DD158026A5 - BINDER BASED ON REINFORCED GUNS AND SYNTHETIC ANHYDRITES - Google Patents

BINDER BASED ON REINFORCED GUNS AND SYNTHETIC ANHYDRITES Download PDF

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DD158026A5 DD81228990A DD22899081A DD158026A5 DD 158026 A5 DD158026 A5 DD 158026A5 DD 81228990 A DD81228990 A DD 81228990A DD 22899081 A DD22899081 A DD 22899081A DD 158026 A5 DD158026 A5 DD 158026A5
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Abstract

Die Erfindung betrifft neue, durch einfaches Mischen von Rueckstandsgipsen (Phosphogipsen, Gipsen aus der Entschwefelung von Waermekraftwerken) mit synthetischen Anhydriten (Fluoranhydrit, Phosphoanhydrit), und Wasser ohne Reinigung oder Calcinierung erhaltene Bindemittel.The invention relates to novel binders obtained by simple mixing of residual gypsum (phosphogypsum, gypsum from the desulphurisation of thermal power plants) with synthetic anhydrite (fluoroanhydrite, phosphoanhydrite) and water without purification or calcination.

Description

w ^ ** Vfaj? ^# Berlins 10. 7» 1981w ^ ** Vfaj? ^ # Berlin 10. 7 »1981

58 867 / 1358 867/13

Bindemittel auf der Basis von Rückstandsgipsen und synthetischen AnhydritenBinders based on residual gypsum and synthetic anhydrite

Anwendungsgebiet der Erfindung . *Field of application of the invention. *

Die Erfindung bezieht sich auf. neue Bindemittel, die durch einfaches Mischen 'von Rückstandsgipsen aus der chemischen Industrie oder aus Wärmekraftwerken mit synthetischen Anhydriten erhalten v/erden,The invention relates to. new binders obtained by simple mixing of residual gypsum from the chemical industry or from thermal power stations with synthetic anhydrites;

der bekannten technischen Lösungenthe known technical solutions

Bis zum heutigen Zeitpunkt ist ein Aufarbeiten der in der chemischen Industrie als Abfallprodukt anfallenden Gipse, wie Ze Β* der Phosphogipse oder der bei der Entschwefelung der Rauchgase von Wärmekraftwerken zurückbleibenden Gipse. noch nicht wirklich zufriedenstellend gelöst worden.«To date, the gypsum produced in the chemical industry as a by-product, such as Ze Β * the phosphogypsum or remaining in the desulfurization of the flue gases from thermal power plasters. not really satisfactorily resolved. "

Die Verfahren, nach denen ausgehend von diesen Abfallprodukten ein halbhydratisches Calciumsulfat hergestellt werden kann, das als Bindemittel in der Bauindustrie verwendbar ist j haben den Hachteil, daß sie gleichseitig eine Reinigung der rückständigen Gipse und einen Calcinierungsvorgang (Brennvorgang) erfordern^The processes by which a semi-hydrate calcium sulfate can be prepared from these waste products and used as binders in the construction industry have the disadvantage that they require on the same side a cleaning of the residual gypsum and a calcination (firing) process

Weiterhin ist in der europäischen Patentanmeldung 0 007 vorgeschlagen worden, die nach der Entschwefelung der Rauchgase von Wärmekraftwerken zurückbleibenden Gipse nach teilweiser oder vollständiger Dehydratisierung mit einem dehydratisieren Katurgips zu mischen oder eine Mischung von rückständigen Gipsen und JTaturgipsen gleichzeitig zu entwässern« Auch dieses Verfahren benötigt einen energieaufwendigen Dehydratisierungsschrit'UFurthermore, it has been proposed in the European patent application 0 007, after dehydration of the flue gases from thermal power plants remaining gypsum after partial or complete dehydration with a dehydrated Katurgips to mix or dehydrate a mixture of residual gypsum and JTaturgipsen simultaneously «This method requires a more energy-consuming Dehydratisierungsschrit'U

& U ζβ *ß \J %j -JO. 7. 1981& U ζβ * ß \ J% j -JO. 7. 1981

58 867 / 1358 867/13

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Nachteile des Standes des Technik zu vermeiden»The aim of the invention is to avoid the disadvantages of the prior art »

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bindemittel auf der Basis von Rückstandsgipsen und synthetischen Anhydriten zur Verfügung zu stellen.The invention has for its object to provide a binder based on residual gypsum and synthetic anhydrites available.

Es wurde nun vollständig überraschend festgestellt, daß man Bindemittel sehr guter Qualität, erhalten kann, indem man einfach rückständige Gipse, die chemischen Ursprungs sind oder aus der Entschwefelung von Rauchgasen von Wärmekraftwerken stammen, mit einem Bindemittel aus synthetischem Anhydrit mischt, ohne daß eine Reinigung oder ein Brennen notwendig ist. Als Bindemittel aus synthetischem Anhydrit wird ein der deutschen Norm DIN 4208 entsprechendes Bindemittel -verstanden, das-ausgehend von Fluoranhydrit, einem Nebenprodukt bei der Herstellung von Fluorwasserstoffsäure oder ausgehend von Phosphoanhydrit erhalten wird, der beispielsweise nach dem im französischen Patent FR-PS 2 423 463 der Anmelderin beschriebenen Verfahren hergestellt wird. Natürlicher Anhydrit ist zur Herstellung von Bindemitteln nach der Erfindung nicht verwendbar.It has now been found, completely surprisingly, that very good quality binders can be obtained simply by mixing residual gypsum, of chemical origin or desulphurisation of flue gases from thermal power plants, with a binder of synthetic anhydrite, without any purification or mixing a burning is necessary. As binding agent of synthetic anhydrite, a binder corresponding to German standard DIN 4208 is understood, which is obtained starting from fluoranhydride, a by-product in the production of hydrofluoric acid or starting from phosphoanhydrite, which is obtained, for example, according to the method described in French Patent FR-PS 2 423 463 produced by the Applicant. Natural anhydrite is not usable for the preparation of binders according to the invention.

Rückstandsgipse aus der chemischen Industrie, wie die Phosphogipse, die sich erfindungsgemäß verwenden lassen, enthalten mindestens 90 % und vorzugsweise mindestens 95 % Calciumsulfatdihydrat (CaSO..2HpO). Sie sind versetzt mit verschiedenen Verunreinigungen wie Calciumfluoriaj Kieselsäure, Eisenoxiden,'Tonerde, Phosphaten usw. Ihre •maximale Körnung liegt im allgemeinen unterhalb.von 0,3 mm,Residual plasters from the chemical industry, such as the phosphogypsum, which can be used according to the invention contain at least 90 % and preferably at least 95 % calcium sulfate dihydrate (CaSO..2HpO). They are mixed with various impurities such as calcium fluoride, silica, iron oxides, alumina, phosphates, etc. Their maximum grain size is generally below 0.3 mm.

»ά» y α nß ij Ii ; 10# 7# 1981 » Ά» y α n ij ii; 10 # 7 # 1981

58 867 / 1358 867/13

die mittlere Körnchengröße in der Größenordnung von 30 bis 40 /uirumean granule size on the order of 30 to 40 / uu

