	Smp. 158-162⁰C
1.38	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	NiH₂	Smp. 123-125°C
1.39	H	H	H	H	H	-CH₂-	^XNH₂	Smp. 138-139⁰C
	/N-O-C V₂
N-C₅H₁I-Ii
Γ CH₃ ,0
C₂H₅
J¹ OCH₃

Tabelle ] (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R*	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.40	K	j·	H	H	H	H	-CH₂-	"C_s Ci₁Hg-η "NH₂	Smp. 120-122°C

1.41	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	—C. C 2 H 5	Smp. 157-158°C (Zers.)
								N-O-C^
1.42	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-c( \e_z IiB₂ OH₂ CH₂Cl N-O-/	Smp. 144-146°C
1.43	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-(/ ^XCHCi TJH₂ CH₂Cl	Smp. 112-114°C
1.44	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-c( \₃H₇-i NH₂	Smp. 173-174°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	H	R²	R³	R>	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.45		H	H	H	H	H	-CH₂-	__c/-°"^r\ ^XNH₂ /·_Ν	Smp. 155-156°C
	H							I ij
1.46		H	H	H	H	H	-CH₂-	-/~^Ο~°\,Η₉-ί Nh₂	Smp. 1O7-11O,5°C
	H							N-O-/"
1.47		H	H	H	H	H	-CH₂-	\h₂	Smp. 124-126°C
	H							N-O-/
1.48		H	H	H	H	H	-CH₂-	-C^ )·_χ /1	Smp. 131-132°C
							^iH₂ S υ • ·

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R*	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.49	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	\ T 2 NH₂ 0-Ci₁H₉-S.	Smp. 84-86°C
								/°
1.50	H	H	H	H	H	H	-CH₂-		Smp. 168-169°C
1.51	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	PI U 2 · —· N-O-/ WH₇. ό C₃H₇-n	Smp. 100-103⁰C
1.52	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-		Smp. 156-157°C (Zers.)
1.53	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	JO /N-0-cC -C( \₃H₇-n IiH₂	Smp. 82-85°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R¹*	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.54	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-c( \ NH₂ C₃H₇-n	Smp. 144-147°C
1.55	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	/N-O-C^ ~^CC Y^Chl3 TiH₂ CH₂	Smp. 128-130⁰C
1.56	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	N-O- f ^XNH₂	Smp. 104-107⁰C
								/°
1.57	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-(/ CH₂Br NH₂	Smp. 132-134°C
								/°
1.58	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	NH₂ CH₂	Smp. 138-140°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R*	R⁶	A	Z	physjkal. Ronstante
1.59	H	H	H	H	H	H	-CH₂-		Smp. 129-131°C
								NlI₂ · ·
1.60	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	J>	Smp. 121-123°C
1.61	H	H	K	H	H	H	-CH₂-	-< ?	Smp. 123-125⁰C
								JQ N-O-C( -C( 0-CH₂ NH₂ CH CH₂
1.62	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	/°	Smp.l27-128°C (Zers.)
								-C/ 0-CH₂ NH₂ CH₂Br
1.63	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	/°	Smp. 173-175°C
-C? C₃H₅-CyCl. NH₂

Tabelle ?. ι,Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	H	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.64	H	H	H	H		H	-CH₂-	N-O-c( -C( 0-CH₂ IiH₂ /·.	Smp. 135-137°C
					H			I Il V
1.65	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	"NiTT 5 5	Smp.l91-192°C (Zers.)
1.66	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	NIi₂ ·— ·	Smp. 120-121⁰C
1.67	H	H	H	H		H	-CH₂-	-c( Vc₂H₅ NH₂	Smp. 118-120⁰C
							-CT CH₂ νΗ·> 0
	OH₃

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	K¹	*>	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.68	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-		Smp.l91-192°C (Zers.)
								NH? y'v I Il \(
1.69	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	Nh₂ S \	Smp. 158-159°C

1.70	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-(/ ^XC₃H₇-i NH₂	Smp. 115-117,5°C
1.71	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	Ό _/-°-<_?Η2	Smp. 140-142^cC
								I Il 'sy

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	*	R>	H	A	Z	physikal. Konstante
1.72	H	H	H	K	H	H	-CH₂-	-/-°-<Χ	Smp. 164-165°C
1.73	H	H	H	H	H	H	-CH₂-		Smp. 129-132°C
1.74	H	H	H	H	H		-CH₂-	-C^ V-C₂H₅ TJH₂	Snip. 155-157.5°C
								N-O-C^ ^CXNH2 /\ I Il
						H		V
1.75	H	H	H	H	H		-CH₂-	/P	Smp. 158-160⁰C
							\η·> J
	• * · I Il

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R¹·	R^b	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.76	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-</ ^NCH₂C1 TiH₂	Smp. 155-158°C (Zers.)
1.77	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	N-O-C( -er c₂h₅ TiH₂	Smp. 144-146°C
1.78	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	TiH₂ C3H7—i	Smp. 123-124°C
1.79	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-C ," Njh₂ t^{7 n}--ci K/ Cl	Smp. 173-176°C (Zers.)
								/°
1.80	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-c( Sh₂ NH₂ CH₂Cl	Smp. 134-136°C (Zers.)

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R¹·	R^b	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.81	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-L. Ln₃ TIH₂	Smp. 100-102⁰C
1.82	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	Nh₂ /· ci I [ι	Smp. 197-199°C
1.83	H	H	H	H	H	H	-CH₂-		Smp. 17O-171°C
1.84	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	WIl₂ · ·	Smp. 65-66°C
1.85	H	H	H	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₃	Smp. 7O-72°C
1.86	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₃	Smp. 184-185°C
1.87	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOH · H₂O	Smp. 80-82⁰C
-COOCH₂CH₂OCH₃

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	H	R^s	R^b	A	Z	-COOCH₃	physikal. Konstante
1.88	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOC₂H₅ · H₂O	Smp. 46,5-67,0⁰C
1.89	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CCNH(CH₂)3OC₂H₅	Smp. 56-59°C
1.90	H	K	H	H	H	H	-CH- CH₃	-CONHC₂H₅	Smp. 54-56°C
1.91	H	H	H	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCsHy-n	Snp. 86-88°C
1.92	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOC₃H₇-i	Smp. 28-31°C
1.93	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCHt · H₂O	n£³ = 1.5696
1.94	H	H	H	H	H '	H	-CH₂-	-CON^ ^SCH₃	Smp. 74-81°C
1.95	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHC₂H₅	Smp. 142-145°C
1.96	H	H	H	H	H	H	-CH?.-	-CONH(CH₂)₃0H	22 5 np ' = 1.6002
1.97	H	H	H	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂CH₂OC₂H₅	Smp. 120-122⁰C
1.98	H	H	H	H	H	-CH₂-	n^⁴ = 1.5673

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R¹·	R^s	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.99 1.100	H H	H H	H H	H H	H H	H H	-CH- CH₃ -CH₂-	-CONHCH₂--/ ^- • C= · -CONH(CH₂)₃CH₃	Smp. 88-9C°C Smp. 66-68°C
1.101	H	H	H	H	h	H	-CH- OH₃	CH? -CON^ CH₂CH₂OH	n²² = 1.6054
1.102	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	.CH₃ -con( CH₂CH₂OH	Smp. 146-149°C
1.103	H	H	H	H	H	K	-CH₂-	-COOCH₂-' · O	zähe Masse
i.104	H	H	H	H	H	H	-CH- CH₃	-CONH(CH₂)₃CH₃ · H₂O	Smp. 73-76°C
1.105	H	H	H	H			-CH-	-CO-N^ ^O	Smp. 12O-121°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal, Konstante
1.106	H	H	H	H	H	H	-CH- CH₃	,CH₃ -COf/ CH₃	Smp. 105-111⁰C
1.107	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOH	Smp. 232-233°C
1.108	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂OCH₃	Smp. 97-98°C
1.109	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₃	Smp. 104-105,5⁰C
1.110	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC₂H₅	Srop. 116-117°C
1.111	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC₃H₇-n	Smp. 108-109⁰C
1.112	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₃ -CON^ CH₃	Smp. 135-136°C
1.113	H	H	H	H	H	CH₃	-CH₂-	-COOCH₃	Srap. 58-66°C
1.114	H	H	H	H	H	CH₃	-CH₂-	-COOC₂H₀	n^²'⁵= 1.5762
1.115	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC^H₉-t	Smp. 63-69°C
1.116	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOC^He-t	Smp. 68-7O°C

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R-	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.117	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-CsCH	Snip. 115-116°C
1.113	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC₃H₇-i	Smp. 147-148°C
1.119	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂OC₂H₅	Smp. 102-104⁰C
1.120	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	• — · -COOCH₂-'^ ^·	Smp. 110-112⁰C
1.121	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-CH=CH₂	Smp. 98-99°C
1.122	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)iiCH₃	Smp. 76-77°C
1.123	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCuHo-s	Smp. 110-111⁰C
1.124	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)₇CH₃	n^⁴ = 1.5419
1.125	K	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCi₄HOn	Smp. 90,5-92⁰C
1.126	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)iiCH₃	n"·³ - 1.5232
1.127	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-CH=CH₂	n^³ = 1.5885
1.128	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)₇CH₃	Smp. 87-88°C

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.129	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCnHs-n	22 n£ = 1.5642
1.130	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCi₄H₉-S	rotes OeI
1.131	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂Cl	Smp. 125-126°C
1.132	H	K	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-^ ^	n^³'⁵ = 1.6099
1.133	H	H	Cl	K	H	H	—CH 2 ~*	-COOCH₂-' ' 0	Smp. 101-103⁰C
1.134	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COS(CH₂)₇CH₃	Smp. 53-54°C
1.135	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂Cl	Smp. 109-110⁰C
1.136	J	H	L)I	H	H	H	-CH₂-	-COOCnHg-t	Smp. 81-97°C
1.137	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC₂H₅	Smp. 92-94°C
1.138	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)I₁CH₃	Smp. 51-53°C
1.139	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₃	Smp. 121-126°C

- 9 A.

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	H	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.140	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂Cl	Smp. 44-45°C
1.141	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-'^ ^· • 3 ·	Smp. 112-113°C
1.142	J	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC₃H₇-n	Smp. 71-73°C
1.143	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₉-I	22 n^ = 1.5632
1.144	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCHCH₂CH₂Ch₃ CH₃	22 n^ = 1.5391
1.145	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOCH(CH₂)OCH₃ CH₃	n^² = 1.5342
1.146	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONH(CH₂)iiCH₃	Smp. 56-61°C
1.147	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂CH₂-N^ ^O	Snip. 94-99°C
1.148	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂Ch₂CH₂OH	Smp. 138-139°C
1.149	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONH-·^ H ^·	Smp. 104-106⁰C

ex; Co

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R^J	R²	R³	R-	R⁵	R^b	A	Z	physikal. Konstante
1.150	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CON^ ^O	Smp. 99-103⁰C
1.151	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	/C₂H₁ -CONHCH₂CH₂N^ C₂H₅	Πρ³ = 1.5686
1.152	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	CH₂CH₂OH -COi/ CH₂CH₂OH	Smp. 144-146°C
1.153	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	/CH₃ -CONH(CH₂)₃1/ CH₃	nj³ = 1.5766
1.154	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	/CH₃ -CON^	n£ = 1.5840
								Ci₁Hg- η
1.155	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂-*^ ^· · H₂O	Smp. 7O,5-73,5°C
1.156	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCHCH₂Ch₃ CH₂OH	Smp. 150-151⁰C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.157	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CON^ · 2H₂O	Smp. 105-106°C

1.158	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂CH₂-N^ y	n£⁶ - 1.5821
1.159	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	CH₂CH₂OH -CONH(CH₂)3N^ CH₂CH₂OH	Smp. 109-110⁰C
1.160	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂-CH=CH₂ · H₂O	Smp. 71-75°C
1.161	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂-' · · H₂O 0	Smp. 57-58°C
1.162	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONH(CH₂)₃OC₂Hi	Smp. 51-61°C
1 .163	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂CH₂NHCh₂CH₂OH	Smp. 70-91⁰C
1.164	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CONH(CH₂)3OC₂Ho	Smp. 85-88°C
1.165	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	/CH₃ -CON^ CH₂CH₂OH	Smp. 187-189°C

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R-	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.166	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₂CH₂OH -COl/ CH₂CH₂OH	Smp. 177-179°C
1.167	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	• — · -CON^ ^O * — ·	Smp. 148-150⁰C
1.168	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂Ch₂CH₂OH	Smp. 157-16O°C
1.169	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-CONHC₁₁H₉-H · H₂O	Smp. 87-M)°C
1.170	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-CONHC₂H₅	Smp. 94-98°C
1.171	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-CONHCH₂-'^ ^· · \ H₂O	Smp. 146-149°C
1.172	H	H	H	H	H	CH₃	-CH₂-	-CONH₂	Smp. 193-196°C
1.173	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-CONHNH₂ · H₂O	Smp. 121-124°C
1.174	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COONa · H₂O	Smp. 140-142⁰C
1.175	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COOK · H₂O	Smp. > 200⁰C
1.176	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COO® HN(CH₃)3	Smp. 176-178°C

Tabolle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.177	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	Θ ® -COO HN(CH₂CH₂OH)₃	Smp. 97-98°C
1.178	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOK · H₂O	Smp. > 26O°C
1.179	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COONa · H₂O	Smp. > 260⁰C
1.180	H	H	H	H	H	H	-CH₂-	-COO® HN(C₂H^)₃	Smp. 255-257°C (Zers.)
1.181	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO" NHi₄	Smp. 227-228°C (Zers.)
3 .182	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	Θ ® -COO HN(CH₂CH₂OH)₃	Smp. 132-156°C (Zers.)
1.183	H	H	Cl	H	H	H	-CH-	-COO-·;' ^'-CH₃	Smp. 120-122⁰C
							CH₃
1.184	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CK₃ -COOOH(CH₂)jCH₃	Smp. 65-67°C
1.185	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH=Ch-CH₃	Smp. 100-102⁰C
1.186	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₃ -COOCH₂-C=CH₂	Smp. 94-95°C

Co "SO

- -SV

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R-	R^b	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.187	H	K	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CHaO^¹¹?-¹	Snip. 7O-72°C
1.188	H	H	C]	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂-O-\ /	Smp. 79-80,5⁰C
1.189	Br	H	Br	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₃	Smp. 143-145°C
1.190	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOC₃H₇-I	Smp. 71-73^eC
1.191	Br	H	Br	H	H	H	-CH₂-	-COOC₃H₇-I	Smp. 47-51⁰C
1.192	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCnH₉-n	Smp. 42-43,5°C
1.193	Br	H	Cl	π	H	H	-CH₂-	-COOdjHg-n	Smp. ca. 28°C
1.194	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)?CH3	Smp. ca. 30⁰C
] .195	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂)7CH3	Smp. 41-42°C
1.196	Br	H	Cl	H	H	K	-CH₂-	CH₃ -COOCH(CHa)0CH3	Smp. 46-48⁰C
1.197	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂) H^CH3	Smp. 49-50⁰C
1.198	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO(CH₂) H^CH3	Smp. 5O-52°C

Tabelle 1 (Fort set zur. β)

Nr.	R¹	R²	R³	R¹*	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.199	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-*^ ^· • sr ·	Smp. 79-80⁰C
1.200	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-*^ ^·	Srap. 100-102⁰C
1.201	Br	H	Br	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-*^ ^·	Stnp. 101-104⁰C
1.202	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂OCH₃	Smp. 68-7O°C
1.203	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂OC₂H;,	Stnp. 81-82°C
1.204	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂OC₂H₅	Smp. 71-72°C
1.205	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCk₂CH₂OC₃H₇-I	n^⁵ = 1.5763
1.206	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH₂O--^ ^· • SS ·	Smp. 80-82⁰C
1.207	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	m · -COOCH₂-ί ' 0	Snip. 77-78°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.208	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-		Smp. 79-80⁰C
1.209	Cl	H	CI	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂-J ' 0	Smp. 72-73°C
1.210	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH=CH₂	Smp. 66-68,5°C
1.211	Br	H	Br	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH=Ch,	Smp. 78-79°C
1.212	Br	H	Cl	H	H	H	-.1H₂-	-COOCH₂CH=CH₂	Smp. 60-64⁰C
1.213	Cl	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH₂CH=CH-Ch₃	Smp. 62-65°C
1.214	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₃ -COOCH₂-C=CH₂	Smp. 62-64^oC
1.215	Br	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₃ -COOCH₂-C=CH₂	Smp. 52-54°C
1.216	H	H	Cl	H	H	H	-CH-	-COO-·^ H ^>	nj:⁴ - 1.5642
							CH₃	-COOC₃H₇-I

Tabelle 1 (Fortsetzung) Nr.

1.217

1.218

1.219

1.220

1.221

1.222

1.223

1.224

R²

R³

Cl

R⁵ R⁶

.H₃

-CH-CH₃

-COO(CHa)₇CH₃

CH₃ -COOCH(CH₂)_DCH₃

-C00(CH₂)iiCH₃

-COOCH₂-

/X

-COOCH₂CH₂OC₃H₇-I

-COOCH₂CHoO--

\ κ

-COOCH₂CH=CH₂

-COOCh₂CH=CH-CH₃

physikal

Konstante

?3 n~ = 1.5356

= 1.5370

Smp. 54-55°C

Smp. 57-59°C

n^ = 1.5403

r.p = 1.5962 Smp. 40-41⁰C Smp. 39-40°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R*	R⁵	R^fc
1.225	H	H	Cl	H	H	H
1.226	H	K	Cl	H	H	H
1.227	Br	H	Cl	H	H	H
1.228	Cl	H	Cl	H	H	H
1.229	Br	H	Cl	H	H	H
1.230	Br	H	Cl	H	H	H
1.231	Br	H	Cl	H	H	H

Th

H₃ OH₃ -CH-

-CH-

CH₃

-CH-CH₃

-H₃

CH₃ -COOCH₂-C=CH₂

-COO-·' H

-COO(CHa)₇CH₃

CH₃ -COOCH(CH₂)5CH₃

-COO(CH₂)iiCH₃

-COOCH₂--

physikal

Konstante

Smp. 62-63°C

n^° = 1.5677 n^⁸ = 1.5439

n^⁵ = 1.5408

n^⁵ ·= 1.5527 n^° = 1.5347

Smp. 55-56°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
1.232	Er	H	Cl	H	K	H	-CH- CH₃		n^⁰ - 1.5886
1.233	Br	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂-J · 0	n^ = 1.5642
1.234	Br	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂CH₂OC₃H₇-I	nj° = 1.60.31
1.235	Br	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂CH₂O-^ ^ J 3. ·	Smp. 55-56°C
1.236	c:	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂CH=CH₂	Smp. 38-39°C
1.237	Br	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂Ck=CH-CH₃	Smp. 38-40⁰C
1.238	Br	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	-COOCH₂CH=Ch-CH₃	'8 n~ = 1.5874
1.239	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₃ -COOCH^C=CH₂	Smp. 165-17O°C
-coo-·^ ^.

- Sa>-

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	H	R²	R³	R"	R⁵	R⁵	A	Z	physikal. Konstante
1.240	H	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO-.f'~X-CH₃ .-.	Smp. 143-145°C
1.241	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COO-^'"').	Smp. I]I-IlO⁰C
1.242	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-C00-.f~'^.-CH₃ • al ·	Snip. 108-119⁰C
1.243	H	Cl	H	H	H	-CH- CH₃	• 3= ·	Smp. 102-105⁰C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R"	R^b	R⁶	A + Z	physikal. Konstante
1.244	H	H	Cl	H	H	H		Smp. 140-141,5⁰C
Λ > Ä

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

Cl

R"

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

1.245

H

-CH₂--

CH₃ -COOCHCh₂CH₂CH₃

Smp. 65-70⁰C

1.246

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH₂-CH(CH₂)₂CH₃

n~ = 1.5525

1.247

H

Cl

H

-CH₂-

· —· -COO-·' H ^· • —

Smp. 112-113°C

1.243

H

-CH₂-

CH₃ -COOCK2CH-CH3

Smp. 113-114°C

1.249

H

-CH₂-

OCH₃ -COO(CH₂J₂CHCH₃

22 n" =1.5580

1.250

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₂CH₂O(Ch₂)3CH3

n^ =1.5389

1.251

H

-CH₂-

-COS(CH₂)3CH3

n^³ =1.6096

1.252

H

-CH--

• — · -COO-·' H ^· • — ·

η"'' =1.5755

1.253

H

-CH₂-

-COO(CH₂KCH₃

n^³ =1.5591

1.254

H

-CH₂-

-COS(CH₂)₇CH₃

η"" =1.5697

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

Cl

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

1.255

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH₂-CH(CH₂)₂CH₃

Smp.74-75°C

1.256

H

-CH₂-

-COS(CH₂)3CH3

η²² =1.6076

1.257

H

-CH₂-

-COOCH₂CH=CH-Ch₃

22 n^ =1.5833

1.258

H

Cl

H

-CH₂-

C₂H₅ -COOCH₂-CH-C₂H₅

π²³ =1.5530

1.259

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₂CH₂O(Ch₂)3CH3

Smp. 39-41⁰C

1.260

H

Cl

H

-CH₂-

OCH₃ -COO(CH₂)2CHCH₃

Smp. 72-73°C

1.261

H

Cl

H

II

-CH₂-

-COO(CH₂)MCH₃

Smp. 78-79°C

1.262

H

-CH₂-

fy TJ y₂n₅ -COOCH-(CH₂)₂CH₃

Smp. 37-46°C

1.263

H

Cl

H

-CH₂-

-C00CH₂CH₂0C₃H₇-i

22 nt- 1.5546

1.264

H

-CH₂-

-COO(CH₂)I₃CH₃

Smp.75-76°C

1.265

H.

H

-CH₂-

C₂H₅ -COOCH-C₂H₅

Smp. 47-50⁰C

1.266

H

-CH₂-

-COO--^ H ^K*

Smp. 29-31⁰C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

Cl

R"

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

1.267

H

-CH₂-

C₂H₅ -COOCH₂-CK-C₂H₅

Smp. 58-63°C

1.268

H

π

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₂Ch₂OC₂H₅

22 n£ =1.5489

1.269

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂O-'^ ^·

Smp. 80-81⁰C

1.270

H

-CH₂-

C = H₅ -COOCH-C₂H₅

Stnp. 55-80⁰C

1.271

H

-CH₂-

CH₂ CH₃ -COOCHCHcCH-CH₃

n²² =1.5463

1.272

H

-CH₂-

-COO(CH₂)I₃CH₃

Smp. 35-36°C

1.273

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂O(CH₂)₃CH₃

n²²=1.5495

1.274

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₂Ch₂OC₂H₅

Smp.42-43°C

1.275

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH₂-CH-C₂H₅

n²² =1.5566

1.276

H

-CH₂-

CH₃ CH₃ -COOOHCH₂Oh-CH₃

Smp.63-64°C

1.277

H

-CH₂-

CH₃ -COSCH-C₂H₅

η"" =1.5973

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R*

H

R³

Cl

R"

K

*

H

R'

H

A

Z

physikal. Konstante

H

CH₃^

1.278

H

-CH₂-

-COO-·' H ^·

Smp.98-101⁰C

1.279

H

-CH₂-

CH₃ -COOC-C₂H₅

92 n~ =1.5551

1.280

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH₂-C=CH₂

n^² =1.5805

1.281

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOC-CH=CH₂ CH₃

22 n^ =1.5793

1.282

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCh₃

η²³ =1.5560

1.283

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOC-C₂H₅ C₂H₅

22 Πρ =1.5632

1.284

H

-CH₂-

-COO(CH₂)I₀CH₃

Smp.70-71⁰C

1.285

H

-CH₂-

CK₃ -COOCH₂-CH-C_nH₅

Srap.78-79°C

1.286

H

-CH₂-

-COO-·^ H ^--CH₃

Srap.40-42°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

H

R-

H

R⁵

H

R⁶

H

A

2

physikal. Konstante

1.287

H

-CH₂-

-CCO(CH₂)₆CH₃

n£ =1.5469

1.288

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOC-C₂H₅ CH₃

n^²=1.5581

1.289

H

Cl

H

-CH₂-

-COCCH₂CH₂O(CH₂)₃CH₃

Smp. 69-70⁰C

1.290

H

Cl

H

-CH _:-

CH₃ -COSCH-C₂Ho

Smp. 55-56°C

1.291

H

-CH₂-

CH₃ -COOy-CH=CH₂ CH₃

Smp. 83-87°C

1.29?

H

Cl

H

-CH₂-

-COSCH₃

Smp. 41-44°C

1.293

H

Cl

V₁

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCh₃

n^³= 1.5633

1.294

H

Cl

H

-CH₂-

-COSCH₃

Smp. 89-91°C

1.295

H

-CH₂-

CH₃ -COOC-CjH₅ CH₃

Smp. 53-54°C

1.296

H

Cl

H

-CH₂--

-COO(CH₂)ioCH₃

np³=1.5310

1.297

H

-CH₂-

-COO(-"H-)₆CH₃

Smp.74-76°C

2»! 37?

ta

3 N JJ <l· U) 4-J l-i O

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CO

O

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CO

O

U

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CO

O

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CO

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CN

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CN Q

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IO

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I

X

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X

I

X

U

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CSf

CJ

I

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I

X

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X

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O

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X

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r-l

X

CJ

I

O

X

I

O

X

I

X

O

X

I

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K

X

in

OO

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^J.

X

OO

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O

Cd

CN

X

O

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r-H

co

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σ

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r-H

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CM

X

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r-H

C-I

co

X

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X

σ

O

ΙΛ

O

X

ro

co

ro

O

ro

On

*

•

ro

On

r-H

l-H

r—t

•

I

CN

r-H

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

H

R¹·

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

1.309

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH-CsCH

„f-!.5837

1.310

H

-CH₂-

-COS(CHa)₁ICH₃

?3 η' =1.5523 D

1.311

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH₂-C-CH₃ CH₃

22 n£ =1.5524

1.312

H

Cl

H

-CH₂-

-COSC₂Hs

n^l.6310

1.313

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -cooch₂-c-ch₃ Ch₃

Smp.76-81⁰C

1.314

H

-CH₂-

-COSC₃H₇-n

22

1.315

H

K

Cl

H

-CH₂-

-COO(CH₂)₉CH₃

•?2 n^ =1.5308

1.316

K

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH(CH₂KCH₃

Smp.65-67°C

1.317

H

-CH₂-

CH₃ -COO(CH₂)₂CH-CH₃

23 n£ =1.5568

1.318

H

Cl

H

-CH₂-

C₂H₅ -COOCH(CH₂)₃CH₃

22

1.319

H

-CH₂-

-COO(CH₂)₈CH₃

Smp.78-79°C

- 66

Tabelle 1 (Fo-csetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

H

R"

H

R⁵

H

A

Z

physikal. Konstante

1.320

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COSCH₂CHCH₃

„f-1.6049

1.321

H

-CH₂-

-COSC₂H₅

Smp.55-57°C

1.322

H

Cl

H

-CH₂-

-COO(CH₂)SCH₃

n^⁴=1.5436

1.323

H

Cl

H

-CH₂-

C₂H₅ -COOCH₂-CH(CH₂)₃CH₃

Snip. 45-47°C

1.324

H

-CH₂-

CH₃ -COSCH₂CH-CH₃

ⁿD

1.325

H

Cl

H

-CH₂-

-C0S(CH₂)₉CH₃

nf=1.5630

1.326

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COO(CH₂J₂CH-CH₃

Smp.72-74°C

1.327

H

-CH₂-

-CpOOH(CH₂J₃CH₃

n2²=1.5542

1.328

H

-CfJ₂-

-COO(CH₂)₅CH₃

22 n£ =1.5512

1.329

H

-CH₂-

C₃H₇-n -COOCH(CH₂)₂CH₃

Smp. 48-50⁰C

1.330

H

-CH₂-

-COS(CH₂)^CH₃

22 n£ -1.5937

1.331

H

-CH₂-

-C0SC₃H₇-iso

23 rip =1.5821

-67-

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

H

R"

