DE102016010280A1 - Process for the preparation of potassium sulphate from carnallitite with high levels of sulphate minerals without rejection of solid and liquid production residues - Google Patents
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Abstract
Abstoßfrei, ohne Aufhaldung fester und Abstoß flüssiger Salzrückstände arbeitendes Herstellungsverfahren für Kaliumsulfat, welches ein bergmännisch gewonnenes polymineralisches Rohsalz mit den Hauptbestandteilen Carnallit, Kainit, Halit und Kieserit zu Kaliumsulfat und NaCl-Siedesalz verarbeitet. Aus grob vermahlenem Rohsalz werden die löslichen Chloridminerale kalt ausgelaugt, aus der Extraktlösung durch mehrstufige Eindampfkristallisation nacheinander Natriumchlorid und ein KCl-MgSO4-haltiges Mischsalz gewonnen, welches nach vorheriger NaCl-Abtrennung über einen Nassklassierprozess zu Kaliumsulfat weiterverarbeitet wird. Das Magnesiumchlorid geht als Komponente eines Versatzmaterials in die Grubenhohlräume zurück.Non-impacting, without stopping solid and repellent liquid salt residues working production method for potassium sulfate, which processes a mined polymineral crude salt with the main components carnallite, kainite, halite and kieserite to potassium sulfate and NaCl evaporated salt. From coarsely ground crude salt, the soluble chloride minerals are leached cold, extracted from the extract solution by multi-stage evaporation in succession sodium chloride and a KCl-MgSO4-containing mixed salt, which is further processed after previous NaCl removal via a wet classification to potassium sulfate. The magnesium chloride returns as a component of an offset material in the pit cavities.
Description
Die Erfindung betrifft ein Herstellungsverfahren für Kaliumsulfat aus kompliziert zusammengesetzten polymineralischen Kalirohsalzen, die sowohl die Doppelsalze Carnallit (KCl·MgCl2·6H2O), Kainit (KCl·MgSO4·2,75H2O), Langbeinit (K2SO4·2MgSO4) als auch Kieserit (MgSO4·H2O) sowie Anhydrit (CaSO4), Polyhalit (K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O) und Alkalichloride (KCl und NaCl) enthalten und demzufolge aus chloridischen und sulfatischen Komponenten bestehen nachfolgend als polymineralischer Carnallitit bezeichnet. Das Verfahren liefert als Hauptprodukt das chloridfreie Kalidüngemittel Kaliumsulfat (K2SO4) und je nach Rohsalzzusammensetzung oder nach Marktanforderungen auch Teilmengen Kaliumchlorid, Magnesiumsulfat und K-Mg-Düngemittel. Das in den Kalirohsalzen stets enthaltene Natriumchlorid wird ebenfalls als marktfähiges Produkt ganz oder größtenteils gewonnen. Im Kalirohsalz als Carnallit enthaltenes Magnesiumchlorid sowie das aus der Konversion von Magnesiumsulfat zu Kaliumsulfat gebildete Magnesiumchlorid wird nicht wie sonst üblich als gewässerbelastende Magnesiumchloridlösung abgestoßen, sondern nach Umwandlung in ein Gemisch aus Bischofit (MgCl2·6H2O) und gesättigter Lösung zu marktfähigem Bischofit nach an sich bekannten Verfahren weiterverarbeitet oder durch Zusatz basischer Additive zwecks Verfestigung als Versatz in die durch den Rohsalzabbau entstandenen Hohlräume eingebracht, die dadurch stabilisiert werden. Insgesamt arbeitet das Verfahren ohne Aufhaldung fester oder/und Abstoß flüssiger Produktionsrückstände.The invention relates to a manufacturing method for potassium sulfate from complicated composite polymineralic crude potassium salts, both the double salts carnallite (KCl · MgCl 2 · 6H 2 O), kainite (KCl · MgSO 4 · 2,75H 2 O), langbeinite (K 2 SO 4 · 2MgSO 4 ) as well as kieserite (MgSO 4 .H 2 O) and anhydrite (CaSO 4 ), polyhalite (K 2 SO 4 .MgSO 4 .2CaSO 4 .2H 2 O) and alkali metal chlorides (KCl and NaCl) and consequently from chloride and sulfatic components hereinafter referred to as polymineral carnallitite. The method provides as its main product, the chloride-free potash fertilizer potassium sulfate (K 2 SO 4 ) and depending on the crude salt composition or market requirements also subsets potassium chloride, magnesium sulfate and K-Mg fertilizer. The sodium chloride always contained in the potash salts is also obtained as a marketable product wholly or largely. Magnesium chloride contained as carnallite in the potash salt as well as the magnesium chloride formed from the conversion of magnesium sulfate to potassium sulfate is not rejected as usual as a water-polluting magnesium chloride solution, but after conversion into a mixture of bischofite (MgCl 2 .6H 2 O) and saturated solution to marketable bischofite processes known per se or further incorporated by addition of basic additives for solidification as an offset in the resulting by the crude salt cavities, which are stabilized thereby. Overall, the process works without stopping solid or / and repelling liquid production residues.
Der Stand der Technik lässt sich folgendermaßen charakterisieren. Aus den Komponenten Kaliumchlorid und Magnesiumsulfat lässt sich Kaliumsulfat durch Konversion von Kaliumchlorid, das nur einen möglichst geringen NaCl-Gehalt haben darf und Magnesiumsulfat heptahydrat – sog. Bittersalz über die Zwischenstufe von Schönit – K2SO4·MgSO4·H2O herstellen, wobei das sich gemäß den Reaktionsgleichungen
Die Durchführung und die Mengenverhältnisse des sog. Konzentrierten Kaliumsulfatverfahrens sind zusammenfassend in
Diese Möglichkeit, der Nutzung solcher komplex zusammengesetzten Rohsalztypen zur Herstellung von Kalidüngemitteln, insbesondere von Kaliumsulfat wird durch die vorgeschlagenen Verfahren gemäß
Die Verfahrensweise und die jeweiligen Endprodukte richten sich nach der Zusammensetzung der Rohsalze, welche je nach Magnesiumchloridgehalt den Hartsalzen oder carnallitischen Kalirohsalzen zuzuordnen sind. Bei beiden vorgeschlagenen Verfahrenswegen wird das aus dem Carnallitgehalt des Rohsalzes oder/und aus dem Konversionsprozess von MgSO4 mit KCl resultierende Magnesiumchlorid weitestgehend durch Eindampfung von Prozesslösungen aufkonzentriert und dabei gelöste Wertstoffe als Kristallisate zurückgewonnen. Ein ohne Aufhaldung und ohne Abstoß salzhaltiger Prozesslösungen arbeitendes Herstellungsverfahren für Kaliumsulfat beinhalten vorgenannte Verfahrensvorschläge nicht.The procedure and the respective end products depend on the composition of the crude salts, which are assigned to the hard salts or carnallitic Kalirohsalzen depending on the magnesium chloride content. In both proposed process routes, the magnesium chloride resulting from the carnallite content of the crude salt or / and from the conversion process of MgSO 4 with KCl is largely concentrated by evaporation of process solutions, thereby recovering dissolved valuable substances as crystallizates. A production process for potassium sulfate which works without stopping and without repelling saline-containing process solutions does not include the aforementioned process proposals.
Zum Stand der Technik gehört ein Verfahrensvorschlag gemäß
Dieser Verfahrensvorschlag bezieht sich auf einen Prozess, der aus Carnallitit üblicher Zusammensetzung chloridische Kalidüngemittel gewinnt und die ausschließlich aus der Carnallitzersetzung stammende Magnesiumchloridlösungen zur Versatzherstellung nutzt.This method proposal relates to a process which extracts chloridic potash fertilizers from conventional composition carnallite and utilizes magnesium chloride solutions for displacement production exclusively from carnallite decomposition.
Das Ziel der Erfindung ist ein Verfahren, welches aus dem komplizierten Mineralgemisch des polymineralischen Carnallitits als Hauptprodukte Kaliumsulfat und Natriumchlorid hoher Qualität gewinnt und im Rohsalz vorhandenes sowie durch die Kaliumsulfatherstellung entstandenes Magnesiumchlorid nicht als abzustoßende Lösung aus dem Prozess ausschleust, wodurch alle Rohsalzbestandteile genutzt und weder eine Aufhaldung noch Flüssigabstoß von Produktionsrückständen notwendig werden.The object of the invention is a process which extracts from the complex mineral mixture of polymineral carnallite as the main products potassium sulfate and sodium chloride high quality and emerging in the crude salt as well as by the potassium sulfate produced magnesium chloride does not eject as a solution to be repelled from the process, making all Rohsalzbestandteile used and neither a Halting still liquid repellence of production residues are necessary.
Die Erfindung muss die Aufgabe lösen aus den in komplizierter Verquickung im Rohsalz enthaltenen Mineralbestandteilen definierte Rohstoffe für das Hauptprodukt Kaliumsulfat als auch ein für die Vermarktung geeignetes reines Natriumchlorid in Siedessalzqualität zu gewinnen und dadurch ein Maximum an verkaufsfähigen Produkten zu erzeugen. Nur durch die möglichst vollständige Umwandlung aller Komponenten des Rohsalzes in marktfähige Produkte lässt sich die Aufgabe lösen, eine Kaliproduktion ohne eine Salzhalde zu realisieren. Eine weitere zu lösende Aufgabe ist die Vermeidung des Abstoßes salzhaltiger Lösungen. Das ist bei dem Rohsalztyp Carnallitit anstatt Hartsalz und bei dem Produktionsziel Kaliumsulfat statt Kaliumchlorid plus Magnesiumsulfatprodukte besonders anspruchsvoll, da Magnesiumchlorid das als Carnallit in einer Relation von 1,28 MgCl2 je 1% KCl im Rohsalz enthalten ist, mit aufgelöst wird. Hinzu kommt, dass bei der Konversion von KCl und MgSO4 zu Kaliumsulfat weiteres Magnesiumchlorid in einer festen Relation von 0,55 Tonnen MgCl2 pro 1 Tonne K2SO4 entsteht und ebenfalls in gelöster Form als sog. Kalimagnessialauge mit etwa 180 bis 200 g/l MgCl2 anfällt. Da der Herstellungsprozess der Zielprodukte einen Abstoß der MgCl2 haltigen Lösungen unausweichlich erforderlich macht, muss das erfindungsgemäße Verfahren die weitere Aufgabe lösen, alles im Prozess in gelöster Form anfallende Magnesiumchlorid so weit aufzukonzentrieren, dass es in dem durch den bergmännischen Abbau entstandenen Hohlraum untergebracht werden kann, möglichst in Form eines nach Additivzusätzen sich in den bergmännischen Hohlräumen selbstverfestigenden Versatzes, welcher einerseits der untertägigen Entsorgung von Magnesiumchlorid als andererseits der gebirgsmechanischen Stabilisierung der leeren Abbaue dient.The invention must solve the problem of obtaining raw materials for the main product potassium sulfate as well as a grade of pure saline chloride suitable for commercialization from the mineral constituents contained in the complex salt in crude salt and thereby producing a maximum of salable products. Only by transforming all components of the crude salt into marketable products as completely as possible can the task of realizing a potash production without a salt dump be solved. Another problem to be solved is the avoidance of rejection of saline solutions. This is particularly demanding with the crude salt type carnallitite instead of hard salt and with the production target potassium sulfate instead of potassium chloride plus magnesium sulfate products, since magnesium chloride contained as carnallite in a ratio of 1.28 MgCl 2 per 1% KCl in the crude salt, is dissolved with. In addition, in the conversion of KCl and MgSO 4 to potassium sulfate further magnesium chloride in a fixed ratio of 0.55 tonnes of MgCl 2 per 1 ton K 2 SO 4 is formed and also in dissolved form as so-called Kalimagnessialauge with about 180 to 200 g / l MgCl 2 is obtained. Since the manufacturing process of the target products inevitably requires repulsion of the MgCl 2 -containing solutions, the process according to the invention must solve the further task of concentrating all magnesium chloride obtained in dissolved form in the process in such a way that it can be accommodated in the cavity formed by mining degradation as far as possible in the form of an additive which self-consolidates in the mining cavities after additives have been added, which on the one hand serves for the underground disposal of magnesium chloride and, on the other hand, for the rock-mechanical stabilization of the empty mines.
