DE10008312B4 - Process for the preparation of granular calcium chloride fertilizers - Google Patents

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Abstract

Verfahren zur Herstellung von granulatförmigen Calciumchlorid-haltigen Düngemitteln durch Mischen von Calciumchlorid, Harnstoff, Kalksalpeter, Magnesiumchlorid, Natriumtetraborat und chelatisierten Spurenelementen, dadurch gekennzeichnet, daß die Einzelstoffe in der Reihenfolge Harnstoff, Kalksalpeter, Natriumtetraborat, Magnesiumchlorid, chelatisierte Spurenelemente, Calciumchlorid in einen Mischer gegeben werden.Process for the preparation of granular calcium chloride-containing fertilizers by mixing calcium chloride, urea, calcium nitrate, magnesium chloride, sodium tetraborate and chelated trace elements, characterized in that the individual substances are added to a mixer in the order of urea, calcium nitrate, sodium tetraborate, magnesium chloride, chelated trace elements, calcium chloride become.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von granulatförmigen calciumchloridhaltigen Düngemitteln durch Mischen von Calciumchlorid, Harnstoff, Kalksalpeter, Magnesiumchlorid, Natriumtetraborat und chelatisierten Spurenelementen.The invention relates to a process for the preparation of granular calcium chloride-containing fertilizers by mixing calcium chloride, urea, calcium nitrate, magnesium chloride, sodium tetraborate and chelated trace elements.

Flüssige Blattdünger mit hohem Calciumanteil werden zur Bekämpfung der Stippe, zur Vorbeugung von Blattflecken und vorzeitigem Blattfall, zur Minderung von Schalen- und Fleischbräune im Apfelanbau, zur Vorbeugung von Calcium-Mangel in Gemüsekulturen sowie zur Förderung der Fruchtgröße und Haltbarkeit von Erdbeeren und Himbeeren eingesetzt. Liquid high calcium content foliar fertilizers are used to control the stem, to prevent leaf blotches and premature leaf fall, to reduce apple and shell tan, to prevent calcium deficiency in vegetable crops, and to promote the fruit size and shelf life of strawberries and raspberries.

Diese Produkte in Form von wässrigen Lösungen mit hohem Calciumchloridanteil sowie weiteren Nährstoffen wie Stickstoff, Magnesium und Spurennährstoffen wie Bor und chelatisierte Metallverbindungen, sind dem Verbraucher bereits bekannt und im einschlägigen Fachhandel erhältlich (z. B. Wuxal® von Agrevo oder Düngal Combi Plus der Urania Chemicals GmbH).These products in form of aqueous solutions with high calcium chloride content, as well as other nutrients such as nitrogen, magnesium and trace nutrients such as boron and chelated metal compounds are already known to the consumer and in the relevant commercially available (eg. B. Wuxal ® from Agrevo or Düngal CombiPlus the Urania Chemicals GmbH).

Die vorgenannten Nährstoffe liegen in den flüssigen handelsüblichen Produkten in so hohen Konzentationen vor, daß die Sättigungsgrenze überschritten wird und sich somit kristallisierter Feststoff in der Lösung befindet.The aforementioned nutrients are present in the liquid commercial products in concentrations so high that the saturation limit is exceeded and thus crystallized solid is in the solution.

Das hat den Nachteil, daß sich durch ständige Rekristallisationsprozesse (Oswaldt-Reifung) die Kristalle vergröbern und sich entsprechend schwer aufrührbares Sediment bildet. Dadurch hat der Verbraucher beim Umgang mit diesen Produkten schon durch das Aufrühren erhebliche körperliche Arbeit zu leisten.This has the disadvantage that by constant recrystallization processes (Oswaldt-maturation) coarsen the crystals and forms correspondingly difficult stirrable sediment. As a result, the consumer has to do considerable physical work when handling these products by stirring.

Ein weiterer Nachteil sind die durch den in der Formulierung enthaltenen Wasseranteil bedingten hohen Transportkosten.Another disadvantage is the high transport costs caused by the water content contained in the formulation.

In der DE 31 36 164 A1 wird die Herstellung fester, wasserlöslicher Spurennährstoffmischungen unter Zusatz von oberflächlichen Substanzen als Stabilisator bzw. als Lösungsbeschleuniger beschrieben. Diese haben jedoch den Nachteil, daß sie weder Calciumchlorid noch Stickstoff enthalten und daß für die Stabilisierung ein Hilfsstoff mit oberflächlichenaktiven Eigenschaften erforderlich ist, der für die Pflanzen als Nährstoff nicht verwendbar ist.In the DE 31 36 164 A1 The production of solid, water-soluble micronutrient mixtures with the addition of superficial substances as a stabilizer or as a solution accelerator is described. However, these have the disadvantage that they contain neither calcium chloride nor nitrogen and that an auxiliary with surface-active properties is required for the stabilization, which is not useful for the plants as a nutrient.

Aus der DE 39 18 524 A1 ist bereits ein Verfahren zur Staubbindung in Granulaten bekannt. Auf das Granulat wird hierzu eine Lösung von Melasse und konzentrierter Erdalkalichloridlösung aufgesprüht.From the DE 39 18 524 A1 already a method for dust binding in granules is known. For this purpose, a solution of molasses and concentrated alkaline earth chloride solution is sprayed onto the granules.

In der US 5,654,033 A wird eine Anlage zur Herstellung eines Düngemittels beschrieben, das im Bereich seiner Oberfläche mit einer Modifikationssubstanz versehen wird. Als Modifikationssubstanz wird insbesondere ein Calciumsalz in Kombination mit Dicyanodiamid verwendet.In the US 5,654,033 A describes a plant for the production of a fertilizer, which is provided in the region of its surface with a modification substance. The modification substance used is in particular a calcium salt in combination with dicyanodiamide.

Die WO 98/17604 A1 beschreibt feuchtigkeitsbeständige calciumhaltige Partikel, die im Bereich ihrer äußeren Oberflächen mit einer Beschichtung versehen sind, um Feuchtigkeit im Oberflächenbereich abzuweisen und ein Eindringen der Feuchtigkeit in den Materialkern zu vermeiden. Als Beschichtungsmaterial wird deshalb eine hydrophobe Substanz verwendet.The WO 98/17604 A1 describes moisture-resistant calcium-containing particles which are coated in the area of their outer surfaces in order to repel moisture in the surface area and to prevent moisture from penetrating into the material core. As a coating material, therefore, a hydrophobic substance is used.

Pulver- oder granulatförmige Dünger, die die oben beschriebenen Nachteile nicht aufweisen, sind aus dem Stand der Technik in der gewünschten Zusammensetzung bisher nicht bekannt und galten bisher als nicht herstellbar, da beim Mischen der Inhaltsstoffe (z. B. Harnstoff und Magnesiumchlorid), bedingt durch Kristallwasserumlagerungen und Schmelzpunkterniedrigungen, Verflüssigungen und Verklebungen auftreten, die zur Unbrauchbarkeit des Produktes führen.Powdered or granular fertilizers which do not have the disadvantages described above are hitherto unknown in the prior art in the desired composition and hitherto have been found to be unproducible since they are caused by the mixing of the ingredients (eg urea and magnesium chloride) by crystal water rearrangements and melting point depressions, liquefaction and sticking occur which lead to the unusability of the product.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines calciumchloridhaltigen Düngemittels zu entwickeln, das eine Langzeitstabilität des Düngemittels gewährleistet, einfach in der Durchführung ist und auch unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten zu guten Ergebnissen führt.The object of the present invention is to develop a method for producing a calcium chloride-containing fertilizer, which ensures long-term stability of the fertilizer, is simple to carry out and also leads to good results from an economic point of view.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die einzelnen Stoffe in der Reihenfolge Harnstoff, Kalksalpeter, Natriumtetraborat, Magnesiumchlorid, chelatisierte Spurenelemente, Calciumchlorid in einen Mischer gegeben werden.This object is achieved in that the individual substances are added in the order urea, Kalksalpeter, Natriumtetraborat, magnesium chloride, chelated trace elements, calcium chloride in a mixer.

Es zeigte sich in überraschender Weise, daß bei Einhaltung der oben angegebenen Reihenfolge bei der Zuführung der Einzelstoffe in den Mischer Verflüssigungen und Verklebungen des Düngers nicht auftreten und ein stabiles, verkaufsfähiges und nicht staubendes Granulat hergestellt werden kann. It was found, surprisingly, that in compliance with the above sequence in the supply of the individual substances in the mixer liquefaction and adhesion of the fertilizer does not occur and a stable, salable and non-dusting granules can be produced.

Zur Verbesserung der Fließfähigkeit der entstehenden Granulate wird vorgeschlagen, daß nach der Zugabe des Calciumchlorids eine Zugabe von Kieselsäure durchgeführt wird.In order to improve the flowability of the resulting granules, it is proposed that, after the addition of the calcium chloride, an addition of silica be carried out.

Zur Unterstützung einer kontinuierlichen Durchfeuchtung bei der Durchführung des Mischungsvorganges wird vorgeschlagen, daß das Magnesiumchlorid in kristalliner Form mit jeweils sechs Molekülen Kristallwasser je Molekül Magnesiumchlorid zugegeben wird.To support a continuous moisture in carrying out the mixing process, it is proposed that the magnesium chloride is added in crystalline form with six molecules of water of crystallization per molecule of magnesium chloride.

Eine zweckmäßige Materialauswahl besteht darin, daß als Natriumtetraborat Solubor® DF verwendet wird.A convenient choice of material is that Solubor ® DF is used as the sodium tetraborate.

Eine kurzfristige Beendigung der Initialisierungsphase wird dadurch unterstützt, daß Calciumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von 70 bis 90% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.A short-term completion of the initialization phase is supported by the fact that calcium chloride is used in the form of flakes with a particle size fraction of 70 to 90% in the size range between 1 and 4 mm.

Insbesondere erweist es sich als vorteilhaft, daß Calciumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von etwa 80% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.In particular, it proves to be advantageous that calcium chloride in the form of flakes with a particle size fraction of about 80% in the size range between 1 and 4 mm is used.

Ein ausreichender Oberflächenkontakt zwischen dem Magnesiumchlorid und dem Harnstoff wird dadurch unterstützt, daß Harnstoff in Form von Prills mit einem Korngrößenanteil von 70 bis 100% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.Sufficient surface contact between the magnesium chloride and the urea is assisted by using urea in the form of prills having a grain size fraction of 70 to 100% in the size range between 1 and 4 mm.

Insbesondere erweist es sich als vorteilhaft, daß Harnstoff in Form von Prills mit einem Korngrößenanteil von etwa 95% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.In particular, it proves to be advantageous that urea in the form of prills with a particle size fraction of about 95% in the size range between 1 and 4 mm is used.

Zur Unterstützung einer gleichmäßigen Verteilung des Kalksalpeters wird vorgeschlagen, daß Kalksalpeter in Form von Granulaten mit einem Korngrößenanteil von 80 bis 100% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.To support a uniform distribution of Kalksalpeters is proposed that Kalksalpeter is used in the form of granules with a particle size fraction of 80 to 100% in the size range between 1 and 4 mm.

Insbesondere erweist es sich als vorteilhaft, daß Kalksalpeter in Form von Granulaten mit einem Korngrößenanteil von etwa 90% im Größenbereich zwischen 2 und 4 mm eingesetzt wird.In particular, it proves to be advantageous that calcium nitrate is used in the form of granules with a particle size fraction of about 90% in the size range between 2 and 4 mm.

Ein ausreichender Oberflächenkontakt zwischen dem Magnesiumchlorid und dem Harnstoff wird auch dadurch unterstützt, daß Magnesiumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von 60 bis 90% im Größenbereich zwischen 2 und 6 mm eingesetzt wird.A sufficient surface contact between the magnesium chloride and the urea is also supported by the fact that magnesium chloride is used in the form of flakes with a particle size of 60 to 90% in the size range between 2 and 6 mm.

Insbesondere erweist es sich als vorteilhaft, daß Magnesiumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von etwa 70% im Größenbereich zwischen 2 und 5 mm eingesetzt wird.In particular, it proves to be advantageous that magnesium chloride in the form of flakes with a particle size fraction of about 70% in the size range between 2 and 5 mm is used.

Eine gleichmäßige Konsistenz des Düngemittels wird auch dadurch unterstützt, daß Natriumtetraborat als Feingranulat mit einem Korngrößenanteil von 70 bis 100% im Größenbereich zwischen 0,1 und 0,5 mm eingesetzt wird.A uniform consistency of the fertilizer is also supported by the fact that sodium tetraborate is used as fine granules with a particle size fraction of 70 to 100% in the size range between 0.1 and 0.5 mm.

Insbesondere erweist es sich als vorteilhaft, daß Natriumtetraborat als Feingranulat mit einem Korngrößenanteil von etwa 80% im Größenbereich zwischen 0,2 und 0,5 mm eingesetzt wird.In particular, it proves to be advantageous that sodium tetraborate is used as fine granules having a particle size fraction of about 80% in the size range between 0.2 and 0.5 mm.

Ein typischer Zusatz von Spurenelementen erfolgt derart, daß Mangan als Chelat pulverförmig eingesetzt wird.A typical addition of trace elements is such that manganese is used as a chelate in powder form.

Eine Verteilung der Spurenelemente innerhalb des Düngemittels wird dadurch unterstützt, daß Mangan als Chelat pulverförmig mit einer Korngröße < 0,1 mm eingesetzt wird.A distribution of the trace elements within the fertilizer is supported by the manganese is used as a chelate in powder form with a particle size <0.1 mm.

Die Bindung der Spurenelemente kann dadurch vorteilhaft beeinflußt werden, daß Mangan als Chelat pulverförmig in einem EDTA-Komplex eingesetzt wird.The binding of the trace elements can be favorably influenced by using manganese as a chelate in powder form in an EDTA complex.

Ein andere Zusatz von Spurenelementen kann derart erfolgen, daß Zink als Chelat pulverförmig eingesetzt wird.Another addition of trace elements can be made such that zinc is used as a chelate in powder form.

Auch hierbei wird die Verteilung dadurch unterstützt, daß Zink als Chelat pulverförmig mit einer Korngröße 0,1 mm eingesetzt wird. Again, the distribution is supported by the fact that zinc is used as a chelate in powder form with a particle size of 0.1 mm.

Für die Bindung der Spurenelemente erweist es sich auch in diesem Fall als zweckmäßig, daß Zink als Chelat pulverförmig in einem EDTA-Komplex eingesetzt wird.For the binding of the trace elements, it proves useful also in this case that zinc is used as a chelate in powder form in an EDTA complex.

Eine weitere Verbesserung der Langzeitstabilität des Düngemittels erfolgt dadurch, daß die nach der Magnesiumchlorid-Zugabe einsetzende Hydration der Trommelmischung als Initialisierungsphase durch rasche Zugabe der nachfolgenden Einzelstoffe gestoppt wird.A further improvement of the long-term stability of the fertilizer is achieved by stopping the hydration of the drum mixture beginning after the magnesium chloride addition as an initialization phase by rapid addition of the following individual substances.

Eine zusätzliche Verbesserung der Produktqualität kann dadurch erfolgen, daß die Initialisierungsphase so gewählt wird, daß eine vollständige Bindung der feinen pulverförmigen Bestandteile an die groben Stoffe erfolgt, jedoch eine übermäßige Agglomeration in Verbindung mit einer Verflüssigung der Trommelmischung unterbleibt.An additional improvement of the product quality can take place in that the initialization phase is chosen so that a complete binding of the fine powdery constituents takes place on the coarse substances, but does not undergo excessive agglomeration in conjunction with a liquefaction of the drum mixture.

Eine typische Verfahrensdurchführung erfolgt derart, daß geprillter Harnstoff in einem geeigneten Mischer (z. B. Lödige® Pflugscharmischer) mit Kalksalpeter und Natriumtetraborat vermischt wird. Zweckmäßigerweise wird als Kalksalpeter der im Handel erhältliche Kalksalpeter 15 und als Natriumtetraborat das im Handel erhältliche Solubor® DF eingesetzt. Nach Zugabe von Magnesiumchlorid (Bischofit®) beginnt die sogenannte Initialisierungsphase. Das bedeutet, daß die Mischung zunehmend feuchter wird und eine langsam fortschreitende Verflüssigung einsetzt. Ursache ist die Kristallwasserfreisetzung aus dem Magnesiumchlorid durch den Harnstoff. Für diesen Vorgang wird eine Mindestluftfeuchte zur Einleitung dieser Reaktion benötigt. Diese liegt bei 34% RF (20°C). Feuchtere Luft beschleunigt diesen Prozess. Es bilden sich schließlich Granulate, die Mischung hört auf Staub zu entwickeln und sieht aus wie ”feuchter Schnee”. Gleichzeitig ist eine Temperatursenkung im Produkt feststellbar.A typical implementation of the method is performed such that prilled urea is mixed in a suitable mixer (e.g., Lödige ploughshare mixer ®) with calcium nitrate and sodium tetraborate. Conveniently, as Kalksalpeter the commercially available Kalksalpeter 15 and used as Natriumtetraborat the commercially available Solubor ® DF. After addition of magnesium chloride (Bischofite®), the so-called initialization phase begins. This means that the mixture is becoming increasingly moist and using a slowly progressive liquefaction. The cause is the release of water of crystallization from the magnesium chloride by the urea. For this process, a minimum humidity is required to initiate this reaction. This is 34% RH (20 ° C). Moist air accelerates this process. Granules eventually form, the mixture stops to develop dust and looks like "wet snow". At the same time a decrease in temperature in the product can be detected.

Dieser Zeitpunkt ist das Ende der ”Initialisierungsphase” und wird durch die rasche Zugabe der Metallchelate sowie des Calciumchlorids gestoppt. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, der Mischung etwas Kieselsäure zuzugeben, um eine bessere Fließfähigkeit der entstandenen Granulate zu erreichen.This time is the end of the "initialization phase" and is stopped by the rapid addition of the metal chelates as well as the calcium chloride. It has proved to be advantageous to add some silica to the mixture in order to achieve a better flowability of the resulting granules.

Das entstandene Granulat ist staubfrei und gut rieselfähig. Da das Produkt leicht hygroskopisch ist, sollte es so schnell wie möglich in eine feuchtigkeitsdichte Verpackung überführt werden. Sollte eine Abfüllung in Kleinpackungen erst später möglich sein, so hat sich zur Zwischenlagerung die Abfüllung in Großsäcken mit PE-Innenschicht als geeignet erwiesen.The resulting granules are dust-free and free-flowing. Since the product is slightly hygroscopic, it should be transferred to a moisture-proof packaging as soon as possible. If bottling in small packages is only possible later, bottling in large sacks with a PE inner layer has proved suitable for intermediate storage.

Lagertests zeigten, daß das Produkt bezüglich der Feuchtigkeitsempfindlichkeit eine hohe Stabilität aufweist. Auch Produkt in ”nachlässig” verschlossenen Verpackungen (Papiersäcke mit PE-Innenschicht wurden nach dem Öffnen nur leicht an der aufgeschnittenen Seite umgefaltet) bleibt 2 Jahre rieselfähig, ohne Verklumpungen zu bilden, die zur Unbrauchbarkeit des Produktes führen.Storage tests showed that the product has high stability with respect to moisture sensitivity. Even product in "negligent" sealed packaging (paper bags with PE inner layer were folded after opening only slightly on the cut side) remains free-flowing for 2 years without clumping, leading to the unusability of the product.

Ausführungsbeispielembodiment

In einen 3 m'-Pflugscharmischer (z. B. Fabrikat Lödige®) werden 235 kg Harnstoff (gegrillt), 210 kg Kalsalpeter 15 und 17 kg Solubor® DF eingewogen.235 kg of urea (grilled), 210 kg of Kalsalpeter 15 and 17 kg of Solubor ® DF are weighed into a 3 m plowshare mixer (eg Lödige ® ).

Das Mischorgan wird auf Stufe 1 eingeschaltet und 115 kg Magnesiumchlorid × 6H2O zugegeben.The mixer is switched on at level 1 and 115 kg of magnesium chloride × 6H2O added.

Nach Zugabe des Magnesiumchlorides wird nach 3 Minuten die Initialisierungsphase erreicht (rF: 44%; 20°C).After addition of the magnesium chloride, the initialization phase is reached after 3 minutes (RH: 44%, 20 ° C.).

Nach weiteren 3,5 Minuten Mischzeit hört die Staubentwicklung auf, das Produkt ist leicht feucht und 42 kg Dissolvine® E-Mn-13 (EDTA-MnNa2), 1 kg Dissolvine® E-Zn-15 (EDTA-ZnNa2), 375 kg Calciumchlorid (77% Calciumchlorid) und 5 kg Aerosil® (pyrogene Kieselsäure) werden zugegeben.After a further 3.5 minutes of mixing time, the dust generation ceases, the product is slightly moist and 42 kg Dissolvine ® E-Mn-13 (EDTA MnNa 2) 1 kg Dissolvine ® E-Zn-15 (EDTA ZnNa 2), 375 kg of calcium chloride (77% calcium chloride) and 5 kg of Aerosil ® (fumed silica) are added.

Nach 2 weiteren Minuten Mischzeit wird der Mischer entleert.After 2 more minutes mixing time, the mixer is emptied.

Das ganulatförmige Endprodukt wird feuchtigkeitsgeschützt einer entsprechenden Verpackungsstation zugeführt.The ganula-shaped end product is moisture-proof fed to a corresponding packaging station.

Das Endprodukt hat folgende Zusammensetzung: Stickstoff 13,3% Calcium 15,0% Magnesium (berechnet als Magnesiumoxid) 2,2% Bor 0,3% Mn 0,55% Zn 0,02% The final product has the following composition: nitrogen 13.3% calcium 15.0% Magnesium (calculated as magnesium oxide) 2.2% boron 0.3% Mn 0.55% Zn 0.02%

Claims (20)

Verfahren zur Herstellung von granulatförmigen Calciumchlorid-haltigen Düngemitteln durch Mischen von Calciumchlorid, Harnstoff, Kalksalpeter, Magnesiumchlorid, Natriumtetraborat und chelatisierten Spurenelementen, dadurch gekennzeichnet, daß die Einzelstoffe in der Reihenfolge Harnstoff, Kalksalpeter, Natriumtetraborat, Magnesiumchlorid, chelatisierte Spurenelemente, Calciumchlorid in einen Mischer gegeben werden.Process for the preparation of granular calcium chloride-containing fertilizers by mixing calcium chloride, urea, calcium nitrate, magnesium chloride, sodium tetraborate and chelated trace elements, characterized in that the individual substances are added to a mixer in the order of urea, calcium nitrate, sodium tetraborate, magnesium chloride, chelated trace elements, calcium chloride become. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Zugabe des Calciumchlorids eine Zugabe von Kieselsäure durchgeführt wird.Process according to Claim 1, characterized in that, after the addition of the calcium chloride, an addition of silica is carried out. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnesiumchlorid in kristalliner Form mit jeweils sechs Molekülen Kristallwasser je Molekül Magnesiumchlorid zugegeben wird.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the magnesium chloride is added in crystalline form with in each case six molecules of water of crystallization per molecule of magnesium chloride. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Calciumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von 70 bis 90% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that calcium chloride in the form of flakes with a particle size fraction of 70 to 90% in the size range between 1 and 4 mm is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Calciumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von 80% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that calcium chloride in the form of flakes with a particle size fraction of 80% in the size range between 1 and 4 mm is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Harnstoff in Form von Prills mit einem Korngrößenanteil von 70 bis 100% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that urea in the form of prills having a particle size fraction of 70 to 100% in the size range between 1 and 4 mm is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Harnstoff in Form von Prills mit einem Korngrößenanteil von 95% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that urea in the form of prills having a particle size fraction of 95% in the size range between 1 and 4 mm is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Kalksalpeter in Form von Granulaten mit einem Korngrößenanteil von 80 bis 100% im Größenbereich zwischen 1 und 4 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that calcium nitrate is used in the form of granules having a particle size fraction of 80 to 100% in the size range between 1 and 4 mm. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Kalksalpeter in Form von Granulaten mit einem Korngrößenanteil von 90% im Größenbereich zwischen 2 und 4 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that calcium nitrate is used in the form of granules with a particle size fraction of 90% in the size range between 2 and 4 mm. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß Magnesiumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von 60 bis 90% im Größenbereich zwischen 2 und 6 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that magnesium chloride in the form of flakes with a particle size fraction of 60 to 90% in the size range between 2 and 6 mm is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß Magnesiumchlorid in Form von Schuppen mit einem Korngrößenanteil von 70% im Größenbereich zwischen 2 und 5 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that magnesium chloride in the form of flakes with a particle size fraction of 70% in the size range between 2 and 5 mm is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumtetraborat als Feingranulat mit einem Korngrößenanteil von 70 bis 100% im Größenbereich zwischen 0,1 und 0,5 mm eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 11, characterized in that sodium tetraborate is used as fine granules having a particle size fraction of 70 to 100% in the size range between 0.1 and 0.5 mm. verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumtetraborat als Feingranulat mit einem Korngrößenanteil von 80% im Größenbereich zwischen 0,2 und 0,5 mm eingesetzt wird.Process according to one of Claims 1 to 12, characterized in that sodium tetraborate is used as fine granules having a particle size fraction of 80% in the size range between 0.2 and 0.5 mm. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß Mangan als Chelat pulverförmig eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 13, characterized in that manganese is used as a chelate in powder form. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß Mangan, als Chelat pulverförmig mit einer Korngröße < 0,1 mm eingesetzt wird. Method according to one of claims 1 to 14, characterized in that manganese is used in powder form with a particle size of <0.1 mm as chelate. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß Mangan als Chelat pulverförmig in einem EDTA-Komplex eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 15, characterized in that manganese is used as chelate in powder form in an EDTA complex. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß Zink als Chelat pulverförmig eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 16, characterized in that zinc is used in powder form as chelate. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß Zink als Chelat pulverförmig mit einer Korngröße < 0,1 mit eingesetzt wird.Process according to one of Claims 1 to 17, characterized in that zinc is used as chelate in powder form with a particle size of <0.1. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß Zink als Chelat pulverförmig in einem EDTA-Komplex eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 18, characterized in that zinc is used as chelate in powder form in an EDTA complex. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die nach der Magnesiumchlorid-Zugabe einsetzende Hydration der Trommelmischung als Initialisierungsphase durch rasche Zugabe der nachfolgenden Einzelstoffe gestoppt wird.Process according to one of Claims 1 to 19, characterized in that the hydration of the drum mixture beginning after the magnesium chloride addition is stopped as the initialization phase by the rapid addition of the following individual substances.
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