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

1.332

H

Cl

H

-CH₂-

CzH₅ -COOCH2CH-(CH₂)₃CH₃

Πρ²=1.5395

1.333

H

Cl

H

-CH₂-

C₃H₇-n -COOCH(CH₂)₂CH₃

Smp.55-57°C

1.334

H

Cl

H

-CH₂-

COS(CH₂)sCH₃

22 n£ =1.5882

1.335

H

Cl

H

-CH₂-

-COS(CH₂KCH₃

n£³=1.5990

1.336

H

Cl

H

-CH₂-

-COO(CH₂)sCH₃

Smp.71-72°C

1.337

H

Cl

H

-CH₂-

-COSC₃H₇-ISO

Smp.62-64°C

1.338

H

K

H

-CH₂-

C₂H₅ CH₃ -COOCH-CH₂CHC₂Hs

Smp.25-29°C

1.339

H

-CH₂-

C₃H₇-I -COOCH-C₃H₇-I

22 n^ =1.5468

1.340

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH-(CH₂)₃CH₃

23 n^ =1.5531

1.341

H

-CH₂-

C 5 H11~n -COOOH-CH=CH₂

23 n£ =1.5579

1.342

H

-CH₂-

C₂H₅ -COOCH-(CH₂)aCH₃

Smp.42-44°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

R¹

R²

H

R³

H

R"

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

1.343

K

H

Cl

H

-CH₂-

-COSC₃H₇-n

n£² =1.6108

1.344

H

-CH₂-

CH₃ -COOCH-(CH₂)3CH3

Smp.68-71°C

1.345

H

Cl

H

-CH₂-

C2H5 CH₃ -COOCHCH₂CHC₂H₅

n£³=1.5472

1.346

H

-CH₂-

C₃H₇-I -COOCH-C₃H₇-i

Smp.88-89°C

1.347

H

-CH₂-

-COS(CH₂)_DCH₃

n^²=1.5804

1.348

H

-CH₂-

-COO(CH₂)9-CH=CH₂

22 n£ =1.5386

1 .349

H

Cl

H

-CH₂-

C₃H₇-n -COOCH-CsCH

n^ =1.5659

1.350

H

-CHv-

CH₃ -COOCH-CsCH

Smp.97-100°C

1.351

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COOC-C=CK C₂Hs

22 nj «1.5688

1.352

H

Cl

H

-CH₂-

-COO(CH₂) 9--'H=CH₂

Smp.66-67°C

1.353

H

-CH₂-

CH₃ -COO-C-C=CH CH₃

Smp.76-81°C

- ύ>9 -

rabell?

5 1 (

Fortsetzung)

H

R³

H

R¹*

H

R⁵

H

R⁶

H

A

Z

physikal. Konstante

R²

H

Cl

H

-CH₂

CH₃ -COO-C-C=CH CH₃

Nr.

R¹

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃ -COO-O-C=CH

Smp.78-79°C

1.354

H

Cl

H

-CH₂-

CH₃CH₃ -COO-CH-CH-C₂H₅

Smp.71-73°C

1.355

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₃

Smp.l26-128°C

1.356

H

Cl

H

-CH- CH₃

-COOC₃H₇-I

Smp.66-68°C

1.357

Br

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₂CH₂OCH₃

Snip. 68-70⁰C

1.358

Br

H

Cl

H

-CH₂-

-COOC₃H₇-I

Smp.60-63°C

i.359

Cl

H

Cl

H

-CH- CH₃

-COOCH₂-J J 0

nf=1.5734

1.360

Cl

H

Cl

H

-CH₂-

-COOCH₂C00Ci,Hq-n

Smp.52-54°C

1.361

H

-CH₂-

-COOCH-COOCnHq-n CH₃

22

1.362

H

1.363

H

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶
1.364	H	H	Cl	H	H	H
1.365	H	H	Cl	H	H	H
1.366	H	H	Cl	H	H	H
1.367	H	H	Cl	H	H	H
1.363	H	H	Cl	H	H	H
1.369	H	H	Cl	H	H	H
1.370	H	H	Cl	H	H	H

-CH₂-

-CH₂- -CH₂- -CH₂-

-CH₂-

CH₃ CH₃ -COOCHCH₂CH₂Ch-CH₃

-COOCH—

CH₃ ^CH\ -COOCHCH₂O-f

CH₃ COOCH—

-COOCHCH₂O-

CH₃ -COOCHCH₂-'

C^H₇-I

^H₇-I

-COOCH-CH₂O-'

physikal

Konstante

Smp. 55-59°C Smp. 43-47°C

Smp. 75-78°C

Smp. 117-122°C

Smp. 63-68°C

Smp. 116-118°C

Srap. 41.43°C

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.	R¹	R²	R³	R¹*	R⁵	R⁶	A	Z	physikal. Konstante
								Ci-H₅ j a —·
1.371	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCH—^ ^·	Smp. 74-76°C
1.372	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	CH₃ \_. -COOCHCH₂O-^ ^· ^Z *	Smp. 96-98°C
1.373	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-· —">v -COOCHCH₂O-^ ^	Smp. 32-85°C
1.374	H	H	Cl	H	H	H	-CH?-	-COOCHCH^O-- ^/yt \	Smp. 42-44°C
1.375	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCHCH₂CH₂-^ ^·	Smp. 78-79°C
								CH3 .-.(^CH3
1.376	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCHCH₂O-^ ")·	Smp. 58-61⁰C
1.377	H	K	Cl	H	H	H	-CH₂-	V** 3 I · — · -COOCHCH₂O-f ^-C₃H₇-I \ _ /	Smp. 35-38°C
1.378	H	H	Cl	H	H	H	-CH₂-	-COOCHCH-O— { ^--CH₃	Smp. 82-84°C

2 8 ί 3 7 9

71a -

Beispiele für herbizid wirksame 2-^4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy__/~propionsäure-Derivate, gegen deren Wirkung Kulturpflanzen erfindungsgemäß geschützt werden können, sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt.

2 8 ί 3 7 9

Tabelle 2:

Cl--

(ID

Ν·.·.	Y	-OCH₃	physikalische Konstante
2.1	-ΟίΜΙ,-η	Smp. 63-64°C
2.2	-O-N=C(CH₃)₂	nj⁵ = 1.5275
2,3	-OC₂H₅	n^⁵ = 1.5488
2.4	-O-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂	Πρ⁵ = 1.5358
2.5	-0-CHz-ChCH	nj⁵ = 1.5334
2.6	-0-C-CN CH₃ CH₃	njj⁵ = 1.5492
2.7	-S-CH₂-COOCH₃	up⁵ = 1.5330
2.8	-0-£H-COOC₂Ho CH₃	n^⁵ = 1.5607
2.9	-0-CH₂-COOC iJI₉-n	rip⁵ = 1.5227
2.10	-OC₃H₇-n	n^⁵ = 1.5223
2.11	-OC₃H₇-I	n^⁵ = 1.5319
2.12	-0-N=C-C₂H₅ CH₃	rip⁵ = 1.5284
2.13	-o-N=c^ y	Πρ³ = 1.5340
2.14	-OCH₃ (2R)	njj⁵ = 1.5360
2.15	-OH	Πρ⁵ = 1.5359
2.16	-S-CH₂-COOCH₃ (2R)	Smp. 95-97°C
2.17	ηζ⁵ ' 1.5623

- 73 -

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Nr, Y physikalische

Konstante

2.13 -0-CH-COOC₂H₅ (2h ,S) is ₌

CH₃ ^U

2.19 -0-CH₂-CSCH (2R) Smp. 55 - 56 ⁰C

2.20 -NH-OCH-, Smp. 103 - 105 ⁰C

Als Kulturpflanzen, welche durch Chinolinderivate der Formel I gegen schädigende Wirkungen von Herbiziden der Formel II geschützt werden können, kommen insbesondere diejenigen in Betracht, die auf dem Nahrungs- oder Textilsektor von Bedeutung sind, beispielsweise Zuckerrohr und insbesondere Kulturhirse, Mais, Reis und andere Getreidearten (Weizen, Roggen, Gerste, Hafer), Ganz besonders ist an dieser Stelle die Verwendung in Weizen, Roggen, Gerste und Reis herauszustellen.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens der Stammanmeldung in der DOR Hr₀ AP C 07 D/286 988-7 besteht in der Verwendung von

2-Chinolin-8-yloxy-essigsäureis'jpropylester, 2-(5-Chlorchinoiin-8-yloxy)-essigsäure-n-dodecylester, 2-(S-Chlorchinolin-e-yloxyi-essigsäure-n-butylester, 2-( 5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-n-okty3.ester , 2-ChInOUn-S-YlOXy-essig säure-s-butyl ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-oktylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-butenyl)-estßr₁ 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäuremethallylester,

- 73a -

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure~(2-isopropyloxyäthyl)-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-pheno;<yäth/l)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsaure-(l-methylbutyl)-ester, 2-( 5-Chlorchinolin-8-yloxy)-ess:f.gsäurecyclohexylester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-ς-butylester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-methylpentyl)-ester,

231379

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-butylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(3,6-dioxadecyl)-eBter, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure--(3-methoxybuty1)-ester, 2-(S-Chlorchinolin-e-yloxy)-essigsäure-(1-äthylbuty1)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsaure-(2-äthylbutyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-e8sigsäure-(1-methylisopentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-n-undecylester, 2-(5-Chlorc.hinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-me thy lbutyl) -ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-s-butylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-es!5igsäure-(3,6-dioxaheptyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-es9igsäure-n-h'.'ptylester, 2-(S-Chlorchinolin-S-yloxyJ-thioessigsaure-n-dodecylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioessigsäure-n-decylester,

2-(5-Chl' rchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-propylpropargyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylisobutyl)-estef,

2-(S-Chlorchinolin-e-yloxyi-thioessigsäure-tert.butylester, 2-ν S-Chlorchinolin-e-yloxyi-essigsäure-neopentylester, 2-(S-Chlorchinolin-e-yloxyJ-thioesaigsäure-n-piOpylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure~(1-methylhexyl)-ester, 2-(S-Chlorchinolin-S-yloxyi-thioessigsäureäthylester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(2-äthylhexyl)-ester, 2-(S-Chlorchinolin-e-yloxjO-thioessigsäure-i-butylegter, 2-Chinolin-8-yloxy-thioessigsäure-n-decylpster, 2-( 5-Chlorchinoldn-8-yloxy)-essigsa'ure-i-pentylester, 2-(S-Chlorchinolin-S-y]oxy)-essigsäure-(l-äthylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-propylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-thioesslg8äure-n-hexylester, 2-( 5-Chlorchinolin-8-yloxy)-ess.igsäure-n-hexylester, 2-(5-Chlorchliiolin-8-yloxy)-thioessigsäure-i-propyletter, 2-( 5-Clilorchinolin-8-yloxy)-c>ssigsäure-( 1-pentylalIyI)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylpentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-esslgsäure-(l,1-dimethylpropargyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-äthyl-l-methylpropargyl;-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-n-butyloxycarbonylmethy 1-

ester,

- 15:

2- .' \.h_J.orchinolin-8-yloxy)-easigsäure-(l-n-butyloxycarbonyläthyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methyliaohexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-fissigsäure-(l-phenylisobutyI)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)~essigsäure-[l-methyl-2-(2-methylphenoxy)-äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-phenyläthyD-ester, ?-(S-Chlorchinolin-e-yloxy)-essigsäure-[1-methyl-2-(4-äthylphenoxy)-äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenyläthyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-esöigsäure-(l-methyl-2-(2-isopropylphenoxy)-äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-phenylpropyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(2-äthylphenoxy)-äthyl]-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essig9äure-[l-methyl-2-(3-äthylphenoxy)-äthyl]-ester,

2-( 5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenoxyäthyl)-ester,

2-( 5-Chlorc.hinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-3-phenylpropyl)-ester,

2-(S-Chlorchinolin-e-yloxjO-essigsäure-fl-methyl-2-(3-methylpVienoxy) -äthyl]-ester,

2-(S-Chlorchinolin-e-ylc xy)-essigsäure-!l-methyl-2-(*-isopropylphenoxy)-äthyl]-ester oder

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[1-methy1-2-(4-methy!phenoxy )-äthy1]-ester

zum Schützen von Kulturpflanzen, insbesondere Getreide, gegen die schädigende Wirkung von 2-[A-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäurernethylester, 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäurepropargylestar, 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyrldin-2-yloxy)-phenoxy]-thiopropionsäure-S-methoxycarbonylmethylester oder 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-( 1-äthoxycarbonylathyI)-ester.

28/379

- 75a -

Formulierunqsbeispiel für flüssige Wirkstoffe der Formel I (% = Gewichtsprozent)

1, Emulsions-Konzentrate a) b) c)

Wirkstoff aus Tabelle 1 25 % 40 % 50 % Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5 % 8 % 6 % Ricinusöl-polyäthylenglykoläther (36 Mol AeO) 5 % Tributylphenol-polyäthylenglykoläther (30 Mol AeO) - 12 % 4 % Cyclohexanon - 15 % 20 % Xylolgemisch 65 % 25 % 20 %

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden,

2 8 f379

- 76 -

a)	b)	c)	5 %	d)	95
80 %	10 %	-	-
20 %	-	-	-
-	70 %	-	-
-	20 %	ι *y	5
-	-	94 %
	„

2. Lösungen

Wirkstoff aus Tabelle 1

Aethylenglykol-monomethyl-äther

Polyathylenglykol MG 400 N-Methyl-2-pyrrolidon Epoxidierteo Kokosnussöl

Benzin (Siedegrenzen 160-190°)

Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.

3. Granulate a) b) Wirkstoff aus Tabelle 1 5 % 10 % Kaolin 94 % Hochdisperse Kieselsäure 1 % Attapulgit - 90 %

Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufge sprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.

4. Stäubemittel a) b) Wirkstoff aus Tabelle 1 2 % 5 % Hochdisperse Kieselsäure 1 % 5 % Talkum 97 % Kaolin - 90 %

Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemitel.

Formulierungsbeispiele für feste Wirkstoffe der Formel I (% - Gewichtsprozent)

5. Spritzpulver Wirkstoff aus Tabelle 1 Na-Ligninsulfonat Na-Laurylsulfat

a)	"/	b)	50	%	c)	75	/o
25	°/ /O		5	%		-
5	7 /O		_			5
3

- 77 -

Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat - 6 % 10 % Octylphenolpolyäthylenglykolather

(7-8 Mol AeO) - 2 % -

Hochdisperse Kieselsäure 5 % 10 % 10 %

Kaolin 62 % 27 %

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

6. Emulsions-Konzentrate

Wirkstoff aus Tabelle 1 10 % Octylphenolpolyäthylenglykolather

(4-5 Mol AeO) 3 %

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3 %

Ricinusölpolyglykoläther (35 Mol AeO) 4 %

Cyclohexanon 30 %

Xylolgemisch 50 %

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

7. Stäubemittel· a) b) Wirkstoff aus Tabelle 1 5 % 8 % Talkum 95 %

Kaolin - 92 %

Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit den Trägerstoffen vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermählen wird.

- 78 -

8. Extruder-Granulate

Wirkstoff aus Tabelle 1 10 %

Na-Ligninaulfonat 2 %

Carboxymethylcellulose 1 %

Kaolin 87 %

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermählen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.

9. Umhüllungs-Granulate

Wirkstoff aus Tabelle 1 3 %

Polyäthylenglykol (MG 200) 3 %

Kaolin 94 %

Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyäthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.

10. Suspensions-Konzentrate

Wirkstoff aus Tabelle 1

Aethylenglykol

Nonylphenolpolyäthylenglykoläther

(15 Mol AeO)

Na-LigninsuIfonat

Carboxymethylcellulose

37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung

Silikonöl in Form einer 75%igen

wässrigen Emulsion

Wasser

Der feingemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.

40	/<,
10	%
6	%
10	%
1	/ο
0,
0,	Q 9/ O /ο
32	%

- 79 Formulierungsbeispiele für Wirkstoffgemische (flüssig

(% = Gewichtsprozent)	a)	b)	c)	50 %	-	4 %
11. Emulsions-Konzentrate						20 %
Wirkstoffgemisch:Antidot aus Tabelle 1	25 %	40 %	6 %	20 %
und ein Herbizid der Formel II
im Verhältnis 1:1	5 %	8 %
Ca-Dodecylbenzolsulfonat
Ricinusöl-polyäthylenglykoläther	5 %	-
(36 Mol AeO)
Tributylphenol-polyäthylenglykoläther	-	12 %
(30 Mol AeO)	-	15 %
Cyclohexanon	65 %	25 %
Xylolgemisch

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

12. Emulsions-Konzentrate a) b) c)

Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im 25 % 40 % 50 %

Verhälcnis 1:3

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5 % 8 % 6 %

Ricinusöl-polyäthylenglykoläther

(36 Mol AeO) 5 %

Tributylphenol-polyä'thylenglykola'ther

(30 Mol AeO) Cyclohexanon

Xylolgemisch 65 %

12	I /o	4	7 ta
15	%	20	/a
25	%	20	la

28(379

- 80 -

12 %	4
15 %	20
25 %	20

13. Emulsions-Konzentrate a) b) c) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im 25 % 40 % 50 %

Verhältnis 2:1

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5 % 8 % 6 %

Ricinusöl-polyäthylengiykoläther

(36 Mol AeO) 5 %

Tributylphenol-polyäthylenglykoläther

(30 Mol AeO) Cyclohexanon

Xylolgemisch 65 %

14. Emulsions-Konzentrate a) b) c) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-

phenoxyj-propionsäure-methylester

im Verhältnis 1:1 25 % 40 % 50 %

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5 % 8 % 6 %

Ricinusöl-polyäthylenglykolather

(36 Mol AeO) . 5 % - -

Tributylphenol-polyäthylenglykoläther

(30 Mol AeO) - 12 % 4 %

Cyclohexanon - 15 % 20 %

Xylolgemisch 65 % 25 % 20 %

15. Emulsions-Konzentrat a) b) c) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-

phenoxy]-propionsäure-methylester

im Verhältnis 1:3 25% 40% 50%

28t 379

- 81 -

12	/θ	4
15	la	20
25	V la	20

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5 % 8 % 6 %

Ricinusöl-polyäthylenglykoläther

(36 Mol AeO) 5 %

Tributylphenol-polyäthylenglykoläther

(30 Mol AeO) Cyclohexanon

Xylolgemisch 65 %

16. Lösungen a) b) c) d) Wirkstoffgemisch: Antidot aus

Tabelle 1 und ein Herbizid der

Formel II im Verhältnis 1:4 80 % 10 % 5 % 95 %

Aethylenglykol-monoraethyl-äther 20 %

Polyäthylenglykol MG 400 - 70 % -

N-Methyl-2-pyrrolidon - 20 % -

Epoxidiertes Kokosnussöl - - 1 % 5 %

Benzin (Siedegrenzen 160-190⁰C) - - 94 % -

Die Lösungen sind zur Anwendung in Firm kleinster Tropfen geeignet.

17. Lösungen a) b) c) d) Wirkstoffgemisch: Antidot aus

Tabelle 1 und ein Herbizid der

Formel II im Verhältnis 5:2 80 % 10 % b % 95 %

Aethylenglykol-monomethyl-äther 20 %

Polyäthylenglykol MG 400 - 70 % -

N-Methyl-2-pyrrolidon - 20 % -

Epoxidiertes Kokosnussöl - - 1 % 5 %

Benzin (Siedegrenzen 160-190⁰C) - - 94 %

Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.

2 8 ί 3 7 9

- 82 -

18 Lösungen a) b) c) d)

Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und ein Herbizid der

Formel II im Verhältnis 1:1 80 % 3.0 % 5 % 95 %

Aethylenglykol-monomethyl-äther 20 %

Polyäthylenglykol MG 400 - 70 %

N-Methyl-2-pyrrolidon - 20 %

Epcxidicrtes Kokosnussöl - - 1 % 5 %

Benzin (Siedegrenzen 160-190⁰C) - - 94 %

Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.

19. Lösungen a) b) c) d) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und 2-[4-(5-Chlor-3-

fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]- 80 % 10 % 5 % 95 %

propionsäure-methylester

im Verhältnis 1:1

Aethylenglykol-monomethyl-äther 20 % -

Polyäthylenglykol MG 400 - 70 %

N-Methyl-2-pyrrolidon - 20 %

Epoxidiertes Kokosnussöl - - 1 % 5 %

Benzin (Siedegrenzen 160-190⁰C) - - S^V4 %

Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Ticpfen geeignen.

20. Lösungen a) b) c) d) Wirkstoffgemisch: ^tidot aus Tabelle 1 und 2-[4-( 5-Chlor-3·-

fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]- 80 % IC % 5 % 95 %

propionsäure-methylester

im Verhältnis 1:4

Aethylenglykol-monomethyl-äther 20 %

Polyäthylenglykol MG 400 - 70 % -

N-Methyl-2-pyrrolidon - 20 %

- 83 -

Epoxidiertes Kokosnussöl - - 1 % 5 %

Benzin (Siedegrenzen 160-190⁰C) - - 94 %

Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.

21. Granulate a) b) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im 5 % 10 % Verhältnis 1:1

Kaolin 94 %

Hochdisperse Kieselsäure 1 %

Atta^ulgit - 90 %

Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das. Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.

22. Granulate a) b) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-?-yloxy)-phenoxyj-propionsäure-methylester 5 % 10 % im Verhältnis 1:1

Kaolin 94 %

Hochdisperse Kieselsäure 1 %

Attapulgit - 90 %

Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf dun Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.

23. Stäubemittel a) b) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im 2 % 5 %

Verhältnis 1:1

Hochdisperse Kieselsäure 1 % 5 %

Talkum 97 %

Kaolin - 90 %

- 84 -

3 %	—	%	5
-	6	%	10
-	2	S-S	..
5 %	10	S-S	10
62 %	27

Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhalt man gebrauchsfertige Stäubemittßl.

Formulierungsbeispiele für Wirkstoffgemische (fest) (% ^a Gewichtsprozent)

24. Spritzpulver a) b) c) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und ein Herbizid der Formel II im 25 % 50 % 75 %

Verhältnis 1:1

Na-Ligninsulfonat 5 % 5 %

Na-Laurylsulfat Na-Diisobutylnaphthaiinsulfonat Octylphenolpolyäthylenglykoläther (7-8 Mol AeO) Hochdisperse Kieselsäure Kaolin

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentrati' η verdünnen lassen.

25. Spritzpulver a) b) c) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und ein Herbizid der Formel II im 25 % 50 % 75 %

Verhältnis 1:4

Na-Ligninsulfonat 5 % 5 %

Na-Laurylsulfat Na-DiisobutylnaphthaiinsuIfonat Octylphenolpolyäthylenglykoläther (7-8 Mol AeO) Hochdisperse Kieselsäure Kaolin

3 %	—	5
-	6 %	10
-	2 %	-
5 %	10 7ο	10
62 %	27 %

28t 379

- 85 -

	-	5
-	6 %	10
-	2 %	-
	10 %	10
62 %	27 %

26. Spritzpulver a) b) c) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im 25 % 50 % 75 %

Verhältnis 3:1

Na-Ligninsulfonat 5 % 5 %

Na-Laurylßulfat

Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat

Octylphenolpolyälhylenglykoläther

(7-8 Mol AeO)

Hochdisperse Kieselsäure

Kaolin

27. Emulsions-Konzentrate Wirkstoffgemisch: Antidot au3 Nr. 1.316 Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 1:1 10 %

Octylphenolpolyäthylenglykoläther (4-5 Mol AeO) 3 %

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3 %

Ricinusölpolyg.¹ ykoläther (35 Mol AeO) k %

Cyclohexanon 30 %

Xyltlgemisch 50 %

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen J2dev gewünschten Konzentration hergestellt werden.

1379

- 86 -

28. Emulsions-Konzentrate Wirkstoffgemisch: Antidot Nr. 1.316 aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 5:2 10 %

Octylphenolpolyäthylenglykoläther (4-5 Mol AeO) 3 %

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3 %

Ricinusölpolyglykoläther (35 Mol AgO) 4 %

Cyclohexanon 30 %

Xylolgemisch 50 %

29. Etnulsions-Konzentrate Wirkstoffgemisch: Antidot Nr. 1-316 aus Tabelle 1

und ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 1:4 10 %

Octylphenolpolyäthylenglykoläther (4-5 Mol AeO) 3 %

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3 %

Ricinusölpolyglykoläther (35 Mol AeO) 4 %

Cyclohexanon 30 %

Xylolgemisch 50 %

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen ji?der gewünschten Konzentratjon hergestellt werden.

30. Stäubemittel· a) b) Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und ein

Herbizid der Formel 71 im Verhältnis 1:1 5 % 8 %

Talkum 95 %

Kaolin - 92 %

Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit den Trägerstoffen vermisch und auf einer geeigneten Mühle vermählen wird.

28)379

87 -

31. Extruder-Granulate

Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und ein

Herbizid der Formel II im Verhältnis 1:1 10 %

Na-Liginsulfonat 2 %

Carboxymethylcellulose 1 %

Kaolin 87 %

Dar Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermählen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gamisch wird extrudiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.

32. Umhüllungs-Granulate

Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 1:1 3 %

Polyäthylenglykol (MG 200) 3 %

Kaolin 94 %

33. Suspensions-Konzentrate

Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und

ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 1:1

Ae thylengIykol

Nonylphenolpolyäthylenglykoläther

(15 Mol AeO)

Na-Ligninsulfonat

Carboxymethylcellulose

37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung

S.ilikonb'l in Funn einer 75%igen wässrigen

Emulsion

Wasser

2 3 ί 3 7 9

- 88 -

Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suepensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.

34. Suspensions-Konzentrate Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und

ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 1:4 40 %

Aethylenglykol 10 %

Nonylphenolpolyäthylenglykoläther

(15 Mol AeO) 6 %

Na-Ligninsulfonat 10 %

Carboxymethylcellulose 1 %

37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung 0,2 %

Silikoncl in Form einer 75%igen

wässrigen Emulsion 0,8 %

Wasser 32 %

Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suapensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.

35. Suspensions-Konzentrate Wirkstoffgemisch: Antidot aus Tabelle 1 und

ein Herbizid der Formel II im Verhältnis 3:1 40 %

Aethylenglykol 10 %

Nonylphenolpolyäthylenglykoläther

(15 Mol AeO) 6 %

Na-Ligninsulfonat 10 %

Carboxymethylcellulose 1 %

37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung 0,2 %

Silikonöl in Form einer 75%igen

wässrigen Emulsion 0,8 %

Wasser 32 %

- 89 -

28(379

Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.

Biologische Beispiele Testbeschrelbung

Im Gewächshaus werden Plastiktöpfe, welche 0,5 1 Erde enthalten, mit Samen der zu testenden Pflanzen beschickt. Wenn die Pflanzen das 2-bis 3-Blattatadium erreicht haben, werden ein Safener der Formel I und ein Herbizid der Formel II zusammen als Tankmischung appliziert. 21 Tage nach der Applikation v»ird die Schutzwirkung des Safeners in Prozent bonitieit. Als Referenz dienen dabei mit dem Herbizid allein behandelte Pflanzen sowie die vollständig unbehandelfe Kontrolle. Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 3 dargestellt.

- 90 -

Tabelle 3:

Relative Schutzwirkung in Prozent in Sommerweizen, Sorte "Besso" und Sommergerste, Sorte "Cornel".

	Aufwand	Herbizid	Aufwand	Relative	Relative
barener		Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
Verb,Nr	menge g AS/ha	2.1	menge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.125	31	2.1	125	10	30
1.125	62	2.1	125	0	25
1.125	125	2.1	125	10	30
1.125	62	2.1	250	70	15
1.125	125	2.1	250	65	25
1.125	250	2.1	250	65	15
1.125	125	2.1	500	80	13
1.125	250	2.1	500	75	8
1.125	500	2.6	500	75	18
1.125	31	2.6	125	20	60
1.125	62	2.6	125	20	70
1.125	125	2.6	125	20	65
1.125	62	2.6	250	50	45
1.125	125	2.6	250	55	50
1.125	250	2.6	250	50	45
1.125	125	2.6	500	70	35
1.125	250	2.6	500	70	45
1.125	500	2.8	500	65	35
1.125	31	2.8	125	0	35
1.125	62	2.8	125	0	35
1.125	125	2.8	125	0	30
1.125	62	2.8	250	10	45
1.125	125	2.8	250	5	45
1.125	250	2.8	250	10	30
1.125	125	2.8	500	40	40
1.125	250	2.8	500	40	40
1.125	500	2.9	500	35	35
1.125	31	2.9	125	10	65
1.125	62	2.9	125	15	60
1.125	125	2.9	125	15	75
1.125	62	2.9	250	50	60
1.125	125	2.9	250	45	55
1.125	250	2.9	250	30	60
1.125	125	2.9	500	75	50
1.125	250	2.9	500	65	45
1.125	500	500	65	45

- 91 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

O *! ί·ΛΠΛ1·	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
barener	τη f\ v^ /^ f\	Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
Verb.Nr	menge g AS/ha	2.1	inenge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.130	31	2.1	125	5	5
1.130	62	2.1	125	10	5
1.130	125	2.1	125	0	5
1.130	62	2.1	250	70	0
1.130	125	2.1	250	60	0
1.130	250	2.1	250	70	0
1.130	125	2.1	500	70	8
1.130	250	2.1	500	75	8
1.130	500	2.6	500	80	8
1.130	31	2.6	125	15	5
1.130	62	2.6	125	20	5
1.130	125	2.6	125	20	5
1.130	62	2.6	250	65	0
1.130	125	2.6	250	65	0
1.130	250	2.6	250	65	0
1.130	125	2.6	500	65	0
1.130	250	2.6	500	75	0
1.130	500	2.8	500	80	0
1.130	31	2.8	125	0	15
1.130	62	2.8	125	0	0
1.130	125	2.8	125	0	0
1.130	62	2.8	250	15	5
1.130	125	2.8	250	15	0
1.130	250	2.8	250	5	5
1.130	125	2.8	500	AO	0
1.130	250	2.8	500	40	0
1.130	500	2.9	500	40	0
1.130	31	2.9	125	15	35
1.130	62	2.9	125	15	35
1.130	125	2.9	125	15	40
1.130	62	2.9	250	50	5
1.130	125	2.9	250	50	10
1.130	250	2.9	250	45	10
1.130	125	2.9	500	55	5
1.130	250	2.9	500	60	5
1.130	500	500	70	5

2 8 ί379

- 92 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr		Nr.	^^\ £Λ ^^ ^^ ^^	Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.134	Tnenge g AS/ha	2.1	menge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.134	31	2.1	125	10	35
1.134	62	2.1	125	10	45
1.134	125	2.1	125	5	45
1.134	62	2.1	250	75	20
1.134	125	2.1	250	70	15
1.134	250	2.1	250	65	15
1.134	125	2.1	500	80	8
1.134	250	2.1	500	75	8
1.134	500	2.6	500	70	13
1.134	31	2.6	125	20	45
1.134	62	2.6	125	15	55
1.134	125	2.6	125	20	65
1.134	62	2.6	250	60	45
1.134	125	2.6	250	60	50
1.134	250	2.6	250	65	50
1.134	125	2.6	500	90	20
1.134	250	2.6	500	90	20
1.134	500	2.8	500	30	15
1.134	31	2.8	125	5	45
1.134	62	2.8	125	0	45
1.134	125	2.8	125	0	40
1.134	62	2.8	250	10	50
1.134	125	2.8	250	10	45
1.134	250	2.8	250	10	40
1.134	125	2.8	500	40	30
1.134	250	2.8	500	35	30
1.134	500	2.9	500	35	30
1.134	31	2.9	125	20	65
1.134	62	2.9	125	20	65
1.134	125	2.9	125	20	60
1.134	62	2.9	250	45	45
1.134	125	2.9	250	50	60
1.134	250	2.9	250	45	55
1.134	125	2.9	500	70	40
1.134	250	2.9	500	70	40
500	500	70	55

- 93 -

28)379

Tabelle 3 (Fortsetzung)

	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
barener	«** ^^ ^m ^^ ^^	Nr.	ψέ\ f^ v% η s^	Schutzwirkung	Schutzwirkung
Verb.Nr	menge g AS/ha	2.1	menge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.186	31	2.1	125	10	45
1.186	62	2.1	125	15	35
1.186	125	2.1	125	15	45
1.186	62	2.1	250	75	15
1.186	125	2.1	250	65	Ij
1.186	250	2.1	250	70	15
1.186	125	2.1	500	85	13
1.186	250	2.1	500	85	13
1.186	500	2.6	500	75	13
1.186	31	2.6	125	20	50
1.186	62	2.6	125	20	60
1.186	125	2.6	125	20	60
1.186	62	2.6	250	50	35
1.186	125	2.6	250	55	45
1.186	250	2.6	250	55	50
1.186	125	2.6	500	90	25
1.186	250	2.6	500	85	20
1.186	500	2.8	500	70	20
1.186	31	2.8	125	0	35
1.186	62	2.8	125	0	45
1.186	125	2.8	125	0	35
1.186	62	2.8	250	0	35
1.186	125	2.8	250	0	45
1.186	250	2.8	250	0	40
1.186	125	2.8	500	35	25
1.186	250	2.8	500	35	25
1.186	500	2.9	500	25	25
1.186	31	2.9	125	20	40
1.186	62	2.9	125	20	65
1.186	125	2.9	125	20	60
1.186	62	2.9	250	50	35
1.186	125	2.9	250	40	45
1.186	250	2.9	250	50	55
1.186	125	2.9	500	70	40
1.186	250	2.9	500	60	45
1.186	500	500	55	50

2 8 f 379

- 94 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr	^t% ^^ ^^ ^v ^i	Nr.	Ti% ^% T\ Πϊ V^	Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.188	menge g AS/ha	2.1	menge g AS/ha	ia Weizen in %	in Gerste in %
1.188	31	2.1	125	15	15
1.188	62	2.1	125	15	25
1.188	125	2.1	125	15	30
1.188	62	2.1	250	70	15
1.188	125	2.1	250	70	15
1.188	250	2.1	250	60	15
1.188	125	2.1	500	90	13
1.188	250	2.1	500	85	8
1.188	500	2.6	500	80	8
1.188	31	2.6	125	20	55
1.188	62	2.6	125	20	50
1.188	125	2.6	125	20	55
1.188	62	2.6	250	65	30
1.188	125	2.6	250	65	50
1.188	250	2.6	250	60	50
1.188	125	2.6	500	85	20
1.188	250	2.6	500	85	30
1.188	500	2.8	500	80	30
1.188	31	2.8	125	5	50
1.188	62	2.8	125	5	55
1.188	125	2.8	125	0	50
1.188	62	2.8	250	10	65
1.188	125	2.8	250	10	60
1.188	250	2.8	250	10	60
1.188	125	2.8	500	30	35
1.188	250	2.8	500	30	35
1.188	500	2.9	500	35	30
1.188	31	2.9	125	20	50
1.188	62	2.9	125	20	55
1.188	125	2.9	125	20	50
1.188	62	2.9	250	50	50
1.188	125	2.9	2 50	50	45
1.188	250	2.9	250	45	40
1.188	125	2.9	500	75	30
1.188	250	2.9	500	70	40
500	500	75	40

28)379

- 95 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr		Nr.	VlI f\ W\ f^ S^	Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.245	menge g AS/ha	2.1	menge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.245	250	2.1	500	70	_
1.245	500	2.1	500	65	-
1.245	250	2.1	1000	50	-
1.245	500	2.8	1000	45	-
1.245	62	2.8	250	55	50
1.245	125	2.8	250	65	55
1.245	125	2.8	500	75	58
1.247	250	2.1	500	90	48
1.247	250	2.1	500	65	_
1.247	500	2.1	500	75	-
1.247	250	2.1	1000	45	-
1.247	500	2.8	1000	65	-
1.247	62	2.8	250	70	_
1.247	125	2.8	250	70	-
1.247	125	2.8	500	80	-
1.248	250	2.1	500	80	-
1.248	250	2.1	500	65	_
1.248	500	2.1	500	65	-
1.248	250	2.1	1000	40	-
1.248	500	2.8	1000	50	-
1.248	62	2.8	250	70	60
1.248	125	2.8	250	70	75
1.248	125	2.8	500	90	68
1.255	250	2.8	500	90	73
1.255	62	2.8	250	_	70
Ϊ .255	125	2.8	250	-	70
1.255	125	2.8	500	-	35
1.256	250	2.1	500	-	50
1.256	250	2.1	500	65	_
1.256	500	2.1	500	65	-
1.256	250	2.1	1000	60	-
1.256	500	2.8	1000	50	-
1.256	62	2.8	250	6(J	65
1.256	125	2.8	250	65	60
1.256	125	2.8	500	85	43
250	500	80	73

ί .1 7 9

- 96 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr		Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.259	g AS/ha	2.8	inenge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.259	62	2.8	250	_	60
1.259	125	2.8	250	-	75
1.259	125	2.8	500	-	53
1.260	250	2.8	500	-	68
1.260	62	2.8	250	_	65
1.260	125	2.8	250	-	60
1.260	125	2.8	500	-	53
1.261	250	2.8	500	-	53
1.261	62	2.8	250	_	65
1.261	125	2.8	250	-	70
1.261	125	2.8	500	-	58
1.262	250	2.8	500		68
1.262	62	2.8	250	_	75
1.262	125	2.8	250	-	85
1.262	125	2.8	500	-	63
1.267	250	2.1	500	-	78
i .267	250	2.1	5ϋυ	65	_
1.267	500	2.1	500	65	-
1.267	250	2.1	1000	55	·-
1.267	250	2.8	1000	50	-
1.267	62	2.8	250	65	65
1.267	125	2.8	250	65	70
1.267	125	2.8	500	85	48
1.276	250	2.1	500	85	/3
1.276	250	2.1	500	60	_
1.276	500	2.1	500	55	-
1.276	250	2.1	1000	35	-
1.276	500	2.8	1000	50	-
1.276	62	2.8	2 50	70	65
1.276	125	2.8	250	65	75
1.276	125	2.8	500	85	63
250	500	80	63

- 97 -

25(37

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr	WkM ^^ «4 ^^ ^^	Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.284	menge g AS/ha	2.1	inenge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.284	250	2.1	500	60	_
1.284	500	2.1	500	65	-
1.284	250	2.1	J.000	50	-
1.284	500	2.8	1000	45	-
1.284	62	2.8	250	70	60
1.284	125	2.8	250	65	55
1.284	125	2.8	500	75	63
1.285	250	2.1	500	70	73
1.285	250	2.1	500	55	_
1.285	500	2.1	500	65	-
1.285	250	2.1	1000	40	-
1.285	500	2.8	1000	50	-
1.285	62	2.8	250	65	65
1.285	125	2.8	250	65	65
1.285	125	2.8	500	80	68
1.290	250	2.1	500	85	78
1.290	250	2.1	500	60	_
1.290	500	2.1	500	60	-
1.290	250	2.1	1000	45	-
1.290	500	2.8	1000	60	-
1.290	62	2.8	250	50	70
1.290	125	2.8	250	65	75
1.290	125	2.8	500	80	63
1.293	250	2.1	500	85	73
1.293	250	2.1	500	60
1.293	500	2.1	500	45	-
1.293	250	2.1	1000	45	-
1.293	500	2.8	1000	70	-
1.293	62	2.8	250	50	60
1.293	125	2.8	250	55	65
1.293	125	2.8	500	55	48
250	500	80	53

28)37

- 98 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr		Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.301	menge g AS/ha	2.1	menge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.301	250	2.1	500	70	_
1.301	500	2.1	500	75	-
1.301	250	2.1	1000	50	-
1.301	500	2.8	1000	45	-
1.301	62	2.8	250	60	_
1.301	125	2.8	250	65	-
1.301	125	2.8	500	70	-
1.305	250	2.8	500	75	-
1.305	62	2.8	250	_	65
1.305	125	2.8	250	-	70
1.305	125	2.8	500	-	68
1.308	250	2.8	500	-	73
1.308	62	2.8	250	_	90
1.308	125	2.8	250	-	90
1.308	125	2.8	500	-	63
1.314	250	2.8	500	-	73
1.314	62	2.8	250	_	80
1.314	125	2.8	250	-	90
1.314	125	2.8	500	-	58
1.316	250	2.1	500	-	63
1.316	250	2.1	500	65	_
1.316	500	2.1	500	65	-
1.316	250	2.1	1000	35	-
1.316	500	2.8	1000	50	-
1.316	62	2.8	2 50	_	50
1.316	125	2.8	250	-	50
1.316	125	2.8	500	-	55
1.321	250	2.8	500	-	60
1,321	62	2.8	250	_	65
1.321	125	2.8	250	-	80
1.321	125	2.8	500	-	60
1.325	250	2.1	500	-	70
1.325	250	2.1	500	60	_
1.325	500	2.1	500	50	-
1.325	250	2.1	1000	50	-
500	1000	70	-

- 99 -

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Safener	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
Verb.Nr	μ ^» ^« fm *%	Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
1.327	menge g AS/ha	2.8	inenge g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.327	62	2.8	250	_	70
1.327	125	2.8	250	-	80
1.327	125	2.8	500	-	50
1.333	250	2.1	500	-	50
1.333	250	2.1	500	63	_
1.333	500	2.1	500	73	-
1.333	250	2.1	1000	35	-
1.334	500	2.8	1000	55	-
1.334	62	2.8	250	_	75
1.334	125	2.8	250	-	85
1.334	125	2.8	500	-	63
1.336	250	2.1	500	-	63
1.336	250	2.1	500	70	_
1.336	500	2.1	500	75	-
1.336	250	2.1	1000	45	-
1.336	500	2.8	1000	45	-
1.336	62	2.8	250	65	60
1.336	125	2.8	250	65	60
1.336	125	2.8	500	85	53
1.337	250	2.1	500	85	23
1.337	250	2.1	500	60	_
1.337	500	2.1	500	55	-
1. 3^7	250	2.1	1000	45	-
1.337	500	2.8	1000	50	-
1.337	62	2.8	250	65	65
1.337	125	2.8	250	55	50
1.337	125	2.8	500	70	63
1.341	250	2.1	500	60	78
1.341	250	2.1	500	58	_
1.341	500	2.1	500	73	-
1.341	250	2.1	1000	25	-
1.341	500	2.8	1000	60	-
1.341	62	2.8	250	_	90
1.341	125	2.8	250	-	90
1.341	125	2.8	500	-	63
250	500	-	68

- 100 -

2 8(379

Tabelle 3 (Fortsetzung)

	Aufwand-	Herbizid	Aufwand-	Relative	Relative
batener		Nr.		Schutzwirkung	Schutzwirkung
Verb.Nr	g AS/ha	2.8	g AS/ha	in Weizen in %	in Gerste in %
1.353	62	2.8	250	_	65
1.353	125	2.8	250	-	75
1.353	125	2.8	500	-	65
1.353	250	2.1	500	-	60
1.355	250	2.1	500	78	_
1.355	500	2.1	500	78	-
1.355	250	2.1	1000	45	-
1.355	500	2.8	1000	55	-
1.355	62	2.8	250	50
1.355	125	2.8	250	55	-
1.355	125	2.8	500	45	-
1.355	250	2.8	500	55	-
1.362	62	2.8	250	_	90
1.362	125	2.8	250	-	90
1.362	125	2.8	500	-	63
1.362	250	2.8	500	-	73
1.363	62	2.8	250	_	80
1.363	125	2.8	250	-	80
1.363	125	2.8	500	-	63
1.363	250	500	-	63

nicht geprüft.

Claims

Patentansprüche:

2-(5-Chlorchino!in-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylisopentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolln-8-yloxy)-esslgsäure-(l-ätIiylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-esslgsäure-(l-propylbutyl)-ester, 2-(5-Chlorchlnolln-8-yloxy)-essigsäure-(l-pentylallyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methylpentyl)-ester, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essIgsäure-(R-I-methylIsopentyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(S-I-methylisopentyl)-ester,

2-(S-Chlorchinolin-e-yloxy)-essigsäure-(R-I-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchino1in-8-yloxy)-essigsäure-(S-I-methylhexyl)-ester, 2-(5-Chlorchino1in-8-yloxy)-essigsäure-(1-methylisohexyl)-ester, 2-(5--Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-phenyIisobutyI)-eater,

2-(5--Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-phenylathyI)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-[l-methyl-2-(4-äthylphenoxy)-

äthyl]-ester,

?-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenyläthyl)-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-phenylpropyl)-ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(l-methyl-2-phenoxyäthyl)-

ester,

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(1-methy1-3-phenylpropyl)-

ester und

2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-!l-raethyl-2-(A-methylphen-

oxy)-äthyl]-ester,

dadurch gekennzeichnet, dass man S-Chlor-S-hydroxychinolin in

Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung aus der

379

" AOl '

Bromeseig8äure~(l-methylbutyl)-eater, Brotneaaigaäure-(l=äthylbutyl)-eater, Bromesaigaäure-(l-methyliaopentyl)-eater, Bromeaaigaäure-(l-methylexyl)-eater, Bromeasigaäure-(l-äthylpentyl)-eater, Bromesaigaäure-(l-propylbutyl)-eater, Bromeaaigaäure-(l-pentylallyl)-eater, Bromeaaigaäure-(l-methylpentyl)-eater, Bromeaaigaäure-(R-l-methyliaopentyl)-eater, Bromeaaigaäure-CS-l-methyliaopentylJ-eater, Bromeaaigaäare-(R-l-methylhiexyl)-eater, Bromea3igaäure-(S-l-mettiylhexyl)-eater, Bromeasigaäure-Cl-taethyliaohexylJ-eater, Brome8aigaäure-(l-phenyliaobutyl)-eater, Bromeaaigaäiu'e-(l-phenyläthyl)-eater,

Bromeaaigaäure-p«methyl-2-(4-äthylphenoxy)-äthylJ-eater,

Brome33igaäure-(1-methyl-2-phenyläthyl)-eater, Brotnaaaigaäure-(l-phenylpropyl)-eaber, Bromessigaäure-(i-methyl-2-phenoxyäthyl)-ester,

Bromeaaigaäure-(i-methyl-3-phenylpropyl)-eater uad.

Bromea8igaäure-[i--Dietb.yl-2-(4-methylphenoxy)-äthyIJ-eater

umaetzto

2o Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindungen

aua der Gruppe
2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-easigaäure-(l-methylbutyl)-e8ter, 2-(5~Chlorchinolin-8-yloxy)-easigaäure-(l-äthylbutyl)-eater,
2-(5-Ghlorchinolin-8-yloxy)-easigaäure-(l-methyli8opentyl)-

eater,
2-(5-Ghlorchinolin-8-yloxy)-esaigaäure-(l-rüethylhexyl)-eater, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-e8aigaäure-(l-äthylpentyl)-eater, 2-(5-Chlorchinolln-8-yloxy)-esaigaäure-(l-propylbutyl)-eater, 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-esaigaäure-(l-pentylallyl)-eater, 2-(5-Ghlorchiaolin-8-yloxy)-essigaäure-(l-methylpentyl)-eater, 2-(5-Ghlorchinolin-8-yloxy)-esaigaäure-(R-l-methyliaopentyl)-

eater,
2-(5-Ghlorchinolin-8-yioxy)-e3aigaäure-(S-l-methylisopentyl)-

eater,
2-(5-Chlcrchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(R-l-methylhexyl)-ester und 2-(5-Chlorchinolin-8-yloxy)-essigsäure-(S-l-raethylhexyl)-ester, _dadurch gekennzeichnet, dass man S-Chlor-e-hydroxychinolin in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung aus der Reihe

Bromessigsäure-(l-methylbutyl)-e8ter, Bromessigsäure-(l-äthylbutyl)-ester, Bromessigsäure-(1-methylisopentyl)-ester, Bromessigsäure-(l-methylhexyl)-ester, Bromessigsäure-(l-äthylpentyl)-ester, Bromessigsäure-( l-propylbuty.l)-ester, Bromessigsäure-(1-pentylalIyI)-ester, Bromessigsäure-(1-methylpentyl)-ester, Brome s s igsa'ure-( R-I-me thylisopentyl)-ester, Bromessigsäure-(S-I-methylisopentyl)-ester, Bromessigsäure-(R-I-methylhexyl)-ester und Brome. .igsäure-(S-l-methylhexyl)-estor umsetzt.

FO 7.5 CW/kg*