DD243275A1 - Verfahren zur destillativen reinigung von ruecktrichlorethen - Google Patents
Verfahren zur destillativen reinigung von ruecktrichlorethen Download PDFInfo
- Publication number
- DD243275A1 DD243275A1 DD28432885A DD28432885A DD243275A1 DD 243275 A1 DD243275 A1 DD 243275A1 DD 28432885 A DD28432885 A DD 28432885A DD 28432885 A DD28432885 A DD 28432885A DD 243275 A1 DD243275 A1 DD 243275A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- trichloroethene
- product
- caprolactam
- separation column
- distillation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
Das Verfahren zur destillativen Reinigung von Ruecktrichlorethen dient zur Regenerierung des bei der Reextraktion der Trichlorethen-Caprolactamloesung mittels Wasser anfallenden Ruecktrichlorethens. In einer ersten Trennkolonne, bestehend aus Verstaerker- und Abtriebssaeule, wird bei einem Ruecklaufverhaeltnis von 0,2 und einem Kopf-Sumpf-Masseverhaeltnis von 108:1 ein hochreines Ruecktrichlorethen als Kopfprodukt abgetrennt, und in einer zweiten Trennkolonne mit drei theoretischen Trennstufen wird bei einem Ruecklaufverhaeltnis von 0,1 und einer Kopftemperatur, die 20C ueber der Siedetemperatur des Azeotrops Trichlorethen-Wasser liegt, aus dem Sumpfprodukt der ersten Trennkolonne das restliche Trichlorethen im Kopfprodukt abgetrennt.{Reinigungsverfahren destillativ; Ruecktrichlorethen; Regenerierung; Reextraktion; Trichlorethen-Caprolactamloesung; Trennkolonnen; Kopf-Sumpf-Masseverhaeltnis; Ruecklaufverhaeltnis; Trennstufen theoretisch; Kopftemperatur}
Description
Es bestand somit die Aufgabe, ein Verfahren zur Regenerierung des bei der Reextraktion der Trichlorethen-Caprolactamlösung mittels Wasser anfallenden Rücktrichlorethens zu entwickeln, mit dem es gelingt, daraus die Verunreinigung möglichst vollständig abzutrennen. Dabei sollen die Nachteile der bekannten Verfahren beseitigt werden, bei denen nur eine teilweise Abtrennung der Verunreinigungen erfolgt und damit deren qualitätsbeeinträchtigende Wirkung nicht eliminiert wird, sowie ein hoch trichlorethenhaltiges Abprodukt anfällt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Reinigung des Rücktrichlorethens durch destillative Aufarbeitung in einer Reihenschaltung von Trennkolonnen unter Einleitung einer geringen Menge gasförmigen Ammoniaks in die erste Trennkolonne und unter Einspeisung von Wasser in die zweite Trennkolonne, die als reine Abtriebssäule ausgeführt ist, bei Phasentrennung des Kopfproduktes dieser Trennkolonne in eine organische und eine wäßrige Phase und Rückführung der wäßrigen Phase in den Sumpf der zweiten Trennkolonne, wobei man erfindungsgemäß in der ersten Trennkolonne, bestehend aus einer Verstärkerund Abtriebssäule, bei einem Rücklaufverhältnis von kleiner 0,4 und bei einem Kopf-Sumpf-Mengenverhältnisvon größer 60:1 ein hochreines Rücktrichlorethen als Kopfprodukt abtrennt und daß man in einer zweiten Trennkolonne mit etwa drei theoretischen Trennstufen bei einem Rücklaufverhältnis kleiner 0,4 und einer Kopftemperatur, die etwa 200C über der Siedetemperatur des Azeotrops Trichlorethen-Wasser liegt, aus dem Sumpfprodukt der ersten Trennkolonne das restliche Trichlorethen im Kopfprodukt abtrennt, so daß im Sumpf dieser zweiten Trennkolonne die Verunreinigungen praktisch trichlorethenfrei ausgeschleust werden können.
Die Erfindung wird nachstehend an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert: Ein verunreinigtes Trichlorethengemisch (17478kg/h), bestehend aus
Cyclohexanon 85 ppm
Cyclohexenon 16 ppm
Anilin 0,5 ppm
Cyclohenanonoxim 4 ppm
Caprolactam 777 ppm
Trichlorethen Rest
wird in eine Kolonne mit 8 theoretischen Trennstufen auf die 4. Stufe (vom Kopf) mit einer Temperatur von 800C eingespeist. Außerdem werden der aus der Phasentrenrrung kommende organische Kopfstrom der 2. Kolonne (147kg/h) auf den 8. Boden und in den Sumpf eine geringe Menge gasförmiges Ammoniak zugegeben. Bei einem Rücklaufverhältnis von 0,2 trennt man ein hochreines Trichlorethenprodukt (17463kg/h) über Kopf ab, das organische Verunreinigunge von kleiner 1 ppm enthält. Die Kopftemperatur liegt bei 86,3°C
Im Sumpf fallen bei 107,30C 162kg/h Produkt mit derfolgenden Zusammensetzung an:
Trichlorethen 56,1 Ma.-%
Cyclohexanon 28,6Ma.-%
Cyclohexenon 5,4Ma.-%
Anilin 0,2 Ma.-%
Cyclohexanonoxim 1,3Ma.-%
Caprolactam 8,3Ma.-%
Dieses Sumpfprodukt wird auf den obersten Boden der zweiten Trennkolonne, die aus 3 theoretischen Trennstufen besteht, eingespeist. Im Sumpf werden 114kg/h Wasser zugegeben. Bei einem Rücklaufverhältnis von 0,1 wird über Kopf ein Gemisch aus ca. 40 Ma.-%Trichlorethen,35 Ma. -% Wasser und 25Ma.-% organische Verunreinigungen bei 93 0C abgetrennt und zur Phasentrennung gefördert. Hier erfolgt die Trennung in die organische Phase, die als Rückstrom zur 1.Trennkolonne gegeben wird, und die wäßrige Phase, die im Sumpf zusammen mit 36 kg/h Frischwasser eingespeist wird. Als Sumpfprodukt fällt bei einer Temperaturvon 100r4°Cfolgendesi3erriisch_C52kg/h) an,_
Trichlorethen 6 ppm
Cyclohexanon 3,68Ma.-%
Cyclehexenon 0,70Ma.-%
Anilin 0,001 Ma.-%
Cyclohexanonoxim 0,18Ma.-%
Caprolactam 26,16 Ma.-%
Wasser 69,27 Ma.-%
CH3-C- CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - X O
CH
1 ι
II
Claims (2)
1. Verfahren zur destillativen Reinigung von Rücktrichlorethen in einer Reihenschaltung von Trennkolonnen unter Einleitung einer geringen Menge gasförmigen Ammoniaks in die erste Trennkolonne und unter Einspeisung von Wasser in die zweite Trennkolonne, die als reine Abtriebssäule ausgeführt ist, bei Phasentrennung des Kopfproduktes dieser Trennkolonne in eine organische und eine wäßrige Phase und Rückführung der wäßrigen Phase in den Sumpf der zweiten Trennkolonne, gekennzeichnet dadurch, daß man in der ersten Trennkolonne, bestehend aus einer Verstärker- und Abtriebssäule, bei einem Rücklaufverhältnis von kleiner 0,4 und bei einem Kopf-Sumpf-Masseverhältnis von größer 60:1 ein hochreines Rücktrichlorethen als Kopfprodukt abtrennt und daß man in einer zweiten Trennkolonne mit etwa drei theoretischen Trennstufen bei einem Rücklaufverhältnis kleiner 0,4 und einer Kopftemperatur, die etwa 20°C der Siedetemperatur des Azeotrops Trichlorethen-Wasser liegt, aus dem Sumpfprodukt der ersten Trennkolonne das restliche Trichlorethen im Kopfprodukt abtrennt, so daß im Sumpf dieser zweiten Trennkolonne die Verunreinigungen praktisch trichlorethenfrei ausgeschleust werden können.
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die organische Phase des Kopfproduktes der zweiten Trennkolonne zur ersten Trennkolonne rückgeführt und in die Abtriebssäule eingespeist wird.
Hierzu 1 Seite Formeln
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur destillativen Reinigung des bei der Herstellung von Epsilon-Caprolactam durch Beckmannsche Umlagerung von Cyclohexanonoxim als Extraktionsmittel verwendeten Trichlorethens.
Charakteristik der bekannten technischen Lösung
Es ist allgemein bekannt, das Epsilon-Caprolactam aus dem Produkt der Beckmannschen Umlagerung durch Extraktion des bei der Neutralisation des Umlagerungsproduktes erhaltenen Lactamöls und der Ammonsulfatlauge mit organischen Lösungsmitteln, insbesondere mit Trichlorethen, Reextraktion der dabei erhaltenen Trichlorethen-Caprolactam-Lösung mittels Wasser, Aufkonzentrierung der so erhaltenen wäßrigen Caprolctam-Lösung und anschließende mehrstufige Destillation bzw. Rektifikation unter Zusatz geringer Mengen Natriumhydroxid zu gewinnen.
Das bei der Reextraktion des im Trichlorethen gelösten Caprolactams mit Wasser neben der wäßrigen Caprolactamlösung anfallende noch Restteile Caprolactam enthaltende Trichlorethen, das sogenannte Rücktrichlorethen, wird im Kreislauf gefahren, das heißt, in die Stufe der Extraktion des Lactamöls zurückgeführt. Dabei tritt eine An reicherung von Verunreinigungen im Trichlorethen ein. Zur Aufrechterhaltung eines hohen Niveaus aus der Caprolactamqualität ist es deshalb erforderlich, kontinuierlich einen Teil oder die Gesamtmenge des Kreislauftrichlorethens einer Reinigung mit dem Ziel der Abtrennung der Verunreinigungen zu unterwerfen. Dies ist um so notwendiger, als die seitens der Kunststoffproduzenten an das Caprolactam gestellten Qualitätsanforderungen ständig steigen.
Zur Reinigung des Trichlorethens werden verschiedene Verfahren angewendet. So ist bekannt (CS-PS 148343), das Rücktrichlorethen bei einer Kopftemperatur von 860C abdestilliert wird und dabei ein 6 Ma.-% Caprolactam und hochsiedende Stoffe enthaltendes Sumpfprodukt anfällt. Dieser Rückstand wird durch Vakuumdestillation gesondert aufgearbeitet. Es ist aus der CS-PS 148343 auch bekannt, die Trichlorethenregeneration auf destillativem Weg zweistufig so zu betreiben, daß in der I.Stufe bei einer Kopftemperatur von 860C Trichlorethen abdestilliert und der Destillationsrückstand in einer nachgeschalteten zweiten Stufe bei einer Sumpftemperatur von 124°C der Wasserdampfdestillation unterworfen wird. Die Brüden aus beiden Destillationsstufen werden einem gemeinsamen Kondensator zugeleitet. Das in einem angeschlossenen Trennapparat vom Wasser abgeschiedene Trichlorethen wird in die Extraktion eingesetzt. Die aus dem Destillationsapparat abfließenden Rückstände werden zur Gewinnung des Caprolactams gesondert aufgearbeitet. Weiterhin ist bekannt jDD-PS.0130134), daß man in einer dreistufigen Anlage das Rücktrichlorethen in der I.Stufe bei einem Rücklaufverhältnis von 0,5 bis 2 und einem Kopf/Sumpf Verhältnis von 30:1 bis 60:1 zur Erzeugung eines reinen Trichlorethens als Kopfprodukt rektifiziert, das gleichzeitig erhaltene Sumpfprodukt in der nachgeschalteten 2. Stufe unter Einspeisung einer gegenüber der Zusammensetzung des Aceotrops Trichlorethen/Wasser erhöhten Wassermenge einer Wasserdampfdestillation unterwirft, das Sumpfprodukt ausschleust, die Trichlorethenphase des Kopfproduktes nachfolgend in der 3.Stufe bei einem Rücklaufverhältnis von 0,5 bis 2 und einer Sumpftemperatur von 140 bis 1600C rektifiziert, das Kopfprodukt in die I.Stufe einspeist und das Sumpfprodukt ausschleust.
