DD207735A5 - PROCESS FOR STABILIZING UNSTABLE PELLETS FROM PULVED MINERAL MATERIALS - Google Patents

PROCESS FOR STABILIZING UNSTABLE PELLETS FROM PULVED MINERAL MATERIALS Download PDF

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DD207735A5
DD207735A5 DD83248657A DD24865783A DD207735A5 DD 207735 A5 DD207735 A5 DD 207735A5 DD 83248657 A DD83248657 A DD 83248657A DD 24865783 A DD24865783 A DD 24865783A DD 207735 A5 DD207735 A5 DD 207735A5
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Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR STABILISIERUNG VON NACH DER AGGLOMERIERUNG AUF GRUND VON RUECKTROCKNUNG, HYGROSKOPIE ODER REAKTION MIT DER ATMOSPHAERE INSTABILEN PELLETS AUS PULVRIGEN MINERALISCHEN MATERIALIEN, BEISPIELSWEISE FE-ERZEN, DOLOMIT, KARBONAT- ODER PHOSPHATSALZEN FUER DIE LAND- UND BAUWIRTSCHAFT O. DGL. AUFGABE IST ES, EIN VERFAHREN ZU SCHAFFEN, MIT DEM UNABHAENGIG VON DER KONSISTENZ IM EINZELFALL SICH DER BILDUNG DAUERHAFTER AUFBAUAGGLOMERATE ENTZIEHENDE MATERIALIEN ZU BESTAENDIGEN PELLETS AUFBEREITET WERDEN KOENNEN. DIE PELLETS WERDEN ERFINDUNGSGEMAESS NACH IHRER BILDUNG DURCH AN SICH BEKANNTE AUFBAUGRANULIERUNG UNTER ZUGABE VON PELLETISIERFLUESSIGKEIT MIT EINER BESCHICHTUNG AUS EINEM NICHT ODER SCHWER WASSERLOESLICHEN MINERALISCHEN MATERIAL VERSEHEN. DIE BESCHICHTUNG KANN DURCH AUFSTAEUBEN INSBESONDERE DES OXIDES EINES METALLS DER II. HAUPT- UND NEBENGRUPPE ALS TROCKENES PULVER UND HYDROXILIERUNG MITTELS WASSER ODER DADURCH AUFGEBRACHT WERDEN, DASS EIN FLUESSIGES, GELOESTES ODER DISPERGIERTES AGENS AUFGESPUELT WIRD, DAS DURCH REAKTION MIT DEM PELLET-MATERIAL EINE WASSERUNLOESLICHE ODER IN WASSER SCHWER LOESLICHE VERBINDUNG BILDET.The invention relates to a method for the stabilization of post-agglomeration based on retreading, hygroscopy or reaction with the aerosol of unstable mineral aggregates, for example, Fe-ore, dolomite, carbo- nate or phosphate salts for agriculture and construction O. DGL. THE TASK IS TO CREATE A PROCEDURE WHICH, INDEPENDENT OF THE CONSISTENCY, MAY BE REPRODUCED TO CONSISTENT PELLETS IN THE EVENT OF THE FORMATION OF PERMANENT CONSTRUCTION AGGLOMERATE-RELATED MATERIALS. THE PELLETS ARE MADE SUFFICIENT BY THEIR EDUCATION BY SUFFICIENTLY RECOGNIZED CONSTRUCTION GRANULATION WITH THE ADDITION OF PELLETIZING FLUID WITH A COATING OF A NON-HEAVY OR SEVERE WATER-RESISTANT MINERAL MATERIAL. THE COATING MAY BE CARRIED OUT BY THE LIQUID, IN PARTICULAR, OF THE OXIDES OF A METAL OF THE II. MAIN AND SUB-GROUP, AS A DRY POWDER AND HYDROXILATION BY WATER OR THAT A LIQUID, ORGANIC OR DISPERSED AGENT WILL BE SPRAYED, THAT BY REACTION WITH THE PELLET MATERIAL A WATER SOLUBLE OR IN WATER HEAVY MAKES LOCAL CONNECTION.