Ruckstandsgipse von Wärmekraftwerken, die ebenfalls er» findung sgemäß verwendbar sind, werden während der Entschwefelung der Verbrennungsgase dieser Wärmekraftwerke durch Waschen mit einer wäßrigen Kalklösung erhalten* Es bildet sich zunächst eine Mischung des neutralen und des sauren Calciumsulfitsy die durch den Luftsauerstoff zu Calciumsulfatdihydrat oxydiert. Dieser Rohgips enthält mindestens 90 Gewichtsprozent CaSO, ♦ 2 H2O* Er ist durch zahlreiche-Verunreinigungen wie Sulfite v CKLois.de, Carbonate , Kieselsäure, Tonerde, Magnesia, Eisenoxide usw« ver» unreinigt* Seine maximale Körnimg liegt im allgemeinen unterhalb von.0,2 mm, die mittlere Korngröße liegt in der Größenordnung von 30 bis 40/Um,Residual plasters of thermal power plants, which are likewise usable according to the invention, are obtained during the desulphurisation of the combustion gases of these thermal power plants by washing with an aqueous lime solution. First, a mixture of neutral and acidic calcium sulphite y is formed, which is oxygenated by the atmospheric oxygen to form calcium sulphate dihydrate. This gypsum rock containing at least 90 percent by weight CaSO ♦ 2 H 2 O * It is by numerous impurities such as sulfites v CKLois.de, carbonates, silica, alumina, magnesia, iron oxides etc "ver" unreinigt * Its maximum Körnimg is generally below .0.2 mm, the mean grain size is in the order of 30 to 40 / Um,

Die jeweiligen Anteile an Rückstandsgipsen und an synthetischem Anhydrit in den die neuen erfindungsgemäßen Binde-= mitteln bildenden Mischungen können in ziemlich weiten Bereichen von 90 bis 10 % und 10 bis 90 % schwanken. Aus ökonomischer Sicht ist es interessant, in die Mischungen die größtmögliche Menge an den preisgünstigen Rückstandsgipsen einzugeben; hinsichtlich ihrer technischen Eigenschaften sind jedoch die Mischungen mit großem Anteil von synthetischen Anhydriten die" interessantesten. Der beste Kompromiß wird bei Mischungen mit gleichen Gewichtsanteilen von Rückstandsgipsen und. synthetischen Anhydriten erreicht*The respective proportions of residual gypsum and of synthetic anhydrite in the mixtures according to the invention which form the novel binders can vary within fairly wide ranges of from 90 to 10 % and from 10 to 90 % . From an economic point of view, it is interesting to enter in mixes the largest possible quantity of inexpensive residual plaster; However, in terms of their technical properties, the blends with a large proportion of synthetic anhydrites are the most interesting. "The best compromise is achieved in blends with equal proportions by weight of residual gypsum and synthetic anhydrite."

Erfindungsgemäß ist es ebenfalls möglich, mehrere Rückstandsgipse unterschiedlicher Herkunft in Mischung mit dem anhydritischen Bindemittel zu verwenden.According to the invention, it is also possible to use a plurality of residual plasters of different origin in admixture with the anhydritic binder.

Die neuen 9 erfindungsgemäßen Bindemittel können als reiia?·The novel 9 binders according to the invention can be described as pure.

£ O 73 J U O ΊΟ. 7. 1981 £ O 73 J UO ΊΟ. 7. 1981

58 867 / 1358 867/13

Gipsbrei verwendet werden oder sie können mit Granulaten vermischt v/erden, um Mörtel oder Beton zu erhalten. Den reinen Gipsbreien, Mörteln oder Beton können Zusatzstoffe beigegeben werden, um die Eigenschaften der Anrührmasse vor dem Abbinden oder um die Eigenschaften des Materials nach dem Erhärten zu verändern, .Gypsum slurry or they can be mixed with granules to obtain mortar or concrete. Additives may be added to the pure gypsum mastics, mortars or concrete to modify the properties of the batter before setting or to change the properties of the material after hardening,.

Die Anwendung erstreckt sich auf alle in der Bauindustrie eingesetzten Baustoffe* Insbesondere kann man durch Verflüssigung selbstnivellierende Schichten aus reinem Gipsbrei oder aus Mörtel fertigen. Man kann auch durch Expansion des reinen Gipsbreis oder des Mörtels, beispielsweise mittels pulverisiertem Aluminium, poriges Material herstellen,The application covers all building materials used in the construction industry. * In particular, self-leveling layers of pure gypsum slurry or mortar can be produced by liquefaction. It is also possible to produce porous material by expanding the pure gypsum slurry or mortar, for example by means of pulverized aluminum,

Ausführungebeispiel Execution example

In den beiden im folgenden zur Erläuterung der Erfindung wiedergegebenen Beispielen sind reine Gipsbreie unter Zugabe von soviel Anmachwasser hergestellt worden, daß das nach der deutschen Norm DIN 1164 bestimmte Ausbreitmaß bei 150 - 5 mm liegt, Beginn und Ende des Abbindens sind nach derselben Norm DIN 1164 bestimmt worden. Die BiegeZugfestigkeit und die Druckfestigkeit wurden an Probekörpern von 4 x 4 x 16 cm nach der Norm NP P 15-451 bestimmt.In the two reproduced in the following to illustrate the invention examples pure gypsum puree have been prepared with the addition of so much mixing water that determined according to the German standard DIN 1164 certain slump at 150 - 5 mm, the beginning and end of setting are according to the same standard DIN 1164 has been determined. The flexural tensile strength and the compressive strength were determined on test pieces of 4 × 4 × 16 cm according to the standard NP P 15-451.

Beispiel 1 Example 1

Als Rückstandsgips wird ein Phosphogips mit den folgenden Eigenschaften verwendet:The residual gypsum used is a phosphogypsum with the following properties:

» te ur ^ ^- ·^ y ^ 7β1981 »Te ur ^ ^ - · ^ y ^ 7β1981

. : 58 867 /, : 58 867 /

- 5 -·- 5 - ·

a) Körnchengröße: Sie liegt zwischen 0?7 und 200 /Um; Mittelwert: 33 /Um ·a) Granule size: is it between 0 ? 7 and 200 / Um; Mean value: 33 / Um ·

c) Chemische Analyse;c) chemical analysis;

GaSO4 · 2 H2O · · 95,5 %GaSO 4 · 2H 2 O · · 95.5%

2,0 % : ; 0,8 % 2.0%:; 0.8 %

TTi-v f*\ - ' r\ c\ of TTi-v f * \ - \ r \ c \ of

jj'e pU „ υ s ζ /ojj'e pU " s ζ / o

Al2O3: 0,3 % Al 2 O 3 : 0.3 %

PpOf- wasserlöslich 0,1 %PpOf- water soluble 0.1%

PoO^ nicht wasserlöslich 0s5 %PoO ^ insoluble in water 0 s 5%

800 g dieses Phosphogipses wird mit 800 g Pluoranhydrit entsprechend der deutschen Norm. DIlT 4208 und mit 176 g Wasser angerührte In der im Anschluß an das Beispiel 2 wiedergogebenen Tabelle sind die Zeiten für den Beginn und das Ende des- Abbindens und ebenso die mechanischen Festigkeitswerte nach 7 und nach 28 Tagen angegeben«,800 g of this phosphogypsum is mixed with 800 g of plutonium anhydride according to the German standard. DIlT 4208 and stirred with 176 g of water. The table reproduced after Example 2 gives the times for the beginning and the end of setting and also the mechanical strength values after 7 and after 28 days.

Beispiel 2Example 2

Verwendet wird ein Rückstandsgips aus Wärmekraftwerken, der folgende Eigenschaften aufweist?· .Is a residue plaster from thermal power plants used, which has the following characteristics? ·.

a) Körncheoigröße* bestimmt durch Sieben des trockenen Produkts bei 100 0C (373 K):a) Körncheoigröße * determined by sieving of the dry product at 100 0 C (373 K):

Maschenweite des Siebes RückstandMesh size of the sieve residue

(/um) ' (in Gewichtsprozenten)(/ um) '(in weight percentages)

37 7437 74

90 · 10090 · 100

8888 ΛΛ 1010 1S 1 p 00

10. 7. 1981 58 867 /10. 7. 1981 58 867 /

b) Chemische Analyse:b) Chemical analysis:

CaSO4- 2 H2O 95,5 % CaSO 4 - 2 H 2 O 95.5 %

SiO2 ' . 0,5 % SiO 2 '. 0.5 %

SO2 0,3 % SO 2 0.3 %

3 0,1 % 3 0.1 %

0,1 % 0.1 %

CO2 0,1 % CO 2 0.1 %

H2O "3,4 % H 2 O "3.4 %

800 g dieses Entschwefelungsgipses werden mit 800 g Fluoranhydrit entsprechend der deutschen Norm DIH 4208 und 168 g Wasser angerührt. In der im folgenden wiedergegebenen Tabelle sind die Zeiten für den Beginn und das Ende des Abbindens und die mechanischen Festigkeiten nach Ablauf von 7 und von 28 Tagen zusammengefaßt:800 g of this desulfurization gypsum are mixed with 800 g of fluoroanhydrite according to the German standard DIH 4208 and 168 g of water. The table below summarizes the times for the beginning and end of setting and the mechanical strengths after 7 and 28 days have elapsed:

Tabelletable

Beginn Ende spezi- Biegezug- Druckfestig-Beginning of end flexure

Bei- des Ab- des Ab- fisches festigkeit keit (bar)With- out Fade Strength (bar)

spiel bin- ' bin- Gewicht (bar)Game is' weight (bar)

dens dens (g/cm3)dens dens (g / cm3)

7 28 7 28 7 Tage Tage Tage ' Tage Tage Tage7 28 7 28 7 days days days' days days days

11 >6 h> 6 h >12 h 1> 12 h 1 ,68, 68 11 ,66, 66 26'26 ' 5252 115115 220220 22 65 min.65 min. 105 mini105 mini ,78, 78 11 ,76, 76 7474 7676 270270 275275

Claims (1)

10«. 7. 1981 58 867 Γ 1310 ". 7. 1981 58 867 Γ 13 1* Bindemittel, gekennzeichnet dadurch* daß sie aus Mischungen von .Rückstandsgipsen und synthetischen Anhydriten gebildet sind«, 1 * Binders, characterized in that they are composed of mixtures of "residue gypsum and synthetic anhydrite", Bindemittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die RUckstandsgipse Phosphogipse sind«,Binder according to item 1, characterized in that the backing plasters are phosphogypsum, 3· Bindemittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Rückstandagipse aus der Entschwefelung der Brenngase (Rauchgase) von Wärmekraftwerken stammen» .3 · Binder according to item 1, characterized in that the residual agglomerations derive from the desulphurisation of the combustion gases (flue gases) of thermal power plants ». Bindemittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der synthetische Anhydrit ein Pluroranhydrit ist,Binder according to item 1, characterized in that the synthetic anhydrite is a pluroranhydrite, 5« Bindemittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der synthetische Anhydrit ein Phosphoanhydrit ist«5 "Binder according to item 1, characterized in that the synthetic anhydrite is a phosphoanhydrite" Ge Bindemittel nach einem der Punkte 1 bis 5$ gekennzeichnet dadurchj daß der Gewichtsanteil der Rückstandsgipse bei 10 bis 90 % liegt«, Ge binder according to one of the items 1 to 5 $ characterized in that the weight fraction of the residual plaster is 10 to 90 % , 7«. Bindemittel nach einem der Punkte 1S 45 5 oder 6, gekennzeichnet dadurch, daß es mehrere Rückstandsgipse unterschiedlicher Herkunft aufweist,, 7 ". Binder according to one of the items 1 S 4 5 5 or 6, characterized in that it has several residue plasters of different origin ,, Β* Bindemittel nach einem der Punkte I9 2, 3? 6 oder 7? gekennzeichnet dadurch, daß es mehrere synthetische Anhydrite unterschiedlicher Herkunft aufweist* Β * binder according to one of the points I 9 2, 3 ? 6 or 7? characterized in that it comprises several synthetic anhydrites of different origin * 9* Bauwerkstoff, gekennzeichnet dadurch; daß er unter Ver-» Wendung .der Bindemittel nach den Punkten 1 bis 8 hergestellt ist β 9 * construction material, characterized by; that it is produced using the binding agents according to points 1 to 8 β
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