DD201445A1 - Verfahren zur herstellung von neuen estern der 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen estern der 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure Download PDFInfo
- Publication number
- DD201445A1 DD201445A1 DD23317981A DD23317981A DD201445A1 DD 201445 A1 DD201445 A1 DD 201445A1 DD 23317981 A DD23317981 A DD 23317981A DD 23317981 A DD23317981 A DD 23317981A DD 201445 A1 DD201445 A1 DD 201445A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- chlorophenoxy
- methyl
- acid
- preparation
- esters
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Titelverbindungen sind Ester der 2-(2-Methoxy-4-chlorphenoxy)-ethansaeure mit zwei- oder mehrwertigen Alkoholen und eignen sich potentiell als Wirkstoffe fuer Xenobiotica. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist die Entwicklung eines geeigneten rationellen Verfahrens zur Herstellung dieser neuen und weiterer analoger Verbindungen mit aehnlichen Gebrauchswerteigenschaften. Die Aufgabe wird dadurch geloest, dass man 2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure II mit den mehrwertigen Alkoholen III unter den Bedingungen der azeotropen Veresterung in Gegenwart geeigneter Katalysatoren in einem gegenueber den Reaktionspartnern inerten fluessigen Medium zur Umsetzung bringt.
Description
233179 2
Titel der Erfindung:
Verfahren zur Herstellung von neuen Estern der 2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-ethansäure
Anwendungsgebiet der Erfindung:
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur rationellen Herstellung von neuen Estern der 2-(2-Methyl-4*-chlorphenoxy)-ethansäure mit Di-(bzw. Poly-)hydroxyalkanen, die sich potentiell als Wirkstoffe in Mitteln zur Steuerung des Wachstums, der Entwicklung und der Stoffvrechselprozesse von Pflanzen eignen*
Charakteristik der bekannten Lösungen:
Es ist bekannt, daß bestimmte Aryloxyalkansäuren die Wirkung von Pflanzenwachstumsregulatoren besitzen. Beispielsweise werden die 2~(2,4**Dichlorphenoxy)-ethansäure (2,4-D), die 2-(2-4iethyl-4-chlorphenoxy)-ethansäure (MCPA) oder die 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-butansäure auch in Form ihrer Salze, Amide oder Ester als sogenannte Wuchsstoffherbizide in der landwirtschaftlichen Praxis angewendet (R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Band 2 und £)· Fu>r die Herstellung von Aryloxyalkansäureestern als potentielle Pflanzenwachstumsregulatoren sind bereits Verfahren beschrieben worden (M. S. NEWMAN, W. FONES, M. RENOLL, J. Amer. Chem. Soc. 6>2, 718; MUNCH-PETERSEN, Äcta Chem. Scand. £, 519; KREWSON, J. Agricult, Food Chem. 2» 118)·
233179 2
Auch Monoester des 1,2-Dihydroxyethans mit Aryloxyalkansäuren sind bekannt und teilweise als Herbizidwirkstoffe beschrieben worden, Bisester der 2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-ethansäure mit Di-Coder Poly-)hydroxyalkanen wurden bisher nicht beschrieben* ihre Wirkung als Wachstumsregulatoren auf Pflanzen ist noch unbekannt'·'
Ziel der Erfindung:
Die Erfindung verfolgt das Ziel ein Verfahren zu entwickeln, mit dessen Hilfe neue Bisester der 2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)- ' ethansäure und analoge Säuren mit Di-(oder Poly-)hydroxyalkanen rationell hergestellt werden können, um sie als potentielle Wirkstoffe für Mittel mit wachstumsregulierenden Eigenschaften bei Pflanzen bereitzustellen·
Darlegung des Wesens der Erfindung:
Technische Aufgabe
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde^ ein Herstellungsverfahren für die Titelverbindungen aufzufinden, welches ihre rationelle Synthese aus gut zugänglichen Ausgangs- oder Zwischenprodukten auch in größerem Maßstab in guter Ausbeute und Reinheit gewähr— leistet·
Merkmale der Erfindung:
Es wurde gefunden, daß Alkylen-bis-2-(2-methyl-Vchlorphenoxy)-ethanoate der allgemeinen Formel I (siehe Tabelle 1), in der χ und η ganze Zahlen größer oder gleich 2 bedeuten, auf rationelle Weise dadurch hergestellt werden können, daß man 2-(2-Methyl-4*- * 'chlorphen oxy)-ethansäure (Formel II, siehe Tabelle 1) mit einem mehrwertigen Alkohol der allgemeinen Formel III (siehe Tabelle 1), in der χ und η die oben angegebene Bedeutung besitzen, in prinzipiell bekannter Weiße unter den Bedingungen der azeotropen Veresterung zur Umsetzung bringt»
233 179 2
Die Umsetzung erfolgt entsprechend der Reaktionsgleichung 1 (siehe Tabelle 1) als Kondensationsreaktion unter Eliminierung von "Wasser in Gegenwart geeigneter Katalysatoren. Das erfindungsgemäße Verfahren geht im allgemeinen von einem Mengenverhältnis von 2 Mol der Säure II auf 1 Mol des mehrwertigen Alkohols III aus, jedoch kann im Sinne einer höheren Umsetzungsrate auch ein größerer Überschuß der Säure II eingesetzt werden, der bei der Aufarbeitung jedoch wieder abgetrennt werden muß; Die Reaktion wird vorzugsweise in einem flüssigen Medium, das zweckmäßig aus einem gegenüber den Reaktionskomponenten inerten, mit Wasser nicht mischbaren und azeotrop destillierbaren Lösungsmittel wie beispielsweise einem gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem entsprechenden Gemisch besteht, bei Temperaturen zwischen der der Umgebung und der Siedetemperatur des flüssigen Reaktionsgemischs durchgeführte Als Katalysatoren sind die für die azeotrope Veresterung beschriebenen Stoffe, wie beispielsweise Schwefelsäure und 4-Toluensulfonsäure, besonders geeignet· Das während der Reaktion entstehende Wasser wird am zweckmäßigsten kontinuierlich durch azeotrope Destillation über einen Wasserabscheider aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert in prinzipiell bekannter Weise neue Bisester der 2-(2-Methyl-4--chlorphenoxy)-ethansäure mit zwei- und mehrwertigen Alkoholen. Die Ausgangskomponenten stehen in industriellem Maßstab zur Verfügung, die Säurekomponente wird in Form ihres Natriumsalzes als Herbizidwirkstoff (MCPA) produziert. In prinzipiell gleicher Weise lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch entsprechende Ester analoger Aryloxyalkansäuren herstellen, so daß dieses die Möglichkeit zur Synthese einer breiten Palette neuer chemischer Verbindungen mit potentieller Eignung als Pflanzenwachstumsregulatoren eröffnet* Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Ausführungs· beispiele erläutert:
233 179 2
Ausführungsbeispiele
Ethylen-1,2-bis-2-(2-methyl-4-ch1orphenoxy)-ethanbat In einem mit mechanischem Rührwerk und Wasserabscheider ausgerüsteten Reaktionsgefäß werden 6?5 g (3,4 mol) 2-(2-Methy1-4-chlorphenoxy)-ethansäure mit 78,2 g (1,7 mol) 1,2-Dihydroxyethan, 12,6 ml konz· Schwefelsäure und 2,8 1 Tetrachlormethan vermischt· Unter ständigem Rühren wird dieses Gemisch 27 h am Rückfluß gekocht, währenddessen sich 61 ml Wasser abscheiden· >«-v Die abgekühlte Reaktionslösung wird filtriert und nacheinander mit je 200 ml Wasser, Natriumhydrogenkarbonat-Lösung und noch einmal Wasser extrahiert. Die organische Phase wird über Calciumchlorid getrocknet und danach das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der dickflüssige Rückstand wird in 300 ml Ethanol aufgenommen und zur Kristallisation im Kühlschrank aufbewahrt· Das feste Rohprodukt wird abgesaugt und aus Ethanol umkristallisiert. Man erhält 530 g (73 % d. Th.) Ethylen-1,2-bis-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)ethanoat, F. 81 - 83 0C.
Propylen-1,2-bis-2~(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethanoat 80 g (0,4 mol) 2-(2-Methyl-4--chlorphenoxy)-ethansäure werden mit 15,2 g (0,2 mol) 1,2-Dihydroxypropan und 3 ml konz. Schwefelsäure in 300 ml Benzen vermischt und unter Rühren 24 h am Rückfluß gekocht, wobei sich 7,2 ml Wasser abscheiden. Die Aufarbeitung . erfolgt analog zum Beispiel 1. Nach dem Umkristallisieren aus Ethanol erhält man 33 g (37 % d» Th.) Propylen-1,2-bis-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethanoat, F· 40 - 41 0C.
Weitere nach dem erfindungsgemäßen Verfahren entsprechend vorstehenden Beispielen herstellbare Verbindungen der allgemeinen Formel I enthält Tabelle 2· r
Hierzu 1 Seite Formeln Hierzu !Seite Tobellen
233 179 2
-CH„-C00-
C X H 2x+2-n(0H)n-2
Cl-Ct J)-O-CH2-COOH
'CH.
II
C H„ . · (OH) χ 2x+2-nv 'n
III
Kat. 2 II + III — ». ι
Gl. 1
| Tabelle 2 | Zahlenwert χ η | 2 | Struktur der Gruppierung CxH2x+2-n<0H)n-2 | F. | (0O |
| Verbdg· Nr. | 2 | 2 | -CH2CH2- | 81 | - 83 |
| 1 | 3 | 2 | -CH2CH(CH3)- | 40 | - 41 |
| 2 | 2 | -CH2CH2CH(CH3)- | 34 | - 36 | |
| 3 | 8 | 3 | -(CH2)Q- | Öl | |
| 4 | 3 | -CH0CH(OH)CH - 2 2 | 63 | - 65 | |
| 5 | |||||
-*- ii6 ι /y ζ
Cl-Cf ) Vo-CH0-COO-
CH, CxH2x+2-n(0H)n-2
Claims (1)
- Erfindungsanspruch:Verfahren zur Herstellung neuer Alkylen-bis-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethanoate der allgemeinen Formel I, in der χ und η ganze Zahlen größer als oder gleich 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man in prinzipiell bekannter Weise 2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-ethansäure (Formel II) mit einem mehrwertigen Alkohol der allgemeinen Formel III, in der χ und η die oben angegebene Bedeutung besitzen, in einem flüssigen Medium, das gegenüber den Reaktionskomponenten inert und nicht mit Wasser mischbar ist, in Gegenwart eines Katalysators unter den Bedingungen der azeotropen Veresterung zur Umsetzung bringt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23317981A DD201445A1 (de) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | Verfahren zur herstellung von neuen estern der 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23317981A DD201445A1 (de) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | Verfahren zur herstellung von neuen estern der 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD201445A1 true DD201445A1 (de) | 1983-07-20 |
Family
ID=5533427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD23317981A DD201445A1 (de) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | Verfahren zur herstellung von neuen estern der 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD201445A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007112505A1 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Nufarm Australia Limited | Glyceride ester derivatives of herbicidal compounds and compositions thereof |
-
1981
- 1981-09-10 DD DD23317981A patent/DD201445A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007112505A1 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Nufarm Australia Limited | Glyceride ester derivatives of herbicidal compounds and compositions thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0132733B1 (de) | Neue Fluorpivalsäurefluoride und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2607294C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1-butanol | |
| EP0165521B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus einem gegebenenfalls substituierten Zimtsäureester und einem gegebenenfalls substituierten Beta-Alkoxy-Beta-phenyl-propionsäureester sowie Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierter Zimtsäure | |
| DE2151716C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern von 2-Aryl-2-dimethylamino-lalkanolen | |
| DD201445A1 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen estern der 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-ethansaeure | |
| DE2404159C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Alkylphenyl)-propionsäuren und ihren Natrium-oder Kaliumsalzen | |
| EP0200955A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dinitrophenylethern | |
| EP0152800A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylgallaten | |
| EP0157225B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolyl,-Benzoxazolyl- und Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten | |
| EP0080118A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Malondialdehydtetraalkylacetalen | |
| DE3037086A1 (de) | 3-(m-chloranilino-)acrylsaeureaethylester und ein verfahren zu dessen herstellung | |
| DE2533396A1 (de) | Substituierte brenztraubensaeureverbindung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0432563B1 (de) | 4-Substituierte 5-Chlor-2-hydrazinothiazole | |
| EP0866065B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxanverbindungen | |
| EP0302331A2 (de) | Ester von Arylbisperfluoralkylcarbinolen, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und der zugrundeliegenden Arylbisperfluoralkylcarbinole | |
| AT212305B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Carbonsäureestern des 4, 6-Dinitro-2-sek. butylphenols | |
| AT367732B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 2-phenyl-2-isopropylessigsaeureestern | |
| AT250334B (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Carbalkoxy-β-arylamino-acrylsäureestern | |
| EP0642511B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabycyclo 4,3,0]nonan | |
| DE1770194C (de) | 1,2,5-Thiadiazolyl-phosphorsäureester und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE3046059C2 (de) | 4-Halogen-5,5-dialkoxypentansäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-formylcyclopropancarbonsäureestern | |
| AT231442B (de) | Verfahren zur Herstellung der neuen niederen Dialkylester der 1, 2, 5 - Thiadiazol-3, 4-dicarbonsäure | |
| DE3307614A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-decyloxy-4-((7-oxa-4-octinyl)-oxy)-benzol | |
| DE2921220C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2.3.4.4.-Tetrachlor-3-butensäurealkylestern | |
| DE2706823C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |