DD226565A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten n-(furylmethyl)methylencyanacetamiden - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von substituierten Amino-mercapto-methylen-N-(fur-2-ylmethyl)-cyanacetamiden zu entwickeln. Die substituierten N-(Furylmethyl)methylencyanacetamide der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen gegebenenfalls aryl- bzw. hetarylsubstituierten Alkylrest und R1 fuer ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- bzw. Hetarylrest stehen, koennen durch Umsetzung der N-(Furylmethyl)bis(alkyl-aralkyl- bzw. hetaralkylthio)-methylencyanacetamide der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit einer aequimolaren Menge von Ammoniak oder von Aminen der allgemeinen Formel II, in der R1 wie oben definiert ist, hergestellt werden. Die substituierten N-(Furylmethyl)methylencyanacetamide koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind geeignet zur Herstellung potentiell biologisch aktiver Furanderivate.

Description

Verfahren zur Herstellung von substituierten N-(Furylmethyl)-methylencyanac etamiden

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituiert en Amino-mercapto-methylen-U-Cfur-2-ylmethyl)cyanacetamiden.

Diese substituierten F-(Fury lmethyl) methyl encyaiiacetamide können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind geeignet zur Herstellung potentiell biologisch aktiver Suranderivate.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Amino-mercapto-methylen-H-(fur-2-ylmethyl)cyanacetamide sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von Amino-mercapto-methylen-N-(fur-2-ylmethyl)cyanacetamiden zu entwickeln.

Darlegung des.Wesens der Erfindung

Die substituierten IT-(Farylmethyl)methylencyanacetamide der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls aryl- bzw. hetarylsubstituierten Alkylrest und S für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- bzw. Hetarylrest stehen, können durch Umsetzung der N-(Furylmethyl)bis(alkyl-, aralkyl- bzw. hetaralkylthio)-

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methylencyanacetamide der allgemeinen formel I, in der H die obige Bedeutung besitzt, mit einer äquimolaren Menge von Ammoniak oder von Aminen der allgemeinen Formel II, in der R wie oben definiert ist, hergestellt werden. Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, durchgeführt. Die Seaktionstemperaturen liegen im Bereich von 50 - 120⁰O. Die !Reaktionszeiten betragen 10 Minuten bis zu 4 Stunden. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischungen kristallisieren die substituierten N-(Furyl« methyl)mathylencyanacetamide III aus. Durch Einengen des Filtrates im Vakuum kann weiteres Produkt erhalten werden. Die gesammelten Reaktionsprodukte können zur weiteren Reinigung aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden.

Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1

Amino-e thyl th io-me thyl en-N- (f ur-2-ylme thyl) cyanac e tamid

0,01 mol U-(Fur-2-ylmethyl)Ms(ethylthio)methylencyanacetamid wird in 5 ml Ethanol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 5 ml einer Lösung von 0,01 mol Ammoniak in Ethanol hinzugefügt. Man erhitzt die Mischung 30 Minuten bei Hückflußtemperatur, läßt danach auf 5⁰C abkühlen, filtriert ah, wäscht mit Ethanol und kristallisiert aus Ethanol um, Ausbeute: 45% d. Ih. Schmelzpunkt:70-72⁰C

₃O₂S (251,3) Ber. 0 52,58 H 5,21

Gef. 0 52,40 H 5,50 IH (EBr): HH 3335, ON 2210, 00 1655 cm"¹.

Ausführungsbeispiel 2

Ethylamino-e thyl thio-me thylen-N- (f ur-2-ylme thyl)cyanac etamid

0,01 mol N-(Fur-2-ylmethyl)bis(ethylthio)methylencyanacetamid wird mit 0,01 mol Ethylamin umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausbeute: 89% d.lh. Schmelzpunkt: 67-68⁰C

O₁₃H₁₇F₃O₂S (279,4) Ber. O 55,91 H 6,09 N 15,05 S 11,46

Gefo 0 55,40 H 6,10 IT 14,96 S 11,80 IH (KBr): HB 3365, CN 2190, CO 1630 cm"¹.

Ausführung^ beispiel 3

Ben zyl amin o-e thyl th io-me thyl en-N- ( fur- 2-ylme thyl) cyan ac e tamid

0,01 mol N-(Fur-2-ylme thyl) bis (e thylthio)me thylencyanace tamid wird mit 0,01 mol Benzylamin umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben

Ausbeute: 73% d.$h. Schmelzpunkt: 102-103⁰C

₃O₂S (341,4) Ber. C 63,34 H 3,5? N 12,31 S 9,38

Gef. C 63,10 H 5,90 N 12,75 S 9,39 IE (EBr): HH 3325, CN 2205, CO 1630 cm"¹.

Ausführtingsbeispiel 4

Ξ thyl thio- (f ur-2-ylme thylamino)-me thylen-N- (fur-2-ylme thyl)-cyanacetamid

0,01 mol N-(!Fur-2-ylme thyl) bis(e thyl thio)me thylencyanace tamid wird mit 0,01 mol Fur-2-ylme thylamin umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausbeute: 45% d.Ih. Schmelzpunkt: 66-67⁰C

C₁₆H₁₇N₃O₃S (331,4) Ber. C 58,00 H 5,13 N 12,68 S 9,66

~ Gef. C 58,01 H 5,10 N 12,92 S 9,70 IE (KBr): NH 3330, CN 2210, CO 1628 cm"¹; ¹H-NIvIE CCDCl₃): CBoCH₂ 1,37 (t), CH₃CH₂ 3,03 (q), CH₂ 4,3 (d),

4,6 (d), Furanprotonen 6,25, 7,27, NH 10,5 ppm. Ausführungsbeis-piel 5

An ilin o-e thyl th i o-me thyl en-N- ( f ur-2-ylme thyl) cyanac e tamid

0,01 mol N-(E¹ur-2-ylmethyl)bis(ethylthio)methylencyanacetamid wird mit 0,01 mol Anilin umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben

Ausbeute: 30% d.Thv Schmelzpunkt: 81-82⁰C

₃O₂S (326,4) Βθγ. Ή 12,88 S 9,81

Gef. N 12,51 S 9,44-

IH (KBr): M 3360, ON 2205,- CO I63O cm"¹; ¹H-NME(ODCl₃)J GH₃CH₂ 1,06 (t), CH₃OH₂ 2,75 (q), CH₂F 4,35 (d),

Furanprotonen 6,25, 7,26, Aromatenprotonen 7·26, Μ 12,37 ppm.

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Claims (1)

1. Erfindungsanspruch

   Verfahren zur Herstellung von substituierten HT-(Furylmethyl)-methylencyanacetamiden der allgemeinen Formel III ι in der S" für einen gegebenenfalls aryl- bzw. hetarylsubstituierten Alkylrest und H für ein F/asserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- bzw. Hetarylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß IT-(Furylmethyl)Ms(alkyl-, aralkyl- bzw. hetaralkylthio)methylencyanacetamide der allgemeinen Formel I, in der S die"obige Bedeutung besitzt, mit einer äquimolaren Menge von Ammoniak oder von Aminen der allgemeinen Formel II, in der R wie oben definiert ist, umgesetzt werden·

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