Unter E'nbeziehung der Erkenntnisse aus neuesten Untersuchungen sind die betrieblichen Verfahren wie folgt zu beurteilen: Die genannten Verfahren liefern als Kopfprodukt ein mehr oder weniger stark verunreinigtes Trichlorethen. Die Rückführung dieses Produktes in den Extraktionsprozeß bedeutet letztlich eine Verminderung der Caprolactamqualität. Ferner fallen bei diesen Verfahren trichlorethenhaltige Abprodukte an, da die nach der DD-PS 0130134 angegebene Sumpftemperatur von 140 bis 1600C, die zur Erreichung eines trichlorethenfreien Abproduktes notwendig ist, zur Versetzung des Verdampfers führen würde. Außerdem ist speziell das zuletzt genannte Verfahren sehr energieaufwendig.
Ziel der Erfindung
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Rücktrichlorethen so wirksam zu regenerieren, daß dabei ein hochreines Produkt erhalten wird, welches nur Spuren von Verunreinigungen aus dem Caprolactamprozeß enthält und praktisch trichlorethenfreie Abprodukte anfallen.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD28432885A DD243275B1 (de) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | Verfahren zur destillativen reinigung von ruecktrichlorethen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD28432885A DD243275B1 (de) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | Verfahren zur destillativen reinigung von ruecktrichlorethen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD243275A1 true DD243275A1 (de) | 1987-02-25 |
DD243275B1 DD243275B1 (de) | 1991-01-03 |
Family
ID=5574294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD28432885A DD243275B1 (de) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | Verfahren zur destillativen reinigung von ruecktrichlorethen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD243275B1 (de) |
-
1985
- 1985-12-16 DD DD28432885A patent/DD243275B1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD243275B1 (de) | 1991-01-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1252128B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von wasserfreier ameisensäure | |
EP1250305B1 (de) | Abwasserreinigung beim verfahren zur herstellung von wasserfreier ameisensäure | |
EP1250306B1 (de) | Verfahren zur reinigung von abgasströmen | |
DE3545196C2 (de) | ||
DE69215109T2 (de) | Entfernung von acetophenon aus phenolreinigungsrückständen | |
EP0962444B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat | |
DE2163259A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Lactamen | |
DD243275A1 (de) | Verfahren zur destillativen reinigung von ruecktrichlorethen | |
EP0271014A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam durch Beckmannsche Umlagerung von Cyclohexanonoxim | |
DE2148717A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Lactamen | |
EP0543226A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem un von Verunreinigungen befreitem Formaldehyd | |
DE2641454A1 (de) | Verfahren zur reinigung von epsilon-caprolactam | |
DE69717976T3 (de) | Gewinnung von epsilon-caprolactam aus wässrigen gemischen | |
DE2419886C2 (de) | ||
DE3735801A1 (de) | Verfahren zur reinigung von thionylchlorid | |
DE2519292C3 (de) | Verfahren zur Auftrennung einer im wesentlichen Propylenoxid, Propylen, eine 1-4 Kohlenstoff atome aufweisende Carbonsäure und Benzol enthaltenden Losung | |
DE69729119T2 (de) | VERFAHREN ZUM ABTRENNEN VON ε-CAPROLACTAM VON 6-AMINOCAPRONAMID UND 6-AMINOCAPRONAMIDOLIGOMEREN | |
EP0269044B1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Pyridin oder Methylpyridinen oder deren Gemische aus Butandicarbonsäuremethylester enthaltenden Reaktionsgemischen | |
DD128974B1 (de) | Verfahren zur reingewinnung von aethylaminen | |
DE3016335A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rohcaprolactam | |
DE2443341A1 (de) | Verfahren zur reinigung von caprolactam | |
EP0535455A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam durch Beckmann'sche Umlagerung von Cyclohexanonoxim | |
DD130134B1 (de) | Reinigung des zur extraktion von caprolactam verwendeten trichloraethylen | |
DE1268611C2 (de) | Verfahren zur reinigung von adipinsaeuredinitril durch destillation | |
DE3016336A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rohcaprolactam |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |