DD200087A1 - Thermoplastpulver fuer tauch-und spritzbeschichtungen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Thermoplastpulver, das gegebenenfalls in pigmentierter Form zur Beschichtung von Metallen durch Tauch- und Spritzbeschichtungsverfahren, insbesondere durch Wirbelsintern, eingesetzt wird. Es sollten Thermoplastpulver mit verbesserter Thermostabilit"t, erh"hter Haftfestigkeit gegenüber dem metallischen Basismaterial und verbesserten Korrosionsschutzeigenschaften entwickelt werden. Das Thermoplastpulver ist ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, das mit 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, einer mehrbasischen anorganischen und/oder organischen S"ure oder organischen S"ureanhydrid impr"gniert ist. Die Erfindung wird auf Anwendungsgebieten genutzt, bei denen Metalle gegenüber Korrosion durch Kunststoffbeschichtungen geschützt werden sollen.
Description
232202 7
VEB Leuna-Werke Leuna, 25.06.1981
!!Walter Ulbricht!!
LP 8127
Titel der Erfindung
Thermoplastpulver fuer Tauch- und Spritzbeschichtungen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Thermoplastpulver fuer Tauch- und Spritzbeschichtungen mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere verbesserter Thermostabilitaet, erhoehter Haftfestigkeit gegenueber metallischen Basismaterialien und verbesserten Korrosionsschutzeigenschaften, auf der Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren.
Die Erfindung wird auf Anwendungsgebieten genutzt, bei denen Metalle gegenueber Korrosion durch eine Kunststoffbeschich-•tung geschuetzt werden sollen, . . . ·
Charakteristik der bekannten technischen Loesungen
Es ist bekannt, Thermoplastpulver auf der Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren, hergestellt durch Verseifung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (Molverhaeltnis Ethylen : Vinylacetat = 2:1 bis 20 : 1), Korngroesse 20 bis 300 · 10"* m, fuer Tauch- und Spritzbeschichtungsverfahren einzusetzen
— O _.
(DE-AS 1669151), bei deren Anwendung eine wesentliche Ver- · besserung der Eigenschaften der erhaltenen Schutzschichten im Vergleich zum Einsatz von anderen Thermoplastpulvern, z.B. von Polyaethylen- oder Polypropylenpulver, erreicht wird. ' . . '
Ebenso ist bekannt, die Haftfestigkeit von Plasfbeschichtungen aus Polyolefinen auf metallischen Basismaterialien durch eine Kombination aus verseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, von Halbestern hydrolysierter Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren sowie von Pjropfcopolymeren eines polymerisierbaren Saeuremonomeren auf einem Ölefinhomo- oder -copolymerisate insbesondere einem hydrolysieren Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, zu erhoehen (DD-PS 129623). Verschiedene Verarbeitungsverfahren, insbesondere das V/irb el sintern, fuehren zu hohen thermischen Belastungen bei den Thermoplastpulvern. Die Folge davon ist ein Vergilben der erhaltenen Schutzschicht.
Es ist bekannt, zur Verbesserung der thermischen Sta'bilitaet von Polyvinylalkohol polymere Polycarboxylverbindungen z.B.' Polyacrylsaeure, Polymethacrylsaeure sowie Copolymere der Acryl-, Methacryl- oder Maleinsaeure (US-PS 3736311) oder cyclische Polycarbonsaeuren z.B. Phthalsaeure, Isophthalsaeure, Terephthalsaeure (US-PS 3738975) zu verwenden.
Es ist ausserdem bekannt, mehrbasische Saeuren, z.B. Schwefelsaeure, Orthophosphorsaeure, phosphorige Saeure, Zitronensaeure, fuer eine Stabilisierung von Ethylen-Vinylalkohol-CopQlymer en mit Ethylengehalten.von 20 bis 50 Mol-% einzusetzen (JP-PS' 7462545). '' ' Des weiteren ist bekannt, die thermische Stabilitaet von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren durch Nachbehandlung des pulverfoermigen Copolymeren mit einer waessrigen oder alkoholischen Loesung von Orthophosphorsaeure, phosphoriger Saeure oder Pyrophosphorsaeure zu erhoehen (DE-PS 2538214, JP-Kokai 7628891, 7641789). Ein Thermostabilisierungseffekt wird auch erreicht durch Zusatz von Carbonsaeuren
»P -A vnn If! bis 10 Z.B.
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Malon-, Wein-, Monochloressigsaeure (JP-PS 7137664) oder durch Kombinationen von Carbonsaeuren mit deren Salzen (z.B. Kombination Essigsaeure/Natriumacetat, Propionsaeure/Watriumpropionat, Bernsteinsaeure/saures Kaliumsuccinat), wobei das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer 0,001 bis 0,5 Gew.-% des Salzes und 10 bis 2000 Gew.-% der korrespondierenden Saeure, bezogen auf das Salz, als Thermostabilisator enthaelt (JP-Kokai 7691988, 7700954, 7700956, 7700957).
Die Anwendung aller vorgenannten Thermostabilisatoren wird dadurch eingeschraenkt, dass die mit ihnen thermostabili- · sierten Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren ausschliesslich Copolymere mit einem Ethylengehalt von 20 bis 50 Mol-% betreffen und ohne besondere Aufbereitungsverfahren nur im Extrusions- und Spritzgussverfahren verarbeitet werden koennen.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Therrnoplastpulvers auf der Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren fuer Tauch- und Spritzbeschichtungen mit verbesserten'Eigenschaften, insbesondere verbesserter Thermostabilitaet, erhoehter Haftfestigkeit gegenueber metallischen Basismaterialien und verbesserten Korrosionsschutzeigenschaften.
Darlegung des Wesens der Erfindung
.Der .Erfindung liegt die Aufgabe .zugrunde, die Eigenschaften von'Thermoplastpulvern fuer Tauch- und Spritzbeschichtungen auf der Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit einem Ethylengehalt von 80 bis 95 Mol-%, insbesondere Thermostabilitaet, Haftfestigkeit gegenueber metallischen Basismaterialien und Korrosionsschutzeigenschaften, zu verbessern.
Diese Aufgabe wird durch Thermoplastpulver fuer Tauch- und Spritzbeschichtungen mit verbesserten Eigenschaften auf der Basis von gegebenenfalls pigmentierten Ethylen-Vinylalkohol-
Copolyraeren geloest, wobei erfindungsgemaess die Oberflaeche von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit 80 bis 95 Mol-% Ethylen mit mehrbasischen anorganischen und/oder organischen Saeuren oder organischen Saeureanhydriden in einer Menge von ü,1 bis 5 Gew.~%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 GeWo-%, bezogen auf das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, impraegniert ist.
Vorteilhafterweise sind die mehrbasischen anorganischen Saeuren Orthophosphorsaeure, Ityrophosphorsaeure und/oder phosphorige Saeure*
Mit Vorteil sind die mehrbasischen organischen Saeuren aliphatischen cycloaliphatische und/oder aromatische Dicarbonsaeuren sowie deren Anhydride» Die Impraegnierung der Thermoplastpulveroberflaeche erfolgt mit der waessrigen, alkoholischen oder acetonischen Loesung der mehrbasischen anorganischen und/oder organischen Saeure oder des organischen Saeureanhydrids, Beim Aufbringen des Thermoplastpulvers auf Metalle durch Wirbelsintern wird kein Vergilben der Plastbeschichtung beobachtet« Dies ist insbesondere dann von Bedeutung, wenn pigmentierte Beschichtungen, speziell rein weisse Beschichtungen, aus aesthetischen Gruenden hergestellt werden sollen.
Die Haftfestigkeit des Ethylen-Vinylalkohol-Copolymers gegenueber dem zu beschichtenden Metall, vorzugsweise Eisen, erhoeht sich gegenueber einer Beschichtung, die ohne die Impraegnierung aufgebracht wurde, wesentliche Aus.serdem . verleihen die Thermoplastbeschichtungen dem Metall eine gegenueber den bekannten Loesungen erhoehte.Korrosionsbe-•staeiidigkeitj was sich insbesondere in'einer verlaengerten Haltbarkeit des beschichteten Metalls in einer korrosiven Umgebung aeussert.
Durch die Kombination aus mehrbasischen anorganischen und organischen Saeuren sowie organischen Saeureanhydriden wird der Effekt der Erhoehung der Korrosionsbestaendigkeit synergistisch verstaerkt»
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Ausfuehrungsbeispiele Beispiel 1
1000 g eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Pulvers (OH-Zahl 236 mg KOH/g; Schmelzindex bei 463 K 59 g/10 min) werden bei Raumtemperatur in 5000 ml einer 1 %igen waessrigen Orthophosphorsaeureloesung suspendiert, 30 min geruehrt, ueber eine G 2 - Pritte abgesaugt und im Vakuum bei 348 K und 13,3 kPa getrocknet· Das Copolymer wies nach der Impraegnierung einen Orthophosphorsaeurerestgehalt von 1,01 % auf.
Das impraegnierte Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Pulver wurde durch Wirbelsintern bei 553 K auf durch Phosphatierung vorbehandelte Pruefbleche (Abmessung 100 χ 70 χ 2 mm) aufgebracht·
Unter analogen Bedingungen wurde Ethy1en-Vinylalkohol-Copolymer-Pulver ohne die erfindungsgemaesse Impraegnierung auf die Pruefbleche aufgesintert und diese parallel zu den vorstehend genannten Blechen ausgeprueft.
| Kenngroesse | Dimension | Kennwerte | Ethyl en- Vinyl- |
| Ethylen-Viny1- | alkohol-Copo- | ||
| alkohol-Copo- | lymer ohne | ||
| lymer mit | Orthophosphor- | ||
| Orthophosphor- | saeure | ||
| saeure | 370 | ||
| Schichtdicke der | Ι0Λ1 | 35Q | |
| Beschichtung ' . -· . j, »\ | 59 | ||
| ' 1) Schmelzindex | g/10 min | 6 | |
| bei 463 K | 48,6 | ||
| 2) Pendelhaerte | see | 58,1 | |
| Haftfestig | 4,1 / A | ||
| keit 3) | N/mm2 | 6,4 / K | |
| elektrochemische A \ | 1,3 | ||
| Unterwanderung | mm | 0,9 |
1) Der Schmelzindex wurde am Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer des beschichteten Pruefblechs nach Abloesen vom Metall ermittelt
2) TGL 106 - 06106/01
3) TGL 27 608: Stirnabrissmethode; K = Kohaesionsbruch (Bruch innerhalb der Beschichtung); A = Adhaesionsbruch (Abloesen der Beschichtung von Metallen)
4) Ankoernen der Beschichtung mit 12 punktfoermigen Ver~
• letzungen der Schicht, anschliessende 40minuetige elektro-. chemische Behandlung der Bleche als Kathode (gegen eine Platinanode geschaltet) in einem 0,1 η Natriumsulfatbad» Nach dem Trocknen der Bleche Ausmessen der Unterwanderung.
1000 g eines Ethylen-Vinyialkohol-Copolymer-Pulvers (OH-Zahl 186 mg KOH/g; Schmelzindex bei 463 K 68 g/10 min) werden wie Beispiel 1 beschrieben mit Orthophosphorsaeure impraegniert (Orthophosphorsaeurerestgehalt 0,84 %), das impraegnierte Copolymer bei 543 K durch Wirbelsintern auf die Pruefbleche aufgebracht und die beschichteten Bleche sowie Vergleichsbleche (ohne erfindungsgemaesse Orthophosphorsaeureimpraegnierung) ausgeprueft.
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Kenngroesse
Dimension Kennwerte
Ethylen-Vinyl- Ethylen-Vinylalkohol-Copoalkohol-Copolymer mit lymer ohne Orthophosphor- Orthophosphorsaeure saeure
| Schichtdicke der | 10"6 m |
| Beschichtung | |
| Schmelzindex bei | g/10 m |
| 463 K | |
| Pendelhaerte | see |
| Haftfestigkeit | N/mm2 |
| elektrochemische | |
| Unt erwanderung | mm |
| Beispiel 3 |
380 31
47,9 5,7/K
1,0
370 68
37,8 4,6/A
1000 g eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Palvers (OH-Zahl 231 mg KOH/g; Schmelzindex bei 463 K 63 g/io min) werden bei Raumtemperatur in 5000 ml einer 1 %igen Adipinsaeureloesung in Aceton suspendiert, 30 min geruehrt, ueber eine G 2 Fritte abgesaugt und bei 340 K und 40 kPa getrocknet (Adipinsaeurerestgehalt 0,78 %). Das impraegnierte Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Pulver wurde durch Wirbelsintern bei 538 K auf durch Phosphatieren vorbehandelte .Pruefbleche (Abmessungen 100 χ 70 χ 2 mm) aufgebracht. · . . . Unter analogen Bedingungen wurde Ethylen-Vinylalköhol-Copolymer-Pulver ohne die erfindungsgemaesse Impraegnierung auf die Pruefbleche aufgesintert und diese parallel zu den vorstehend genannten Blechen ausgeprueft.
Kenngroesse
Dimension
. Kennwerte Ethylen-Vinyl- Ethyl en-Vinylalkohol-Copoalkohol-Copolymer mit lymer ohne Adipinsaeure Adipinsaeure
| Schichtdicke | 10""6 m | 370 | 360 |
| Schmelzindex bei | g/10 min | 24 | 63 |
| 463 K | |||
| Pendelhaerte | see | 55,6 | 49,1 |
| Haftfestigkeit | N/mm | 5,8/K | 4,1/A |
| elektrochemische | mm | 1,0 | 1,4 |
| ünt erwanderung |
1000 g eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Pulvers (OH-Zahl 228 mg KOH/g? Schmelzindex bei 463 K 67 g/10 min) werden bei Raumtemperatur in 6200 ml einer 1 %igen vjaessrigen Orthophosphorsaeureloesung suspendiert, 40 min geruehrt, ueber eine G 2 - Pritte abgesaugt und bei 343 K und 13,3 kPa getrocknet (Orthophosphorsaeurerestgehalt 0,85 %)· Das so getrocknete Pulver wird bei Raumtemperatur in 5000 ml einer 1 folgen Loesung von Phthalsaeureanhydrid in Aceton suspendiert, 50 min geruehrt, ueber eine G 2 Pritte abgesaugt und bei 313 K und 40 kPa getrocknet (Phthalsaeureanhydridrestgehalt 0,95 %)» Das so impraegliierte Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Pulver wurde durch' Wirbelsintern bei 543 K auf durch Phosphatieren vorbehandelte Pruefbleche (Abmessungen 100 χ 70 χ 2 mm) aufgebracht·
Unter analogen Bedingungen wurde Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Pulver ohne die erfindungsgemaesse Impraegnierung auf die Pruefbleche aufgesintert und diese parallel zu den vorstehend genannten Bleche ausgeprueft»
232202 7
Kenngroesse
Dimension
Kennwerte Ethylen-Vinylalko- Ethylen-Vinylhol-Copolymer mit alkohol-Co-Orthophosphorpolymer ohne saeure und Ehthal- Orthophosphorsaeureanhydrid saeure und
Ehthalsaeureanh;£drid_
| Schichtdicke | ΙΟ""6 m | 370 | 370 |
| Schmelz index bei | g/10 min | 19 | 73 |
| 463 K | |||
| Pendelhaerte | sec | 53,6 | 45,1 |
| Haftfestigkeit | I/mm2 | 7,0/K | 5,1/A |
| elektrochemische | mm | 0,9 | 1,5 |
| Unterwanderung |
Claims (2)
- Erfindungsanspruch1· Thermoplastpulver fuer Tauch- und Spritzbeschichtungen mit verbesserten Eigenschaften auf der Basis von gegebenenfalls pigmentierten Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren, dadurch gekennzeichnetf dass die Oberflaeche von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit 80 bis 95 Mol-% Ethylen mit mehrbasischen anorganischen und/oder organischen Saeuren oder organischen Saeureanhydriden in einer Menge von 0,1 bis 5 GeWo-%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew»-%, bezogen auf das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, impraegniert ist»
- 2. Thermoplastpulver nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mehrbasischen anorganischen Saeuren Orthophosphorsaeure, Pyrophosphorsaeure und/oder phosphorige Saeure sind*Thermoplastpulver nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mehrbasischen organischen Saeuren aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische Dicarbonsaeuren Bind·4e Thermoplastpulver nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Saeureanhydride Anhydride von aliphatischen, cycloaliphatischen und/oder aromatischen Saeuren sinde
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23220281A DD200087A1 (de) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Thermoplastpulver fuer tauch-und spritzbeschichtungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23220281A DD200087A1 (de) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Thermoplastpulver fuer tauch-und spritzbeschichtungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD200087A1 true DD200087A1 (de) | 1983-03-16 |
Family
ID=5532665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD23220281A DD200087A1 (de) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Thermoplastpulver fuer tauch-und spritzbeschichtungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD200087A1 (de) |
-
1981
- 1981-07-30 DD DD23220281A patent/DD200087A1/de not_active IP Right Cessation
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