DD244123A1

DD244123A1 - METHOD OF PROCESSING CARNALLITE HALITE CRYSTALLIZES FROM SOLAR INFUSING PROCESSES

Info

Publication number: DD244123A1
Application number: DD28500385A
Authority: DD
Inventors: Heinz Scherzberg; Guenter Doering
Original assignee: Kali Veb K
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1987-03-25

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verarbeitung von Carnallit-Halit-Kristallisaten zu Kalium- und Natriumchlorid. Ziel ist die Erhoehung der Wirtschaftlichkeit der KCl-Gewinnung aus diesen Kristallisaten. Es liegt die technische Aufgabe zugrunde, aus dem bei solaren Eindunstungsprozessen natuerlicher Salzsolen anfallenden Mischkristallisat ein hochprozentiges KCl und ein reines NaCl mit Speisesalzqualitaet herzustellen. Erfindungsgemaess werden die Korngroessenunterschiede zwischen den bei der Carnallitzersetzung entstehenden KCl-Kristallen und den aus der solaren Verdunstung resultierenden NaCl-Kristallen in Verbindung mit einer selektiven Auslaugung des mit dem KCl vergesellschafteten restlichen NaCl ausgenutzt. Die Erfindung ist anwendbar zur getrennten Gewinnung von reinem Kaliumchlorid neben Natriumchlorid aus kaliumhaltigen natuerlichen Salzsolen.The invention relates to the processing of carnallite halite crystals to potassium and sodium chloride. The goal is to increase the profitability of KCl recovery from these crystals. It is the technical object to produce a high-percentage KCl and a pure NaCl with Speisesalzqualitaet from the obtained in solar evaporation processes of natural brine mixed crystals. According to the invention, the grain size differences between the KCl crystals formed in carnallite decomposition and the NaCl crystals resulting from the solar evaporation are exploited in conjunction with a selective leaching of the residual NaCl associated with the KCl. The invention is applicable for the separate recovery of pure potassium chloride in addition to sodium chloride from potassium-containing natural brines.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verarbeitung von Carnallit-Halit-Kristallisaten aus solaren Eindunstungsprozessen zu Kaliumchlorid und Natriumchlorid. Die Erfindung ist anwendbar zur getrennten Gewinnung von reinem Kaliumchlorid neben Natriumchlorid aus kaliumhaltigen natürlichen Salzsolen, welche beim Eindunsten ein Gemisch aus Carnallit (KCI · MgCI₂ 6H₂O) und Halit (NaCI) ergeben. Das erfindungsgemäße Verfahren kann angewendet werden zur Trennung der Komponenten KCI, NaCI und MgCI₂, ohne daß eine andere Energiequelle als Sonnenenergie erforderlich ist, wodurch die übliche KCI-NaCI-Trennung durch heißes Umlösen überflüssig ist, deren Anwendung Wärmeenergie in Form von Dampferfordert. Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnene Kaliumchlorid ist rein, frei von Aminen und anderen organischen Bestandteilen und eignet sich sowohl als chloridisches Kalidüngemittel aber in besonderem Maße für die Umsetzung zu Kaliumsulfat. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich daher als Vorstufe für eine Gewinnung von Kaliumsulfat durch doppelte Umsetzung von Kaliumchlorid und Magnesiumsulfat auf der Basis natürlicher Solen als Rohstoff.The invention relates to a method for processing carnallite halite crystallizates from solar evaporation processes to potassium chloride and sodium chloride. The invention is applicable for the separate recovery of pure potassium chloride in addition to sodium chloride from potassium-containing natural brines, which upon evaporation give a mixture of carnallite (KCl · MgCl ₂ · 6H ₂ O) and halite (NaCl). The method according to the invention can be used to separate the components KCl, NaCl and MgCl ₂ , without the need for a source of energy other than solar energy, thus obviating the usual KCl-NaCl separation by hot re-dissolving, the application of which requires thermal energy in the form of steam. The potassium chloride obtained by the process according to the invention is pure, free from amines and other organic constituents and is suitable both as a chloride of potash fertilizers but especially for the conversion to potassium sulfate. The inventive method is therefore suitable as a precursor for a recovery of potassium sulfate by double reaction of potassium chloride and magnesium sulfate based on natural brines as a raw material.

Characteristic of the known technical solutions

Natürliche kaliumhaltige Salzsoler^beziehungsweise daraus durch solare Eindunstung gewonnene Mischkristallisate aus dem Doppelsalz Carnallit (KCI · MgCI₂ · 6H₂O) und Halit (NaCI) stellen in zunehmendem Maße Rohstoffe für eine industrielle Gewinnung von Kalidüngemitteln in Ländern mit ariden Klimabedingungen dar.Natural potassic Salzsoler ^ or products thereof by solar Eindunstung Mischkristallisate from the double salt carnallite (KCl · MgCl ₂ · 6H ₂ O) and halite (NaCl) are increasingly raw materials for industrial production of potash fertilizers in countries with arid climate conditions.

Salzlösungen ozeanischen Ursprungs oder Restsolen von natürlichen Salzseen geben bei ihrer Eindunstung bis zur eutonischen Lösung in solaren Eindunstungsprozessen immer ein Gemisch aus Natrium-Kalium- und Magnesiumverbindungen. Während sulfatreichen Solen komplizierte Stoffgemische aus Chloriden und Sulfaten ergeben, die nach besonderen Verfahren aufgearbeitet werden müssen, ergeben hinlänglich sulfatarme Solen bei ihrer Eindunstung ein Mischkristallisat, welches nur aus Carnallit, Halit sowie anhaftender Magnesiumchloridsole besteht Solche Kristallisate lassen sich zu im wesentlichen aus reinem Kaliumchlorid bestehenden Endprodukten dadurch weiterverarbeiten, daß diese in einem ersten Prozeßschritt mit Wasser oder dünnen MgCI₂-Lösungen zu einem aus Kalium-und Natriumchlorid bestehenden Kristallisat zersetzt werden und dieses Kristallisat in die Komponenten Kaliumchlorid (KCI) und Natriumchlorid (NaCI) zerlegt wird. Dazu sind zwei grundsätzlich verschiedene Verfahrensweisen bekannt:Saline solutions of oceanic origin or residual sols of natural salt lakes always give a mixture of sodium-potassium and magnesium compounds in their evaporation to the eutonic solution in solar evaporation processes. While sulphate-rich sols give complicated mixtures of chlorides and sulphates, which have to be worked up by special processes, sufficiently low-sulphate sols give, on evaporation, a mixed crystallizate consisting only of carnallite, halite and adhering magnesium chloride sols. Such crystals can be composed essentially of pure potassium chloride Further processing end products by decomposing them in a first process step with water or thin MgCl ₂ solutions to form a crystallizate consisting of potassium and sodium chloride, and decomposing this crystallizate into the components potassium chloride (KCl) and sodium chloride (NaCl). For this purpose, two fundamentally different procedures are known:

— die flotative Trennung des KCI vom NaCI sowie- the flotative separation of the KCI from the NaCI as well

— der Heißlöseprozeß mit anschließender selektiver Kristallisation des Kaliumchlorids beim Abkühlen der heißen Lösung (sogenanntes Umlösen).- The hot dissolving process followed by selective crystallization of potassium chloride in cooling the hot solution (so-called redissolution).

Dasflotative Trennverfahren ist bei Vorliegen bestimmter Voraussetzungen (Fehlen von KCI-NaCI-Verwachsungen) anwendbar, führt jedoch zu einem aminbehafteten Endprodukt, welches sich nicht oder nur mit großen Problemen zu Kaliumsulfat weiterverarbeiten läßt, so daß dieses Verfahren weder ein für die Sulfatsetzung geeignetes Kaliumchlorid, noch ein als Speisesalz gewinnbares Natriumchlorid liefert. Die heiße Umlösung von KCI-NaCI-Kristallisaten führt glatt und ohneThe flotative separation method is applicable in the presence of certain conditions (absence of KCI-NaCI intergrowths), but leads to an amine-containing end product, which can not be processed or only with great problems to potassium sulfate, so that this method is neither suitable for the sulfate potassium chloride, another obtainable as table salt sodium chloride supplies. The hot re-dissolution of KCl-NaCl crystals leads smoothly and without

verfahrenstechnische Schwierigkeiten zu einem hochreinen Kaliumchlorid, welches sowohl als chloridisches Düngemittel (mit 60% K₂O-Gehalt) als auch zur Weiterverarbeitung zu chloridfreiem Kaliumsulfat (52% K₂O) geeignet ist. Der Nachteil der KCI-NaCI-Trennung durch Umlösen besteht jedoch in seinem hohen Wärmeenergiebedarf und in dem beträchtlichen apparativen Aufwand für die Durchführung der Heißlöse-und Kristallisationsprozesse.procedural difficulties to a high-purity potassium chloride, which is suitable both as a chloride fertilizer (with 60% K ₂ O content) and for further processing to chloride-free potassium sulfate (52% K ₂ O). However, the disadvantage of KCl-NaCl separation by redissolution is its high heat energy requirement and the considerable amount of equipment required for carrying out the hot-dissolving and crystallization processes.

Die Gewinnung von zu Speise- oder technischen Zwecken verwendbaren Natriumchlorids ist zwar bei diesem Verfahren prinzipiell möglich, wegen der ungünstigen Produkteigenschaften des beim Heißlösen erhältlichen NaCI-Rückstandes (Feinkörnigkeit, KCI-Gehalt) jedoch relativ ungünstig.Although it is possible to obtain sodium chloride which can be used for feed or technical purposes in principle, it is relatively unfavorable because of the unfavorable product properties of the NaCl residue obtainable by hot-dissolving (fine-grained, KCl content).

Object of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, die Wirtschaftlichkeit der Kaliumchloridgewinnung aus Camallit-Halit-Kristallisaten zu erhöhen, indem der bisher für deren Verarbeitung erforderliche Aufwand an Wärmeenergie und Apparaten entfallen kann. Ziel der Erfindung ist ferner die Herstellung eines für Speisezwecke oder Industriesalz verwendbaren großkristallinen und reinen Natriumchlorids. ' ,The aim of the invention is to increase the efficiency of potassium chloride recovery from camallite halite crystallizates by eliminating the hitherto required for their processing of heat energy and apparatus. The aim of the invention is also the preparation of a usable for food or industrial salt large crystalline and pure sodium chloride. ',

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, aus dem bei den solaren Eindunstungsprozessen natürlicher Salzsolen anfallenden Mischkristallisat das aus Camallit, Halit und Magnesiumchloridsole besteht, ein hochprozentiges, nicht verunreinigtes Kaliumchlorid in höchster Ausbeute und ohne Wärmeenergieaufwand in Form von Dampf oder anderen technischen Wärmeenergieträgern zu erzeugen. Daneben soll das im Kristallisat enthaltene Natriumchlorid ebenfalls in fester Form und ohne solche Verunreinigungen anfallen, die seinen Einsatz als Speise- oder Industriesalz beeinträchtigen. Die Erfindung löst die Aufgabe durch eine gezielte Ausnutzung der Korngrößenunterschiede zwischen den bei der Zersetzung des Carnallits aus Camallit entstehenden Kaliumchloridkristallen und dem vor allem aus der solaren Verdunstung resultierenden Natriumchloridkristallen in Verbindung mit einer selektiven Auslaugung des mit dem Kaliumchlorid vergesellschafteten restlichen Natriumchlorids, eine Mitverwendung der bei diesen Auslaugungsvorgängen anfallenden kalihaltigen MgCI₂/NaCI-Solen in den solaren Eindunstungsprozeß und eine selektive NaCI-Kristallisation in einem separaten Eindunstungsbecken vor der Bildung des Hälit-Carnallit-Kristallisates im üblichen Carnallitbecken.The invention is based on the technical object, from the obtained in the solar evaporation of natural brines mixed crystals consisting of camallite, halite and Magnesiumchloridsole to produce a high-percentage, non-contaminated potassium chloride in highest yield and without heat energy expenditure in the form of steam or other technical thermal energy sources. In addition, the sodium chloride contained in the crystals should also be obtained in solid form and without such impurities that affect its use as food or industrial salt. The invention solves the problem by a targeted exploitation of the particle size differences between the resulting in the decomposition of carnallite from camallite potassium chloride crystals and the resulting mainly from solar evaporation sodium chloride crystals in conjunction with a selective leaching of socialized with the potassium chloride residual sodium chloride, a concomitant with These Kali-containing MgCl ₂ / NaCl sols obtained in the solar evaporation process and a selective NaCl crystallization in a separate evaporation basin prior to the formation of the Hälit-carnallite crystallizate in the usual Carnallitbecken this leaching.

Dadurch wird außer Solarenergie keine weitere Wärmeenergie für die Kaliumchloridgewinnung benötigt und der apparative Aufwand wesentlich reduziert.As a result, no further heat energy is required for the potassium chloride extraction except solar energy and significantly reduces the expenditure on equipment.

Es wurde gefunden, daß aus der solaren Eindunstung stammendes Carnallit-Halit-Kristallisat aus Kristallen des Doppelsalzes Camallit und Halit besteht, die nicht miteinander verwachsen sind und je nach den Eindunstungsbedingungen teilweise recht unterschiedliche Korngrößen haben können. Außerdem wurde gefunden, daß sich das Carnallit-Halit-Kristallisat durch Behandeln mit Wasser oder Kaliumchlorid enthaltenden Lösungen in ein Zersetzungskristallisat umwandeln läßt, welches einen unterschiedlichen Kornaufbau hat, dereine leichte Trennung ermöglicht. Das Zersetzungsprodukt besteht in den Kornfraktionen > 1 mm fast ausschließlich aus Natriumchlorid, in den mittleren Kornfraktionen von 0,1 bis 1 mm ist das Kaliumchlorid angereichert, während der Feinanteil <0,1 mm wiederum höhere NaCI-Anteile aufweist. Diese unterschiedlichen Körnungen von Carnallit-Halit und Kaliumchlorid-Halit lassen sich erfindungsgemäß zu einer teilweisen NaCI-Abtrennung ausnutzen. Dazu besteht einmal die Möglichkeit, des Carnallit-Halit-Kristallisat durch Klassierung in eine NaCI-reiche und eine NaCI-arme Fraktion zu zerlegen. Andererseits kann aus dem Zersetzungskristallisat erfindungsgemäß durch Klassierung eine oder mehrere Kornfraktionen abgetrennt werden, die unterschiedlich an Natriumchlorid angereichert sind. Die durch Klassierung abgetrennten, stark mit Natriumchlorid angereicherten Fraktionen werden erfindungsgemäß mit Sole aus den Vorkönzentrierungsbecken, welche stark an Kaliumchlorid untersättigt ist, gemischt. Dadurch geht der Kaliumchloridanteil selektiv in Lösung und das feste Natriumchlorid setzt sich am Boden der Vorkönzentrierungsbecken ab. Es kann also entweder ein an Natriumchlorid abgereicherter Camallit oder ein natriumchloridarmes Kaliumchlorid durch Klassierungsverfahren gewonnen weren, welches günstige Bedingungen für eine weitere vollständige Abtrennung des restlichen Halits bietet. Die natriumchloridarme Körnfraktion wird erfindungsgemäß mit Wasser oder einer Kaliumchloridlösung behandelt und dabei das Natriumchlorid selektiv ausgelaugt, so daß reines Kaliumchloridkristallisat und eine NaCI-reiche Auslaugungslösung entsteht, die vom festen Kaliumchlorid abgetrennt wird. Unter bestimmten Bedingungen, die von der Zusammensetzung der einzudunstenden Sole, dem Eindunstungsverhalten sowie der erreichbaren Genauigkeit der Konzentration, mit der die Sole die Becken verläßt, abhängen, entsteht ein ausreichend NaCI-armes Carnallit-Halit-Kristallisat, so daß auch mit einem selektiven Auslaugen es Halits allein ein reines Kaliumchloridkristallisat erhalten werden kann. Unter diesen Bedingungen vereinfacht sich das erfindungsgemäße Verfahren durch Wegfall der sonst anzuwendenden Vorabtrennung halitreicher Kornfraktionen. In allen Fällen entsteht eine aus der Auslaugung des Halits stammende natriumchloridreiche Lösung, die aufgrund ihres erheblichen Kaliumgehaltes nicht unterworfen werden kann. Außerdem darf sich durch Rückführung dieser Lösung in die solare Eindunstung der Natriumchloridgehalt im Carnallit-Halit-Gehalt nicht ständig anreichern. Erfindungsgemäß wird nun das in dieser Lösung enthaltene Natriumchlorid selektiv auskristallisiert. Es wurde gefunden, daß sich diese Auslaugungslösung mit der aus einem der Vorkonzentrationsbecken austretenden NaCI-gesättigten Sole mischen und in einem separaten Eindunstungsbecken kristallisieren läßt. Dabei entsteht ein völlig KCI-freies und so reines Natriumchlorid, daß dieses zur Speise- und Industriesalzgewinnung besonders geeignet ist. Dieses separate Eindunstungsbecken, in welchem die gemeinsame Eindunstung der vorkonzentrierten Sole und der NaCI-Auslaugungslösung stattfindet, ist erfindungsgemäß zwischen die Vorkönzentrierungsbecken und die Carnallitbecken geschaltet. Die Eindunstung der Solemischung wird abgebrochen, wenn bis95%derCarnallitsättigung erreicht sind. Die fast carnallitgesättigte Sole wird nun in dasCarnallitkristallisationsbecken überführt und unter Auskristallisation eines Carnallit-Halit-Kristallisates die Eindunstung bis zum Kristallisationsendpunkt fortgesetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert weder eine flotative KCI-NaCI-Trennung noch ein heißes Umlösen. Die bei der Carnallitzersetzung anfallende Zersetzungslösung wird ebenfalls in den Prozeß der solaren Eindunstung einbezogen und in die Carnallitbecken eingespeist.It has been found that carnallite halite crystals originating from solar evaporation consist of crystals of the double salt camallite and halite, which are not fused together and, depending on the evaporation conditions, can sometimes have quite different particle sizes. In addition, it has been found that the carnallite halite crystals can be converted by treatment with solutions containing water or potassium chloride into a decomposition crystallite which has a different grain structure, which allows easy separation. The decomposition product consists in the grain fractions> 1 mm almost exclusively of sodium chloride, in the average grain fractions of 0.1 to 1 mm, the potassium chloride is enriched, while the fine fraction <0.1 mm again higher NaCl proportions. These different grains of carnallite-halite and potassium chloride-halite can be used according to the invention to a partial NaCl separation. For this, there is the possibility of decomposing the carnallite halite crystals by classification into a NaCl rich and a low-NaCI fraction. On the other hand, according to the invention, one or more grain fractions, which are enriched in different amounts of sodium chloride, can be separated from the decomposition crystallizate by classification. The separated by classification, strongly enriched with sodium chloride fractions according to the invention with brine from the Vorkönzentrierungsbecken, which is undersaturated undersaturated under potassium chloride. As a result, the potassium chloride content selectively dissolves and the solid sodium chloride settles at the bottom of the preconcentration basins. Thus, either a sodium chloride-depleted camallite or a low sodium chloride potassium chloride can be obtained by a classification process which provides favorable conditions for further complete separation of the remaining halite. The low-sodium granular fraction is treated according to the invention with water or a potassium chloride solution and thereby selectively leached the sodium chloride, so that pure potassium chloride and a NaCl rich leaching solution is formed, which is separated from the solid potassium chloride. Under certain conditions, which depend on the composition of the brine to be bubbled, the evaporation behavior and the achievable accuracy of the concentration at which the brine leaves the pelvis, a sufficiently low-NaCl-poor carnallite-halite crystallizate, so that even with a selective leaching Halits alone can be obtained as a pure potassium chloride crystallizate. Under these conditions, the inventive method simplifies by eliminating the otherwise applicable pre-separation halitreicher grain fractions. In all cases arises from the leaching of halite originating sodium chloride-rich solution that can not be subjected due to their significant potassium content. In addition, by returning this solution to the solar evaporation, the sodium chloride content in the carnallite halite content must not constantly accumulate. According to the invention, the sodium chloride contained in this solution is now selectively crystallized out. It has been found that this leaching solution can mix with the NaCl saturated brine emerging from one of the preconcentration basins and allowed to crystallize in a separate evaporation pool. This results in a completely KCl-free and so pure sodium chloride that this is particularly suitable for food and industrial salt production. This separate evaporation basin, in which the combined evaporation of the preconcentrated brine and the NaCl leaching solution takes place, is connected according to the invention between the preconcentration basins and the carnallite basins. The evaporation of the brine mixture is stopped when up to 95% of the carnallite saturation is reached. The almost carnallite-saturated brine is then transferred to the carnallite crystallization tank and, with crystallization of a carnallite-halite crystallizate, evaporation continues to the crystallization endpoint. The inventive method requires neither a flotative KCl-NaCl separation nor a hot redissolving. The decomposition solution resulting from carnallite decomposition is also included in the process of solar evaporation and fed into the carnallite basins.

Der wesentliche Kern der Erfindung ist eine solche Führung der Prozeßschritte NaCI-Kristallisation — Carnallitkristallisation — Carnallitzersetzung und KCI-NaCI-Trennung des KCI-Krisallisates, daß letztendes alle Komponenten des Carnallit-Halit-Krlstallisates getrennt voneinander als reine Produkte und mit sehr hoher Ausbeute gewonnen werden können, ohne daß dafür eine andere Energiequelle als Solarenergie erforderlich ist. Das Magnesiumchlorid verläßt den erfindungsgemäßen Prozeß inThe essential essence of the invention is such a leadership of the process steps NaCl crystallization - Carnallitkristallisation - Carnallitzersetzung and KCl-NaCl separation of KCI Krisallisates that ultimately all components of carnallite-Halit Krlstallisates separately obtained as pure products and with very high yield can be, without the need for a source of energy other than solar energy is required. The magnesium chloride leaves the process according to the invention in

Form der eutonischen Restlösung als konzentrierte Lösung. . .Form of eutonic residual solution as a concentrated solution. , ,

Das Kaliumchlorid wird in fester und hochprozentiger Form als fester Bestandteil am Endprodukt der selektiven Auslaugung des Kristallisatesgewonnen. ' ,.The potassium chloride is recovered in solid and high percentage form as an integral part of the end product of the selective leaching of the crystals. ',.

Das Natriumchlorid wird als fester Bestandteil und getrennt von Carnallit-Halit-Kristallisat als Kristallisat einer besonderen vorThe sodium chloride is present as a solid component and separately from carnallite halite crystallizate as a crystallizate of a particular

die Carnallitkristallisationspfanne geschalteten NaCI-Kristallisationspfanne gewonnen. ₉ recovered the carnallite crystallization pan switched NaCl crystallization pan. ₉

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet außerdem die zwanglose Integration und Werkstückrückgewinnung weiterer kalihaltiger Prozeßlösungen aus anderen Stufen des Verarbeitungsprozesses, insbesondere der einen hohen Kaligehalt aufweisenden Umsetzungslösungen aus der doppelten Umsetzung von Kaliumchlorid und Magnesiumsulfat zu Kaliumsulfat, indem diese Umsetzungslösungen zur Carnallitzersetzung des primären Carnallit-Halit-Kristallisates verwendet oder mitverwendet werden.The inventive method also allows the casual integration and workpiece recovery of other kalihaltiger process solutions from other stages of the processing, especially the high potash containing reaction solutions from the double reaction of potassium chloride and magnesium sulfate to potassium sulfate by using these reaction solutions Carnallitzersetzung the primary carnallite halite crystallizate or co-used.

embodiment

Hierzu Figur 1For this figure 1

1000 m³ Natursole der Zusammensetzung 32 g/l MgSO₄,278 g/l MgCI₂,24g/l KCI, 54g/l NaCI 901 g/l H₂O werden mit 71 m³ Decklösung der Zusammensetzung 2g/l MgSO₄,21 g/l MgCI₂,126g/l KCI, 231 g/l NaCI, 850g/l H₂O vermischt und in einem Eindunstungsbecken I durch solare Verdunstung 30t NaCI entfernt. Die resultierende Lösung wird in ein Eindunstungsbecken Il überführt, mit 250m³ Zersetzungslösung derZusammensetzung30g/l MgSO₄,290 g/l MgCI₂,47,2g/l KCI, 33g/l NaCI, 878g/l H₂O vermischt und diese Mischung gemeinsam unter Wasserverdunstung bis zum Erreichen der Endkonzentration 57 g/l MgSO₄, 435g/l MgCI₂,5g/l KCI, 5g/l NaCI, 854g/l H₂O eingedunstet. Dabei kristallisieren 149t Carnallit und 44t Natriumchlorid aus. Dieses Kristallisat wird mit 162 m³ Lösung der Zusammensetzung 40g/l MgSO₄,93g/l MgCI₂,79g/l KCI, 1 g/l NaCI, 930 g/l H₂O zersetzt, wobei 40,8t KCI und 37,4t NaCI anfallenden, die von der Zersetzungslösung abgetrennt werden. Die Zersetzungslösung wird in den Eindunstungsprozeß in das Eindunstungsbecken Il zurückgeführt und aus dem Zersetzungs-KCI wird eine NaCI-Menge von 20t durch Naßsiebung bei 1 mm abgetrennt. Die Kaliumchloridkristalle haben eine maximale Korngröße von 0,8 mm und passieren das Naßsieb. Aus dem Siebdurchgang (40,8t KCI, 17,4t NaCI) wird durch Auslaugen mit 58 m³ Wasser 32t Kaliumchlorid und 71 m³ Decklösung erzeugt, die in das Eindunstungsbecken I zurückgeführt werden. Etwa 5% der Solen in den Eindunstungsbecken gehen durch Versickerung verloren.1000 m ³ natural brine of the composition 32 g / l MgSO ₄ , 278 g / l MgCl ₂ , 24 g / l KCl, 54 g / l NaCl 901 g / l H ₂ O are mixed with 71 m ^{3 of} the composition ₂ g / l MgSO ₄ , 21 g / l MgCl ₂ , 126 g / l KCl, 231 g / l NaCl, 850 g / l H ₂ O mixed and removed in a evaporation tank I by solar evaporation 30t NaCl. The resulting solution is transferred to a flash tank II, mixed with 250m ³ decomposition solution of the composition 30g / l MgSO ₄ , 290g / l MgCl ₂ , 47.2g / l KCl, 33g / l NaCl, 878g / l H ₂ O and this mixture in common 57 g / l MgSO _4, 435g / l MgCl _2, 5 g / l KCI, 5g / l NaCl, 854g / l H ₂ O eingedunstet under water evaporation until reaching the final concentration. 149t of carnallite and 44t of sodium chloride crystallize out. This crystallizate is decomposed with 162 m ^{3 of} solution of the composition 40 g / l MgSO ₄ , 93 g / l MgCl ₂ , 79 g / l KCl, 1 g / l NaCl, 930 g / l H ₂ O, where 40.8 kCI and 37, 4t NaCl incurred, which are separated from the decomposition solution. The decomposition solution is returned to the evaporation tank Il in the evaporation process, and from the decomposition KCl, a NaCl amount of 20 tons is separated by wet sieving at 1 mm. The potassium chloride crystals have a maximum grain size of 0.8 mm and pass through the wet sieve. From the passage through the screen (40.8 KCI, 17.4 t NaCl) 32 l of potassium chloride and 71 m ^{3 of} cover solution are produced by leaching with 58 m ^{3 of} water, which are returned to the evaporation tank I. About 5% of the brines in the evaporation tanks are lost due to infiltration.

Claims

Invention claim:

1. A process for the processing of carnallite halite crystals from solar evaporation processes to pure potassium chloride, pure sodium chloride and a highly concentrated magnesium chloride solution, characterized in that the carnallite halite crystals decomposes by water and / or potassium chloride containing solutions consisting of potassium chloride and sodium chloride existing decomposition crystals are separated after separation from the decomposition solution by classification in fractions containing varying amounts of potassium and sodium chloride, the sodium chloride-rich grain fractions mixed with brine from Vorkonzentrierungsbecken and the potassium chloride-rich grain fractions by means of water or / and potassium chloride solution by selective leaching of NaCl into a pure Potassium chloride and a NaCl-rich leach solution, from which, after being mixed with brine from the preconcentration basins, a pure NaCl crystallizate in a separate evaporation basin is selectively crystallized and the exiting from this separate evaporation pool almost carnallitgesättigte brine is evaporated together with the decomposition solution from Carnallitzersetzung in another evaporation basin to form carnallite-halite crystals and a residual brine to the crystallization endpoint.

2. The method according to item 1, characterized in that the Kaliumchloridkristallisatz used for potassium sulfate production and incurred in the potassium sulfate production reaction solutions for the decomposition of the carnallite-halite crystals are used or co-used.

3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the Halitkristallisat removed from the Carnallitkristallisation upstream evaporation pan and further processed to table salt, industrial salt or sodium chloride solution.

4. The method according to item 1 to 3, characterized in that the carnallite halite Kristailisat is decomposed before decomposition in a NaCl rich and a low-NaCI fraction.

5. The method according to item 1 to 4, characterized in that the sodium chloride is removed by leaching from the total fraction of the decomposition crystals.

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