Description

2η 8 6'5 7 D Berlin, den 21. 7. 832η 8 6'5 7 D Berlin, 21. 7. 83

.62 053 16.62 053 16

Verfahren zur Stabilisierung von instabilen Pellets aus •"pulvrigen' mineralischen Materialien Process for the stabilization of unstable pellets from • "powdery" mineral materials

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von nach der Agglomerierung durch Rücktrocknung, Hygroskopie oder Reaktion mit der Atmosphäre instabilen Pellets aus 'pulvrigen, körnigen oder staubförmigen mineralischen Materialien, beispielsweise Erzen, Dolomit, Karbonat- oder Phosphatsalzen für die chemische Industrie, Glas- und Keramik-Industrie, Landwirtschaft und Sauwirtschaft«The invention relates to a method for stabilizing after the agglomeration by re-drying, hygroscopy or reaction with the atmosphere unstable pellets of 'powdery, granular or dusty mineral materials, such as ores, dolomite, carbonate or phosphate salts for the chemical industry, glass and ceramic Industry, Agriculture and Sausage «

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen . Characteristic of the known technical solutions .

In der Industrie fallen als Rohstoffe oder als Abfallmaterialien in großen Mengen pulvrige, körnige>oder staubförmige Materialien an, deren Lagerung, Transport und »Veiterverarbeitung in der vorliegenden Form aus den verschiedensten Gründen erhebliche Schwierigkeiten bereiten* Hierzu gehören etwa die bei der Verladung t dem Transport und der Deponierung zu einem größeren Anteil abstaubenden und damit Verluste und eine erhebliche Umweltbelastung darstellenden Stäube aus Gasreinigungsanlagen, Zementstäube und andere ähnliche Staübmaterialien ebenso wie hygroskopische Materialien, etwa mineralische Düngemittel und Baustoffe, die je nach Grad der Hygroskopizität und des Wasserbindevermögens teils ver'klumpen, teils - bei höherem Was s erbind eve rmög en zerfließen und somit für den Transport .und gegebenenfalls die Weiterverarbeitung überhaupt unbrauchbar werden. Es ge-Fall in the industry as raw materials or powdery as waste materials in large quantities, grainy> or powdered materials, whose storage, transport and "prepare Veiter processing in its present form for various reasons considerable difficulties * These resources include the t when loading the transport abstaubenden and landfilling a larger proportion and thus losses and a significant environmental impact performing dust from gas cleaning plants, Z e ment dusts and other similar Staübmaterialien as hygroscopic materials, such as mineral fertilizer and building materials, depending on the degree of hygroscopicity and water-binding capacity of the partly ver ' lumps, partly - with higher water content, it is possible for it to melt and thus become unusable for transport and, if appropriate, further processing. There are

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hört hierzu auch die Gruppe der Materialien, die mit Sauerstoff oder einem anderen Luftbestandteil chemisch reagieren und somit bei längerer Lagerung eine Änderung ihrer stofflichen Zusammensetzung erfahren, die sie möglicherweise ebenfalls für die weitere Verarbeitung unbrauchbar macht. Es gehören hierzu schließlich die Materialien, die - wie etwa verhüttbare Erze - zu einem beachtlichen Teil als Stäube oder Kleinmaterial anfallen, eine Weiterverarbeitung im Schachtofen jedoch nur oder wenigstens bevorzugt in Stückform zulassen.also hears the group of materials that react chemically with oxygen or other air constituents and thus undergo a change in their material composition during prolonged storage, which may also render them useless for further processing. These include, finally, the materials that - such as smelting ores - incurred to a considerable extent as dusts or small material, but allow further processing in the shaft furnace only or at least preferably in piece form.

Um den beschriebenen Nachteilen zu begegnen, werden in der Praxis je nach Art des Problems verschiedene, insgesamt jedoch sehr kostenaufwendige und die Nachteile teilweise nur ungenügend behebende Maßnahmen getroffen, So werden etwa hygroskopische· sowie mit Ätraosphärebes'tandteilen reagierende Materialien in kaschierten Säcken gelagert und transportiert, was einerseits einen erheblichen Verpackungsaufwand und im Vergleich zu dem bei Staub— und Kornmaterialien weitgehend üblichen Transport in Sand- oder Rohrförderanlagen einen erheblichen Transportkostenaufwand verursacht, ohne daß dies zu einer vollständig befriedigenden Lösung führt, da nach öffnung der Verpackung der nicht unmittelbar verbrauchte Inhalt wiederum dem unerwünschten Luft- und damit Feuchtigkeits· zutritt ausgesetzt ist* Die Lagerung und der Transport in dauerhaft verschließbaren Blechemballagen sind aus Kostengründen untragbar, .In order to meet the disadvantages described, in practice, depending on the nature of the problem different, but very costly and the disadvantages partially inadequate remedial measures taken so hygroscopic as well as Ästraosphärebes'tandteilen responsive materials are stored and transported in laminated sacks , which on the one hand a considerable packaging costs and compared to the dust and grain materials largely usual transport in sand or pipe conveyors caused a significant transport cost, without this leading to a completely satisfactory solution, since after opening the package not directly consumed content again is exposed to unwanted air and thus moisture ingress * The storage and transport in permanently closed sheet metal sheathings are cost prohibitive,.

Auch die Herstellung von nitrathaltigen Düngemitteln mit höheren Säuregehalten zum Zwecke der Vermeidung von Ammoniak-The production of nitrate-containing fertilizers with higher acid contents for the purpose of avoiding ammonia

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Verlusten in Mineraldüngern führt nicht zu einem befriedigenden Ergebnis. Die sich in diesen Mineraldüngern bildenden Stickoxide stellen einerseits ebenfalls einen Nährstoffverlust dar, sie sind andererseits auch extrem gesundheitsschädlich und bilden derart aggressive Verbindungen, daß sie bereits nach kurzer Zeit das Verpackungsmaterial zersetzen.Losses in mineral fertilizers does not lead to a satisfactory result. On the one hand, the nitrogen oxides forming in these mineral fertilizers also represent a loss of nutrients; on the other hand, they are also extremely harmful to health and form such aggressive compounds that they decompose the packaging material after a short time.

Auch die Ägglotnerierung dieser Materialien durch Äufbau-Pelletisierung mit Pelletisierflüssigkeit - in der Regel Wasser - führt bisher nicht zu einem befriedigenden Ergebnis* Für die hygroskopischen und mit der Atmosphäre chemisch reagierenden Materialien ergibt sich dies ohne weiteres, da durch die Aufbaugranulierung die Ursachen der Veränderung, nämlich: die Hygroskopizität· bzw. chemische Reaktionsfähigkeit, nicht beseitigt sind. Diese Nachteile entfallen zwar bei einem Großteil der anderen bezeichneten Materialien, etwa den Erzen, den Kohlestäuben und den meisten der Abfallstäube, diese Materialien entziehen sich jedoch unaeachtet · ' ..' . . · . ..' '. ihrer Agglomerierbarkeit einer Aufbau-Pelletisierung deswegen, weil sie nach der Pelletisierung durch Rücktrocknung die Pelletisierflüssigkeit an die Atmosphäre abgeben und danach bereits bei geringsten Druckbeanspruchungen in ihre ursprüngliche S^aubform zerfallen.The aegloperation of these materials by building pelletization with pelleting liquid - usually water - does not lead to a satisfactory result so far * For the hygroscopic and chemically reacting with the atmosphere materials, this is readily apparent, since by the build-up granulation, the causes of change, namely: the hygroscopicity · or chemical reactivity, are not eliminated. Although these disadvantages are eliminated in much of the other materials referred to, such as ores, coal dust and most of the waste dusts, these materials are nevertheless elusive. , ·. .. ''. their agglomerability of a built-up pelletizing because they give the pelletizing liquid to the atmosphere after the pelletization by re-drying and then disintegrate even with the slightest pressure stresses in their original SZAubform.

Ziel der Erfindung , Aim of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, das gattungsgemäße Verfahren so auszubilden, daß es für eine Vielzahl von Anwendungsgebieten einsetzbar ist und eine kostengünstige.The object of the invention is the generic method in such a way that it can be used for a variety of applications and a cost-effective.

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Herstellung, Transport und Weiterverarbeitung der Pellets ermöglicht* , "Production, transport and processing of pellets possible *, "

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der vorliegenden Erfindung liegt als Aufgabe die Schaffung eines Verfahrens zugrunde, mit dessen Hilfe unabhängig von 'der Konsistenz im Einzelfall, die sich der Bildung dauerhafter Aufbauagglomerate entziehende Materialien zu beständigen Pellets aufbereitet werden können. Hierbei, werden unter "Äufbau-Agglomeraten" solche Granulate verstanden, die aus Korn- oder Staubmaterial durch mischende oder rollende Materialbewegung in Anwesenheit bzw. unter Zugabe einer flüssigen Phase als Granulierflüssigkeit gebildet worden sind. Die Erfindung besteht darin, daß das feinkörnige bzw., staubförraige Material in an sich bekannter Weise unter Zugabe von Pelletisierflüssigkeit granuliert wird und die gebildeten Pellets anschließend mit einer Beschichtung aus einem nicht oder schwer wasserlöslichen, mineralischen Material versehen werden*The object of the present invention is to provide a method by means of which, independent of the consistency in the individual case, the materials which escape the formation of permanent buildup agglomerates can be processed to form stable pellets. Here, "agglomerates" are understood to mean those granules which have been formed from granular or dust material by mixing or rolling material movement in the presence or with the addition of a liquid phase as granulating liquid. The invention consists in granulating the fine-grained or dust-forming material in a manner known per se with the addition of pelleting fluid and subsequently providing the pellets formed with a coating of a mineral material which is insoluble or difficultly soluble in water.

Durch die Erfindung ist ein. Verfahren zur Pelletisierung von Materialien geschaffen, die zwar bekanntermaßen der Agglomerierung mit Pelletisierflüssigkeit grundsätzlich zugänglich sind,, sich.jedoch nach herrschender Auffassung der Bildung dauerhafter Agglomerate entziehen, da sie entweder durch nachfolgende Trocknung oder durch nachfolgende Wasseraufnahme auf Grund ihrer Hygroskopie oder durch chemische Reaktionen mit in der Umgebungsatmosphäre enthaltenden Substanzen ihre Konsistenz kurzfristig, in einer. »Veise verän-The invention is a. However, according to the prevailing view of the formation of permanent agglomerates escaped, as they either by subsequent drying or by subsequent water absorption due to their hygroscopy or by chemical reactions with In the ambient atmosphere containing substances their consistency in the short term, in one. »Veise changes

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dem, die die Zerstörung der gebildeten Agglomerate zur Folge hat. Durch die Oberf!ionenbeschichtung der gebildeten Pellets bzw. Granulate'mit einer Schicht eines wasserunlöslichen oder in Wasser schwer löslichen Materials wird der Zutritt von Feuchtigkeit oder anderen Atmosphärebestandteilen zu dem Pelletmaterial zuverlässig verhindert, so daß nicht nur die physikalischen Eigenschaften des Pellets, ins- besondere seine Festigkeit, sondern darüber hinaus auch seine chemische Stabilität dauerhaft gesichert werden.that which results in the destruction of the formed agglomerates. By Oberf! Ion coating of the pellets or Granulate'mit a layer of a water-insoluble or sparingly water-soluble material formed, the ingress of moisture or other atmospheric components is reliably prevented to the pellet material so that not only the physical properties of the pellets INS, Special his strength, but in addition also its chemical stability long term.

Als Beschichtungsmaterial kann jedes den Bedingungen genügende Material Verwendung finden* Es kommen besonders vorteilhaft die Hydroxide der Metalle der II. Haupt- und Nebengruppen des periodischen Systems zum einsatz, bei denen es sich einerseits ebenfalls um mineralische, in den meisten Verarbeitungsverfahren keine störenden Reaktionen verursachende oder sogar mit Vorteil einsetzbare Materialien handelt und die andererseits auf verfahrenstechnisch auSerordentliqh einfache Weise auf die Pellets aufbringbar sind, und zwar derart, daß das zunächst zu agglomerierende Material in an sich bekannter Weise unter Zugabe von Pelletisierflüssigkeit hergestellt und anschließend das Seschichtungsmaterial als trockenes Metalloxid aufgebracht sowie durch Oberflächenfeuchtigkeit oder Wasserzugabe hydroxiliert wird.As the coating material may be any of the conditions are sufficient material using * There are used the hydroxides of the metals of the II. Primary and secondary groups of the periodic system particularly advantageous where it is on the one hand also be mineral, any disruptive reactions causing, in most processing methods or even advantageously usable materials and on the other hand are procedurally auSerordentliqh simple manner applied to the pellets, in such a way that the material to be agglomerated initially prepared in a conventional manner with the addition of pelletizing and then applied the coating material as a dry metal oxide and by Surface moisture or water addition is hydroxylated.

Die Auswahl des Beschichtungsmaterials richtet sich im Falle der vorstehend beschriebenen Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung nach der Art des Pelletmaterials sowie dessen weiterer Verwendung. So kann als bevorzugtes Seschichtungsmaterial Kalziumhydroxid Ca (OH^ gelten, das in den-meisten -The selection of the coating material depends in the case of the above-described embodiment of the method of the invention on the type of pellet material and its further use. Thus, the preferred coating material is calcium hydroxide Ca (OH), which in the majority of cases

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Einsatzgebieten für mineralische Materialien ebenfalls mit Vorteil verwertbar ist» so beispielsweise in der Landwirtschaft zur Neutralisierung saurer-Böden, in der Sauwirtschaft als Bindemittel sowie in den metallurgischen Verhüttungsverfahren als Basismaterial für die Schlackenbildunc.Fields of application for mineral materials can also be exploited to advantage »for example in agriculture to neutralize acidic soils, as a binder in metallurgical smelting and in metallurgical smelting processes as a base material for slag formation.

In einer weiteren Ausführungsforra des Verfahrens der Erfindung kann die Beschichtung auch durch- Aufsprühen eines flüssigen, gelösten oder dispergieren Agens erfolgen, das durch Reaktion mit demP.elletinaterial· eine'wasserunlösliche oder in Wasser schwer lösliche Verbindung bildet, so daß auf diese Weise eine die Diffusion>von Feuchtigkeit verhindernde Schutzhülle gebildet wird. Als'ein derartiges Agens kann in Abhängigkeit von derr. Pelletmaterial und der Art seiner Weiterverarbeitung verdünnte Saure oder Lauge, organische Lösungsmittel, wie Benzin, 3enzol, Methanol, Spiritus, Tetrachlorkohlenstoff, Paraffin o. dgl. Verwendung finden, wobei je nach Anwendungsfall die Zugabe des mit dem Pelletmaterial reagierenden Agens in einer Menge erfolgen kann, daß bei der Umreaktion lediglich eine Teilumwandlung des Pelletmaterials erfolgt» Als Beispiel für die Anwendung dieser Ausführungsform des Verfahrens kann die Pelletisierung der. in der Landwirtschaft eingesetzten natürlichen Phosphate, beispielsweise Phosphorit und Apatit bzw. die Pelletisierung von Dolomit (Calcium-Magnesium-Carbonat) gelten. In diesen Fällen erfolgt die Beschichtung vorteilhaft durch Aufsprühen von verdünnter Schwefelsäure auf die Pellets oder durch direkten Einsatz von.verdünnter Schwefelsäure als Pelletisierflüssigkeit in der Endphase des Pelletisierungsvorgangest wobei die Menge der aufgegebenen Schwefelsäure derartIn another Ausführungsforra the method of the invention, the coating can also be effected throughput spraying a liquid, dissolved or dispersed agent, which forms by reaction with demP.elletinaterial · eine'wasserunlösliche or sparingly water-soluble compound so that in this way the Diffusion> Moisture-preventing protective cover is formed. As such an agent may vary depending on derr. Pellet material and the nature of its processing, dilute acid or alkali, organic solvents such as gasoline, benzene, methanol, alcohol, carbon tetrachloride, paraffin o. The like. Use, depending on the application, the addition of the reaction with the pellet material agent can be done in an amount in that only a partial conversion of the pellet material takes place in the case of the overreaction. As an example of the use of this embodiment of the method, pelletization of the pellets may be carried out. used in agriculture natural phosphates, such as phosphorite and apatite or the pelletization of dolomite (calcium magnesium carbonate) apply. In these cases, the coating is advantageously carried out by spraying dilute sulfuric acid on the pellets or by direct .verdünnter sulfuric acid used as a pelleting in the final phase of the pelletizing process t wherein the amount of sulfuric acid so discontinued

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bemessen ist, daß die Umwandlung des tertiären Phosphates unter gleichzeitiger Bildung von Anhydrit (CaSG xH^O). nur , bis zum Kalziumhydrophosphat (CaHPO ) erfolgt. Die auf diese Weise gebildete Umhüllung besteht aus hur in Mineralsäuren löslichem Kalziumhydrophosphat und unlöslichem Anhydrit, so daß zwar der Zutritt, von Feuchtigkeit zum Pelletkern sowie ein Diffundieren von Feuchtigkeit in die Atmosphäre verhindert ist, das Korn wegen der Löslichkeit des Kalziumhydrophospnates in den bodeneigenen Mineralsäuren jedoch aufgeschlossen werden kann.It is estimated that the transformation of the tertiary phosphate with simultaneous formation of anhydrite (CaSG xH ^ O). only until calcium hydrophosphate (CaHPO) occurs. The coating formed in this way consists of calcium hydrophosphate soluble in mineral acids and insoluble anhydrite, so that while the access of moisture to the pellet core as well as diffusion of moisture into the atmosphere is prevented, the grain due to the solubility of the Calciumhydrophospnates in the soil mineral acids, however can be unlocked.

Die Beschichtung erfolgt vorteilhaft in einem Pflugscharmischer bei einer Trommelumf angsgescnvvindigkeit von Q,I2Ö bis O ,ISO, vorteilhaft 0,165 m/sec sowie einer Arbeitstemperatur von 30 C1 wobei durch Regelung der Flüssigkeitszugabe die Temperaturerhöhung während der Abbindephase auf maximal . 10 C begrenzt wird. Hierbei beträgt der Einsatz an 1 Hol Wasser pro Mol Substanz bindenden Sindemitteln, wie beispielsweise CaO oder CaSO^ 2 bis 5 Geyj».-%t vorteilhaft 2 bis 3 Gew«-% Bindemittel bezogen auf das Gesamtgewicht an fertiggestellten Pellets.The coating is advantageously carried out in a plowshare mixer at a drum pumping speed of Q, I2 O to O, ISO, advantageously 0.165 m / sec and a working temperature of 30 C 1, wherein the temperature increase during the setting phase to a maximum by controlling the addition of liquid. 10 C is limited. Here, the use of 1 Hol water per mole of substance binding Sindemitteln amounts, such as CaO or CaSO ^ 2 to 5 Geyj ».-% t advantageously from 2 to 3 weight" -% binder based on the total weight of the finished pellets.

Ausführunqsbeispiel . Exemplary embodiment .

Die Erfindung ist nachstehend anhand einiger Beispiele erläutert« . ' ' The invention is explained below with reference to some examples. ''

3eispiel 1 ' . Example 1 '.

Es werden in einem Pelletisier-Pflugscnarmischer V =300 LIt is in a pelletizing pug kneader V = 300 L.

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ca.'40,0 kg Dolokat (Mischung aus Dolomit und Calciumcarbonate eingewogen und nach Zugabe von 7,0 kg Wasser als Pelletisierflüssigkeitzu Pellets verarbeitet. Nach einer Mischzeit von 15 bis-20 Minuten werden 3,0 kg Branntkalk zugegeben und mit den Pellets intensiv gemischt, bis sich keine Temperaturerhöhung mehr zeigt. Die Hydroxilierung nach der Reaktion GaO + H2O = Ca(OH)p ist danach beendet, und es ergeben sich dauerhaft feste sowie lagerfähige und transportierbare Pellets zum Einsatz als Düngemittel oder in der Gärungsindustrie.Approximately 40.0 kg Dolokat (mixture of dolomite and calcium carbonate weighed and processed into pellets after addition of 7.0 kg of water as a pelletising liquid After a mixing time of 15 to -20 minutes, 3.0 kg quicklime is added and the pellets are intensively The hydroxilation after the reaction GaO + H 2 O = Ca (OH) p is then terminated, resulting in permanently solid as well as storable and transportable pellets for use as fertilizer or in the fermentation industry.

Beispiel 2 , . . ' Example 2,. , '

Es werden in einen Pelletier-Pflugscharmischer V = 300 L ca. 50 kg Galciumphosphat und 11,25 kg Wasser, als Pelletisierflüssigkeit eingewogen zu Pellets verarbeitet. Nun werden 2,75 kg konzentrierte Schwefelsäure (98,0 bis 99,5 Gew.- %) zugegeben und bei einer Temperatur von 50 bis 60 0C durch Mischen gleichmäßig auf der Pelletoberfläche verteilt. Die Bildung der Umhüllung verläuft oberflächig nach der Reaktion Ca3(PO4)2 + H2SO4 =GaS04 + 2CaHPO4 und danach CaSO4 + H2O = CaSO4 χ H_0. Die resultierenden Pellets sind mechanisch fest, stabil und lagerfähig sowie transportfähig und praktisch auf dvie übliche Weise verwendbar.About 50 kg of galactophosphate and 11.25 kg of water are weighed into a pelletizing ploughshare mixer V = 300 l and weighed into pellets as pelleting liquid. Now 2.75 kg of concentrated sulfuric acid (98.0 to 99.5 % by weight ) are added and distributed at a temperature of 50 to 60 0 C by mixing uniformly on the pellet surface. The formation of the coating proceeds superficially after the reaction Ca 3 (PO 4 ) 2 + H 2 SO 4 = GaS0 4 + 2CaHPO 4 and then CaSO 4 + H 2 O = CaSO 4 χ H_O. The resulting pellets are mechanically strong, stable and storable and transportable and practical ie to d v usual manner usable.

Claims (8)

1. Verfahren zur Stabilisierung von nach Agglornerierung auf Grund-von Rücktrocknung, Hygroskopie' oder Reaktion mit der Atmosphäre instabilen Pellets aus pulvrigen rainera-1. A method of stabilizing pellets of powdery rainaera which are unstable after agglomeration on the basis of re-drying, hygroscoping or reaction with the atmosphere • lischen Materialien, beispielsweise Fe-Srzen, Dolomit, Karbonat- oder Phosphatsalzen für die Land- und Sauwirtschaft o» dgl., gekennzeichnet dadurch, daß die Pellets nach ihrer Bildung durch an sich bekannte Aufbaugranulierung unter Zugabe von Pelletisierflüssigkeit mit einer Beschichtung aus einem nicht oder schwer wässerlöslichen mineralischen Material versehen wird.• Lischen materials, such as Fe-Srzen, dolomite, carbonate or phosphate salts for agriculture and sowing o. The like., Characterized in that the pellets after their formation by per se known build-up granulation with the addition of pelletizing with a coating of a non or water-soluble mineral material. 2. Verfahren nach Punkt i, gekennzeichnet dadurch» daß als Beschichtungsmaterial die Hydroxide der Metalle der II, Haupt- und Nebengruppe Verwendung 'finden, '2. The method according to item i, characterized by »that find as a coating material, the hydroxides of the metals of the II, main and subgroup use, ' 3. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß zunächst das zu agglomerierende Material in an sich bekannter Weise unter Zugabe von Pelletisierflüssigkeit hergestellt und anschließend das Beschichtungsmaterial als trockenes Metalloxid durch Wälzen oder Aufstäuben aufgebracht sowie durch VJasseraufnähme aus dem Pellet oder Zugabe weiterer Pelletisierflüssigkeit hydroxiliert wird.3. The method according to item 2, characterized in that first the material to be agglomerated in a conventional manner with the addition of pelletizing liquid and then applied the coating material as a dry metal oxide by rolling or sputtering and is hydroxilated by VJasseraufnähme from the pellet or addition of further pelletizing , 4. Verfahren'nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Beschichtung durch Aufsprühen eines flüssigen, gelösten oder dispergieren Agens erfolgt, das durch Reaktion mit dem Pell-et-Material eine wasserunlösliche oder in Wasser schwer lösliche Verbindung bildet, so' daß auf diese V/ei-.4. Verfahren'nach item 1, characterized in that the coating is carried out by spraying a liquid, dissolved or dispersed agent which forms by reaction with the Pell-et-material, a water-insoluble or sparingly water-soluble compound, so 'that on this V / egg. 62 053 1662 053 16 86 5 7 686 5 7 6 - ίο -- ίο - se eine Diffusion von Feuchtigkeit verhindernde Schutzhülle gebildet wird. . a diffusion of moisture preventing protective cover is formed. , 5. Verfahren nach Punkt 4> gekennzeichnet dadurch, daß als Agens in Abhängigkeit von dem Pellet-Material und der Art seiner Weiterverarbeitung verdünnte Säuren oder Laugen, organische Lösungsmittel, wie Benzin, Benzol, Methanol, Spiritus, Tetrachlorkohlenstoff, Paraffin ο-« dgl* , Verwendung" finden'. . 5. Method according to item 4, characterized in that, as an agent, depending on the pellet material and the method of its further processing, dilute acids or alkalis, organic solvents, such as gasoline, benzene, methanol, alcohol, carbon tetrachloride, paraffin or the like , Use "find". 6. Verfahren nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daS.die Zugabe.des mit dem Pellet-Material reagierenden Agens in einer Menge erfolgt,, daß bei der Urnreaktion lediglich eine chemische Teilumvvandlung des Pellet-Materials erfolgt,, durch die die Eigenschaften des Ausgangsproduktes nicht geändert oder beeinträchtigt werden,6. The method according to item 5, characterized in that the addition of the reacting with the pellet material agent in an amount, that in the Urnreaktion only a chemical Teilumvvandlung the pellet material takes place, by the properties of the starting material not changed or impaired, 7. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß die Beschichtung in einem Pflugscharmischer bei einer Trommelumfangsgeschwindigkeit von 0,120 bis 0,180, vorteilhaft 0,16:5 m/sec sowie einer Arbeitstemperatur von 30 C erfolgt.7. The method according to any one of items 1 to 6, characterized in that the coating takes place in a ploughshare mixer at a drum peripheral speed of 0.120 to 0.180, advantageously 0.16: 5 m / sec and a working temperature of 30 C. 8.» Verfahren nach, Punkt 7, gekennzeichnet dadurch, daß die Temperaturerhöhung durch Regelung der Flüssigkeitszugabe während der fünftninutigen Abbindephase^ auf maximal 10 0C begrenzt wird, . .8. 'A method according to, item 7, characterized in that the temperature increase by controlling the liquid addition during the setting phase fünftninutigen ^ to a maximum of 10 0 C is limited. , 9* Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 8, gekennzeichnet9 * Procedure according to one of items 1 to 8, marked 62 053 1662 053 16 24-86 57 6.24-86 57 6. - ii -- ii - dadurch, daß die Zugabemenge an jeweils 1 Mol Wasser pro Mol bindendem Beschichtungsmittel, beispielsweise CaO oder CaSO ', 2 bis 5 Gew.-^, vorzugsweise 2 bis 3 Geiv,- %t bezogen auf die Gesarotmenge aer fertigen Pellets, . beträgt.in that the addition amount of 1 mole of water per mole of binding coating agent, for example CaO or CaSO ', 2 to 5 wt .- ^, preferably 2 to 3 Geiv, - % t based on the amount of aerosol aer finished pellets,. is.
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