Eine weitere zu lösende Aufgabe ist die Herstellung eines ausreichend an Natriumchlorid abgereicherten Vormaterials für die zweistufige Konversion von Kaliumchlorid und Magnesiumsulfat. Durch vorherige Abreicherung von Natriumchlorid muss gewährleistet werden, dass das aus dem Schönitprozess resultierende KCl-Schönitgemisch kein festes Natriumchlorid enthält. Nicht mehr durch die Ausschleusung als Schönitmutterlauge abführbares NaCl muss erfindungsgemäß vor der Schönitstufe in fester Form entfernt werden. Naheliegend erscheint eine Abreicherung durch die an sich bekannte NaCl-Flotation mit N-Alkylmorpholin als Flotationsmittel. Es wurde aber gefunden, dass dieses flotative Trennungsverfahren nicht zu dem erforderlichen Grad der NaCl-Abreicherung führt.Another object to be achieved is the preparation of a sufficiently depleted of sodium chloride material for the two-stage conversion of potassium chloride and magnesium sulfate. By prior depletion of sodium chloride, it must be ensured that the KCl-Schönit mixture resulting from the Schönit process does not contain any solid sodium chloride. According to the invention, NaCl which can no longer be discharged by the effluent as Schönitmutterlauge must be removed in solid form before the Schönitstufe. Obviously, a depletion by the known NaCl flotation with N-alkylmorpholine as flotation appears. However, it was found that this flotative separation process does not lead to the required degree of NaCl depletion.
Außerdem würde ein mit Flotationsmittel kontaminiertes Natriumchlorid nicht oder nur sehr eingeschränkt vermarktbar sein.In addition, a contaminated with flotation sodium chloride would not be marketed or only very limited.
Diese Fülle zu lösender Aufgaben wird zunächst dadurch gelöst, dass in Anlehnung an die in den vorgenannten Patentschriften die für andere Rohsalztypen beschriebene Trennung der löslichen Bestandteile des Rohsalzes, einschließlich des Natriumchlorids von den schwerlöslichen Sulfatmineralen vorgenommen wird. Allerdings ergibt sich bei dem Rohsalztyp eines polymineralischen Carnallitits mit hohem Anteil von Kainit die Schwierigkeit, dass keine glatte Trennung von löslichen Chloriden als Extraktlösung und schwerlöslichen Sulfatmineralen möglich ist. Polymineralische carnallitische Hartsalze haben erhebliche Beimengen des Minerals Kainit, welches sowohl ein Kalimineral als auch ein Sulfatmineral ist und aus 30,5% KCl, 49,2% MgSO4 und 20,3% Kristallwasser besteht und sich zusammen mit den Chloridmineralen Carnallit, Sylvin und Halit in kaltem Wasser auflöst.This abundance of objects to be solved is first of all solved by carrying out the separation of the soluble constituents of the crude salt, including the sodium chloride, from the sparingly soluble sulfate minerals, as described in the aforementioned patents. However, with the crude salt type of a polymineral carnallite having a high proportion of kainite, the difficulty arises that no smooth separation of soluble chlorides as the extract solution and sparingly soluble sulfate minerals is possible. Polymineral carnallitic hard salts have substantial admixture of the mineral kainite, which is both a potassium mineral and a sulfate mineral and consists of 30.5% KCl, 49.2% MgSO 4 and 20.3% water of crystallization and together with the chloride minerals carnallite, sylvite and Halit dissolves in cold water.
Die resultierende Extraktlösung wird zwar ebenfalls in Anlehnung an die vorgenannten Verfahrensvorschläge bis zur Grenze der Löslichkeit kaliumhaltiger Bodenkörper mit dem Ziel einer fraktionierten Kristallisation von Natriumchlorid eingedampft. Wegen des aus der Carnallitauflösung resultierenden MgCl2-Gehaltes der Extraktlösung und des aus der Kainitauflösung resultierenden MgSO4-Gehaltes muss sowohl bei der Eindampftemperatur und dem Eindampfgrad auf die mögliche Bildung sulfatischer Doppelsalze Kainit (KCl·MgSO4·2,75H2O) bzw. Langbeinit (K2SO4·2MgSO4) Rücksicht genommen werden und damit die Verunreinigung des auskristallisierten Natriumchlorids vermieden werden.Although the resulting extract solution is also evaporated on the basis of the aforementioned method proposals to the limit of the solubility of potassium-containing soil body with the aim of a fractional crystallization of sodium chloride. Because of the MgCl 2 content of the extract solution resulting from the carnallite dissolution and the MgSO 4 content resulting from the kainite dissolution, the possible formation of both the evaporation temperature and the degree of evaporation must be determined Kainit (KCl · MgSO 4 · 2.75H 2 O) or Langbeinit (K 2 SO 4 · 2MgSO 4 ) are taken into consideration and thus the contamination of the crystallized sodium chloride can be avoided.
Nach Abtrennung des Natriumchlorids wird die heiße Lösung weiter eingedampft, dabei abgekühlt und ein Kristallisatgemisch der Salze Kaliumchlorid Kainit und Natriumchlorid gewonnen. Der mögliche Endpunkt dieser nachfolgenden Eindampfprozesses ist der Koexistenzpunkt der Salze KCl, Kainit, Carnallit und NaCl. (sog. Punkt Q des quinaren Systems. Eine solche Lösung hat je nach Temperatur 320 bis 340 g/l MgCl2 aber nur 20 bis 30 g/l MgSO4.After separation of the sodium chloride, the hot solution is further evaporated, thereby cooled and a crystallizate mixture of the salts potassium chloride Kainit and sodium chloride won. The possible endpoint of this subsequent evaporation process is the coexistence point of the salts KCl, kainite, carnallite and NaCl. Depending on the temperature, such a solution has 320 to 340 g / l of MgCl 2 but only 20 to 30 g / l of MgSO 4 .
Der Entzug von Wasser führt bei der Lösungseindampfung zu einer Reduzierung des Volumens und einer Erhöhung der MgCl2-Konzentration auf > 300 g/l MgCl2 bis max. < 340 g/l MgCl2. Dabei entsteht ein Gemisch aus kristallisiertem Sylvin-KCl, kristallisiertem Doppelsalz Kainit und kristallisiertem Natriumchlorid, welches von der Lösungsphase abgetrennt werden muss und die Hauptmengen der für eine Kaliumsulfatgewinnung notwendigen Komponenten KCl und MgSO4 enthält.The removal of water leads to a reduction of the volume during the evaporation of the solution and an increase of the MgCl 2 -concentration to> 300 g / l MgCl 2 to max. <340 g / l MgCl 2 . This produces a mixture of crystallized sylvin KCl, crystallized double salt kainite and crystallized sodium chloride, which must be separated from the solution phase and contains the majority of the components necessary for potassium sulfate extraction KCl and MgSO 4 .
Weiteres Magnesiumsulfat resultiert aus dem MgSO4, das aus dem im Löserückstand vorhandenen Kieserit gewonnen werden kann. Weiteres Kaliumchlorid wird erfindungsgemäß ebenfalls zugefügt um das für die Kaliumsulfatherstellung notwendige K:SO4-Verhältnis einzustellen. Schwierigkeiten bereitet wie bei jedem Herstellungsprozess für Kaliumsulfat die Anwesenheit von Natriumchlorid in diesem Einsatzmaterial für den Konversionsprozess, dessen maximale Beimengung nur gering sein darf.More magnesium sulphate resulting from the MgSO 4, which can be obtained from the existing in the dissolution residue kieserite. According to the invention, further potassium chloride is likewise added in order to adjust the K: SO 4 ratio necessary for potassium sulfate production. As with any potassium sulfate manufacturing process, the presence of sodium chloride in this conversion process feedstock, the maximum admixture of which may be minimal, presents difficulties.
Das Stoffgemisch aus KCl, Kainit, zusätzlichem Magnesiumsulfat und Natriumchlorid bildet das Ausgangsmaterial für den zweistufigen Kaliumsulfatherstellungsprozess mit Schönitherstellung als erster Konversionsstufe. Das vorhandene Natriumchlorid löst sich aber nur in geringem Maße in der die Schönitstufe verlassenden Lösung. Es wurde gefunden, dass bei Überschreitung der Grenze von etwa 1,12 bis 1,15 t NaCl-Eintrag zu 1,0 t Mg-Eintrag in den Konversionsprozess die Grenze der NaCl-Verträglichkeit überschritten wird. Bis zu dieser Grenze wird sowohl das Magnesium als auch das Natriumchlorid mit der Schönitmutterlauge in aus dem zweistufigen Konversionsprozess ausgeführt und es entstehen natriumfreie Kristallisate in beiden Stufen des Kaliumsulfatherstellungsprozesses. Da in den aus der Eindampf-Kühlkristallisation resultierenden Mischsalz mehr NaCl enthalten ist, als der genannten Grenze entspricht, muss Natriumchlorid entfernt werden. Dazu wird erfindungsgemäß eine an sich bekannte Nassklassierung zur Abreicherung des Natriumchlorids vorgesehen die Wesentlich trennschärfer arbeitet als eine flotative NaCl-Abtrennung. Es wurde gefunden, dass sich dazu die Nasssiebung mit einer Trennkorngröße von 0,25 mm eignet, welche eine Fraktion von > 0,25 mm mit hohem Gehalt an NaCl und KCl und eine Fraktion < 0,25 mm mit geringem NaCl-Gehalt und hohen Anteilen Kainit und KCl erzeugt.The mixture of KCl, kainite, additional magnesium sulfate and sodium chloride is the starting material for the two-stage potassium sulfate production process with Schönitherstellung as the first conversion stage. However, the sodium chloride dissolves only to a small extent in the solution leaving the Schönitstufe. It was found that exceeding the limit of about 1.12 to 1.15 t NaCl entry to 1.0 t Mg entry in the conversion process, the limit of NaCl compatibility is exceeded. Up to this limit, both the magnesium and the sodium chloride with the beautifying mother liquor are carried out in the two-stage conversion process, and sodium-free crystallizates are formed in both stages of the potassium sulfate production process. Since more NaCl is contained in the mixed salt resulting from the evaporative cooling crystallization than corresponds to the mentioned limit, sodium chloride must be removed. For this purpose, according to the invention, a known wet classification for the depletion of sodium chloride is provided, the essential separation-sharpening function being a flotative NaCl separation. It has been found that this is the wet sieving with a cut size of 0.25 mm, which is a fraction of> 0.25 mm with high content of NaCl and KCl and a fraction <0.25 mm with low NaCl content and high Shares kainite and KCl generated.
Es wurde überraschend gefunden, dass die notwendige Abreicherung von Natriumchlorid vor dem Eintrag der kainitischen Mischsalzes in die Stufe der Schönitkristallisation durch Ausnutzung der unterschiedlichen Korngrößen von KCl, NaCl und Kainit durch ein Nassklassierverfahren erreicht werden kann und keine weitere zusätzliche NaCl-Abtrennung aus dem Feingut mehr erforderlich ist.It has surprisingly been found that the necessary depletion of sodium chloride prior to the introduction of the kainitic mixed salt in the stage of Schönitkristallisation can be achieved by utilizing the different grain sizes of KCl, NaCl and kainite by a Nassklassierverfahren and no further additional NaCl separation from the fines more is required.
Natriumchlorid und ein Teil des Kaliumchlorids sind deutlich gröber als der Kainit. Wird das Gemisch der Salze vor der Einspeisung in die Schönitstufe durch ein Klassierverfahren, vorzugsweise eine trennscharfe Nasssiebung mit einer Trennkorngröße um 0,25 bis 0,35 mm in eine Grobkornfraktion und eine Feinkornfraktion zerlegt, so besteht das Grobkorn fast nur aus grobem Natrium- und Kaliumchlorid und nur sehr geringen Beimengungen an Kainit. Umgekehrt enthält das Feingut nur noch sehr wenig Natriumchlorid und besteht hauptsächlich aus Kainit und etwas KCl. Dieses Stoffgemisch eignet sich nach Zusatz von KCl oder MgSO4 als Einsatzstoff für die zweistufige Herstellung von Kaliumsulfat mit Schönit als Zwischenstufe analog der bewährten Umsetzung von KCl und Bittersalz.Sodium chloride and part of potassium chloride are significantly coarser than kainite. If the mixture of salts before being fed into the Schönitstufe by a Klassierverfahren, preferably a selective wet sieving with a separation grain size of 0.25 to 0.35 mm into a coarse grain fraction and a fine grain fraction decomposed, the coarse grain consists almost only of coarse sodium and Potassium chloride and only very small amounts of kainite. Conversely, the fines contain very little sodium chloride and consist mainly of kainite and some KCl. This mixture of substances is suitable after addition of KCl or MgSO 4 as starting material for the two-stage production of potassium sulfate with Schönit as an intermediate analogous to the proven implementation of KCl and Epsom salts.
Diese überraschende Feststellung, dass eine Nassklassierung einerseits ein NaCl-KCl-Gemisch mit sehr geringem Kainitanteil liefert und umgekehrt das Feingut nur noch etwa 6% Natriumchlorid enthält und deshalb ohne weitere Abreicherung in einem Konversionsprozess zu Kaliumsulfat konvertiert werden kann, erlaubt es auf jegliche floative Trennungen im Prozessverlauf zu verzichten. Die aus fast dem gesamten festen Natriumchlorid und einen Teil des Kaliumchlorids bestehende Grobfraktion ergibt durch weitere Verarbeitung sowohl reines Natriumchlorid als auch reines Kaliumchlorid.This surprising finding that a wet classification on the one hand provides a NaCl-KCl mixture with very low kainite content and vice versa, the fines contains only about 6% sodium chloride and therefore can be converted to potassium sulfate without further depletion in a conversion process, it allows for any flooding separations to refrain in the course of the process. The coarse fraction consisting of almost all the solid sodium chloride and part of the potassium chloride gives, by further processing, both pure sodium chloride and pure potassium chloride.
Nach Entfernen der Grobfraktion > 0,25 mm besteht der Siebdurchgang aus einem Salzgemisch von Kainit, KCl und wenig Natriumchlorid, welches nach Zusatz von weiteren Magnesiumsulfat und Kaliumchlorid zu einem Schönit-KCl-Gemisch konvertiert wird, welches nur noch NaCl aus anhaftender Lösung enthält.After removal of the coarse fraction> 0.25 mm, the sieve passage consists of a salt mixture of kainite, KCl and a little sodium chloride, which is converted after the addition of further magnesium sulfate and potassium chloride to a Schönit-KCl mixture containing only NaCl from adhering solution.
Das als Grobkornfraktion abgetrennte Natriumchlorid-KCl-Gemisch lässt sich nach bekannten Methoden der KCl-NaCl-Trennung in beide Einzelkomponenten trennen oder das KCl-NaCl-Gemisch wird in den Eindampfprozess für die Extraktlösung eingespeist, in welchem sich KCl auflöst und NaCl nicht. Das von der heißen Lösung abgetrennte NaCl-Kristallisat bildet die Grundlage der NaCl-Siedesalzherstellung. Im einfachsten Fall kann durch ein Waschen des NaCl-Kristallisates mit NaCl-Lösung die erforderliche Reinheit von > 99% NaCl erreicht werden.The separated as coarse grain fraction sodium chloride-KCl mixture can be separated by known methods of KCl-NaCl separation in both individual components or the KCl-NaCl mixture is fed into the evaporation process for the extract solution in which KCl dissolves and NaCl Not. The separated from the hot solution NaCl crystals form the basis of NaCl-Evolved salt. In the simplest case, the required purity of> 99% NaCl can be achieved by washing the NaCl crystallizate with NaCl solution.
Kaliumsulfat wird nach Einstellung des für einen zweistufigen Konversionsprozess erforderlichen K:SO4-Verhältnisses nach an sich bekannter Verfahrensweise hergestellt. Das aus MgSO4 und KCl gebildete Magnesiumchlorid verlässt als Schönitmutterlauge mit einer typischen Zusammensetzung von etwa 190 g/l MgCl2, 70 g/l MgSO4, 60 g/l KCl und 75 g/l NaCl den Konversionsprozess. Diese Schönitmutterlauge wird nach der Abtrennung des NaCl-Kristallisates der weiter einzudampfenden heißen Lösung zugemischt. Sämtliches Magnesiumchlorid das aus dem Carnallitanteil des Rohsalzes sowie dem Magnesiumchlorid aus der Konversion resultiert, verlässt erfindungsgemäß die Prozesskette als MgCl2-gesättigte Endlauge mit einer typischen Konzentration von etwa 450 g/l MgCl2, etwa 30 g/l MgSO4 und jeweils nur etwa 5 g/l KCl bzw. NaCl. Diese Lösung wird ebenfalls durch Eindampfung hergestellt. Aus dieser Eindampfung resultieren die Alkalichloride als Kristallisat von Carnallit und Natriumchlorid, das in den Prozess als solches oder nach Zersetzung des Carnallits zurückgeführt wird. Die MgCl2-Endlauge, welche gegen sämtliche Salzmineralien stabil und indifferent ist, geht in die durch den Rohsalzabbau entstandenen Hohlräume in die Grube zurück, zweckmäßig als ortsstabiler oder tragfähiger Versatz, so wie das bereits in der Druckschrift
Das erfindungsgemäße Verfahren nutzt alle Bestandteile des polymineralischen Rohsalzes zur Herstellung hochqualitativer Kalidüngemittel, hauptsächlich Kaliumsulfat, Natriumchlorid hoher Reinheit (> 99% NaCl) welches nicht aufgehaldet werden muss und entsorgt das gesamte Magnesiumchlorid als Versatz in die Grubenhohlräume. Teilmengen lassen sich als Bischofit (MgCl2·6H2O) aus dem Prozess ausführen und als Produkt vermarkten.The process of the invention utilizes all of the constituents of the polymineral crude salt to produce high quality potash fertilizers, mainly potassium sulfate, high purity sodium chloride (> 99% NaCl), which does not need to be bottled, and discards all magnesium chloride as an offset into the pit cavities. Subsets can be exported as bischofite (MgCl 2 · 6H 2 O) from the process and marketed as a product.
Beispiel (Hierzu Abb. 1):Example (see Fig. 1):
100 Tonnen Kainitisches-carnallitisches Kalirohsalz mit einer mittleren Zusammensetzung von 42% Carnallit, 23% Kainit, 5% Kieserit und 30% Halit neben geringen Beimengungen von Anhydrit, Polyhalit und Ton werden bei +10°C mit 132 m3 Wasser verrührt. Dabei lösen sich Carnallit, Kainit und Halit, während der Kieserit und die unlöslichen Anteile des Rohsalzes als Rückstand verbleiben. In den Kaltlöseprozess können außer Wasser noch die Waschwässer aus dem Prozess einbezogen werden.100 tonnes of kainitic carnallitic potash crude salt with an average composition of 42% carnallite, 23% kainite, 5% kieserite and 30% halite, together with minor admixtures of anhydrite, polyhalite and clay, are stirred at + 10 ° C with 132 m 3 of water. In the process, carnallite, kainite and halite dissolve, while the kieserite and the insoluble fractions of the crude salt remain as residue. In addition to water, the washing water from the process can be included in the cold-dissolving process.
Insgesamt entstehen neben etwa 5 Tonnen Löserückständen, die im Wesentlichen aus dem nicht aufgelösten Kieserit bestehen, etwa 200 m3 Extraktlösung aus den Chloridmineralen des Rohsalzes mit einer Zusammensetzung von 97 g/l KCl, 58 g/l MgSO4, 72 g/l MgCl2, 177 g/l NaCl und 852 g/l H2O. Diese Lösung wird nach Bedarf filtriert, insbesondere wenn das Rohsalz tonige Bestandteile enthält.In total, in addition to about 5 tons of solvent residues, which consist essentially of undissolved kieserite, about 200 m 3 extract solution of the chloride minerals of the crude salt with a composition of 97 g / l KCl, 58 g / l MgSO 4 , 72 g / l MgCl 2 , 177 g / l NaCl and 852 g / l H 2 O. This solution is filtered as needed, especially when the crude salt contains clay constituents.
Die Extraktlösung wird nach Zusatz von NaCl-KCl-haltigen Lösungen aus nachfolgenden Prozessstufen in einer dreistufigen Gegenstrom-Eindampfanlage bei Eindampftemperaturen von 35, 55 und 75°C im Vakuum eingedampft. Nach Entzug von etwa 57 t H2O kristallisieren etwa 22 t Natriumchlorid, während die Komponenten KCl, MgSO4 und MgCl2 der eingespeisten Extraktlösung in Lösung verbleiben. Nach Abtrennung dieses NaCl-Kristallisates wird die verbliebene Lösung weiter eingedampft. In diesen weiteren Eindampfprozess wird auch die Schönitmutterlauge einbezogen. Aus Lösung mit 160 g/l KCl, 97 g/l MgSO4, 120 g/l MgCl2 und 110 g/l NaCl werden 75 t H2O im Vakuum in einer dreistufigen Gleichstrom-Eindampfanlage entzogen und die Lösung stufenweise auf etwa 45 ± 10°C abgekühlt. Dabei entsteht nach weiterem 2 stündigen Rühren bei dieser Temperatur eine Suspension aus kristallisierten KCl, Kainit und NaCl und an KCl und Kainitgesättigter Lösung. Nach Abtrennung von 53 t Mischsalz mit 36% KCl, 27% MgSO4, 26% NaCl und 11% H2O (kainitisches Mischsalz) fallen etwa 71 m3 Lösung der Zusammensetzung 60 g/l KCl, 20 g/l MgSO4, 335 g/l MgCl2, 25 g/l NaCl und 845 g/l H2O an.The extract solution is evaporated after addition of NaCl-KCl-containing solutions from subsequent process stages in a three-stage countercurrent evaporation plant at evaporation temperatures of 35, 55 and 75 ° C in vacuo. After removal of about 57 t H 2 O crystallize about 22 t of sodium chloride, while the components KCl, MgSO 4 and MgCl 2 of the injected extract solution remain in solution. After separation of this NaCl crystals, the remaining solution is further evaporated. In this further evaporation process, the Schönitmutterlauge is included. From solution with 160 g / l KCl, 97 g / l MgSO 4 , 120 g / l MgCl 2 and 110 g / l NaCl 75 t of H 2 O are removed in vacuo in a three-stage DC evaporation plant and the solution gradually to about 45 Cooled to ± 10 ° C. After stirring for a further 2 hours at this temperature, a suspension of crystallized KCl, kainite and NaCl and of KCl and kainitol-saturated solution is formed. After separation of 53 t of mixed salt with 36% KCl, 27% MgSO 4 , 26% NaCl and 11% H 2 O (kainitic mixed salt) about 71 m 3 of solution of composition 60 g / l KCl, 20 g / l MgSO 4 , 335 g / l MgCl 2 , 25 g / l NaCl and 845 g / l H 2 O.
Das von dieser Lösung abgetrennte Mischsalz wird in einer an KCl, NaCl und Kainitgesättigten Traglauge angemaischt und durch Nasssiebung getrennt. Die Fraktion > 0,25 mm besteht zu etwa 60% aus NaCl, 30% aus KCl und enthält nur etwa 2–3% MgSO4 als Kainit.The mixed salt separated from this solution is mixed in a carrier saturated with KCl, NaCl and kainite and separated by wet sieving. The fraction> 0.25 mm consists to about 60% of NaCl, 30% of KCl and contains only about 2-3% MgSO 4 as kainite.
Diese Grobfraktion wird zusammen mit dem aus der Carnallitzersetzung stammenden Kaliumchlorid vereinigt und durch heißes Umlösen in NaCl und KCl getrennt, wodurch das eingeführte Natriumchlorid als reines Kristallisat anfällt, was nach dem Decken mit NaCl-Lösung reines Natriumchloridprodukt mit > 99% NaCl ergibt. Das Kaliumchlorid wird hauptsächlich zur Kaliumsulfatherstellung verwendet.This coarse fraction is combined with the potassium chloride derived from carnallite decomposition and separated by hot redissolution in NaCl and KCl to give the introduced sodium chloride as a pure crystal, yielding pure sodium chloride product with> 99% NaCl after blanketing with NaCl solution. The potassium chloride is mainly used for potassium sulfate production.
Die KCl-Kainitgesättigte Lösung wird weiter eingedampft. In diesen Eindampfungsprozess wird die aus der Zersetzung von Carnallitkristallisat herrührende Zersetzungslösung einbezogen. Aus der Eindampfung der KCl- und NaCl-gesättigten Lösung von 325 g/l auf 450 g/l resultieren eine auf etwa 30°C gekühlte Lösung und ein aus Carnallit und NaCl bestehendes Kristallisat, dass nahezu die gesamten Alkalichloride enthält. Nach Abtrennung des Carnallitkristallisates, welches aus 18 t Carnallit und 2 t NaCl besteht, resultieren 53 m3 MgCl2-Endlauge mit 450 g/l MgCl2, 30 g/l MgSO4 und jeweils < 5 g/l NaCl und KCl, aus welcher durch weiteres Eindampfen bis auf 40 ± 2% MgCl2 eine breiige Mischung entsteht.The KCl-kainitol saturated solution is further evaporated. In this evaporation process, the decomposition solution derived from the decomposition of carnallite crystal is included. From the evaporation of the KCl and NaCl-saturated solution from 325 g / l to 450 g / l results in a cooled to about 30 ° C solution and consisting of carnallite and NaCl crystallizate that contains almost all of the alkali chlorides. After separation of the Carnallite crystallizate, which consists of 18 t of carnallite and 2 t of NaCl, results in 53 m 3 of MgCl 2 final liquor containing 450 g / l MgCl 2 , 30 g / l MgSO 4 and in each case <5 g / l NaCl and KCl, from which by further Evaporation to 40 ± 2% MgCl 2 produces a pulpy mixture.
Aus der Nassklassierung des kainitischen Mischsalzes resultieren etwa 40 t KCl-MgSO4-Rohstoff, aus der Auflösung von Kieserit aus dem Löserückstand resultieren etwa 4 t MgSO4 als MgSO4·7H2O und aus dem mit Wasser zersetzten Carnallitkristallisat resultieren 3,6 t KCl. Aus diesem Gemisch werden nach bekanntem Verfahren 23 t Schönit und 14 t KCl durch Konversion bei etwa 10–15°C gewonnen. Die Umsetzung erfolgt mit Kaliumsulfatmutterlauge. Die anfallende 50 m3 Schönitmutterlauge der Zusammensetzung 80 g/l KCl, 80 g/l MgSO4, 190 g/l MgCl2, 50–80 g/l NaCl und 880 g/l H2O wird wie beschrieben durch Eindampfung weiter aufkonzentriert. Das abgetrennte Salzgemisch aus Schönit und KCl wird mit etwa 34 m3 Wasser zu Kaliumsulfat umgesetzt. Es entstehen 17 t K2SO4 und 45 m3 Kaliumsulfatmutterlauge mit 200 g/l KCl, 55 g/l MgSO4, 80 g/l MgCl2, 10 g/l NaCl und 885 g/l H2O, welche zur Herstellung von Schönit verwendet werden.From the wet classification of the kainitischen mixed salt results in about 40 t of KCl-MgSO 4 raw material, from the dissolution of kieserite from the Löserrückstand result about 4 t of MgSO 4 as MgSO 4 · 7H 2 O and from the decomposed with water Carnallitkristallisat result in 3.6 t KCl. From this mixture, 23 t of schistite and 14 t of KCl are obtained by conversion at about 10-15 ° C. by a known method. The reaction is carried out with potassium sulfate mother liquor. The resulting 50 m 3 Schönitmutterlauge the composition 80 g / l KCl, 80 g / l MgSO 4 , 190 g / l MgCl 2 , 50-80 g / l NaCl and 880 g / l H 2 O is further concentrated by evaporation as described , The separated salt mixture of schoenite and KCl is reacted with about 34 m 3 of water to potassium sulfate. This gives 17 t of K 2 SO 4 and 45 m 3 potassium sulfate mother liquor with 200 g / l KCl, 55 g / l MgSO 4 , 80 g / l MgCl 2 , 10 g / l NaCl and 885 g / l H 2 O, which Production of Schönit be used.
Insgesamt resultieren aus dem eingesetzten polymineralischen Kalirohsalz etwa 17 t Kaliumsulfat und nach dem Waschen des NaCl-Kristallisates mit Wasser oder NaCl-Sole bis zu 30 t Natriumchlorid als verkaufsfähige Produkte. Als Nebenprodukt kann Magnesiumchloridhexahydrat erzeugt werden. Das restliche Magnesiumchlorid ergibt eine Dickstoffmischung mit 40% MgCl2, die nach CaO/MgO-Zusatz in einen Grubenhohlraum als Versatz eingebracht wird.Altogether, about 17 t of potassium sulfate result from the polymineral potassium salt used and, after washing the NaCl crystallizate with water or NaCl brine, up to 30 t of sodium chloride as salable products. As a by-product, magnesium chloride hexahydrate can be produced. The remaining magnesium chloride gives a thick matter mixture with 40% MgCl 2 , which is introduced after CaO / MgO addition in a pit cavity as an offset.
Das Volumen des Versatzmaterials ist kleiner als der durch Rohsalzabbau entstandene Volumenzuwachs unter Tage, selbst wenn keine Teilmenge Bischofit als Produkt hergestellt wird.The volume of the offset material is smaller than the subsurface volume gain resulting from crude salt degradation, even if no bischofite subset is produced as a product.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 102012016992 [0004] DE 102012016992 [0004]
- DE 102012010299 A1 [0004] DE 102012010299 A1 [0004]
- DE 102012015700 A1 [0006] DE 102012015700 A1 [0006]
- DE 102012015760 A1 [0023] DE 102012015760 A1 [0023]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 13, S. 481/482, 4. Aufl. (1977) [0003] Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, Vol. 13, p. 481/482, 4th ed. (1977) [0003]
- Kalium Südharz-Unstrut Revier, Band 3, S. 78 Bochum 2005 [0003] Potassium Südharz-Unstrut Revier, Volume 3, p. 78 Bochum 2005 [0003]
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108714481A (en) * | 2018-05-22 | 2018-10-30 | 中国科学院青海盐湖研究所 | The method that polyhalite is extracted from the polyhalite containing gangue mineral |
DE102019004575A1 (en) * | 2019-06-29 | 2020-12-31 | K-Utec Ag Salt Technologies | Non-repelling process for by-product-free processing of kieserite-containing carnallitite raw salts or their mixture with hard salts to form potassium chloride, potassium sulphate, sodium chloride and magnesium sulphate products |
DE102019004576A1 (en) * | 2019-06-29 | 2020-12-31 | K-Utec Ag Salt Technologies | Process for the production of potassium sulfate from polymineral hard salts without polluting waste products and the need for salt dumps |
DE102019004581A1 (en) * | 2019-06-29 | 2020-12-31 | K-Utec Ag Salt Technologies | Process for the complex material processing of carnallitic and polyhalitic potash crude salts into potassium sulfate and NaCl evaporated salt |
DE102022201122A1 (en) | 2022-02-02 | 2023-08-03 | Deusa International Gmbh | Method and device for the intensive dissolution of carnallitite |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102012010299A1 (en) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | K-Utec Ag Salt Technologies | Residue-free processing of carnallitic crude potassium salts from conventional mining degradation method, comprises e.g. milling the carnallitic crude salt, contacting with cold water and dissolving carnallite |
DE102012015760A1 (en) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | K-Utec Ag Salt Technologies | Self-confirming displacement material for air-filled carnallitit degradation, is obtained by mixing specified amount of magnesium chloride hexahydrate and saturated magnesium chloride solution, and adding specified amount of additive |
DE102012016992A1 (en) | 2012-08-25 | 2014-02-27 | K-Utec Ag Salt Technologies | Recovering e.g. potassium sulfate or potassium magnesium sulfate, anhydrous or aqueous magnesium sulfate, and optionally gypsum from complex composition by a sequence of process steps consisting of e.g. crushing and mechanical separation |
-
2016
- 2016-08-24 DE DE102016010280.2A patent/DE102016010280A1/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102012010299A1 (en) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | K-Utec Ag Salt Technologies | Residue-free processing of carnallitic crude potassium salts from conventional mining degradation method, comprises e.g. milling the carnallitic crude salt, contacting with cold water and dissolving carnallite |
DE102012015760A1 (en) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | K-Utec Ag Salt Technologies | Self-confirming displacement material for air-filled carnallitit degradation, is obtained by mixing specified amount of magnesium chloride hexahydrate and saturated magnesium chloride solution, and adding specified amount of additive |
DE102012016992A1 (en) | 2012-08-25 | 2014-02-27 | K-Utec Ag Salt Technologies | Recovering e.g. potassium sulfate or potassium magnesium sulfate, anhydrous or aqueous magnesium sulfate, and optionally gypsum from complex composition by a sequence of process steps consisting of e.g. crushing and mechanical separation |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Kalium Südharz-Unstrut Revier, Band 3, S. 78 Bochum 2005 |
Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 13, S. 481/482, 4. Aufl. (1977) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108714481A (en) * | 2018-05-22 | 2018-10-30 | 中国科学院青海盐湖研究所 | The method that polyhalite is extracted from the polyhalite containing gangue mineral |
CN108714481B (en) * | 2018-05-22 | 2019-12-13 | 中国科学院青海盐湖研究所 | method for extracting polyhalite from polyhalite ore containing gangue minerals |
DE102019004575A1 (en) * | 2019-06-29 | 2020-12-31 | K-Utec Ag Salt Technologies | Non-repelling process for by-product-free processing of kieserite-containing carnallitite raw salts or their mixture with hard salts to form potassium chloride, potassium sulphate, sodium chloride and magnesium sulphate products |
DE102019004576A1 (en) * | 2019-06-29 | 2020-12-31 | K-Utec Ag Salt Technologies | Process for the production of potassium sulfate from polymineral hard salts without polluting waste products and the need for salt dumps |
DE102019004581A1 (en) * | 2019-06-29 | 2020-12-31 | K-Utec Ag Salt Technologies | Process for the complex material processing of carnallitic and polyhalitic potash crude salts into potassium sulfate and NaCl evaporated salt |
DE102022201122A1 (en) | 2022-02-02 | 2023-08-03 | Deusa International Gmbh | Method and device for the intensive dissolution of carnallitite |
DE102022201122B4 (en) | 2022-02-02 | 2023-11-09 | Deusa International Gmbh | Method and use of a device for the intensive dissolution of carnallitite and a solution containing KCl |
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