DD155903A5 - Verfahren zur haftverbesserung von siliconelastomeren auf entsprechenden traegern unter verwendung von mercaptoorganopolysiloxanen - Google Patents

Verfahren zur haftverbesserung von siliconelastomeren auf entsprechenden traegern unter verwendung von mercaptoorganopolysiloxanen Download PDF

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DD155903A5
DD155903A5 DD80225692A DD22569280A DD155903A5 DD 155903 A5 DD155903 A5 DD 155903A5 DD 80225692 A DD80225692 A DD 80225692A DD 22569280 A DD22569280 A DD 22569280A DD 155903 A5 DD155903 A5 DD 155903A5
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alkoxy
alkyl
improving
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DD80225692A
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Gary R Homan
Jan M Blevins
Original Assignee
Dow Corning
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/045Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms

Abstract

Verfahren zur Haftverbesserung von Siliconelastomeren auf entsprechenden Traegern unter Verwendung neuer Mercaptoorganopolysiloxane, die aliphatisch ungesaettigt sind und siliciumgebundene Alkoxygruppen enthalten, worin diese Alkoxygruppen in Form von Einheiten, wie sie aus dem Formelblatt hervorgehen, vorhanden sind, worin n fuer 2 bis 4 steht, m fuer 1 bis 6 steht, a fuer 0 oder 1 steht und R Niederalkyl bedeutet.

Description

- 1- 225692
Titel der Erfindung;
Verfahren zur Haftverbesserung von SilAcpnelastomeren auf entsprechenden Trägern unter Verwendung von Mer-• captoorganopolysiloxanen
Anwendungsgebiet der Erfindung; - .
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Haftverbesserung von Siliconelastomeren auf entsprechenden Trägern unter Verwendung von Mercaptoorganopolysiloxanen.
Die Haftung von Siliconelastomeren, beispielsweise Dichtungsmassen, auf Oberflächen entsprechender Träger ist in der Vergangenheit Gegenstand umfangreicher Forschungs- und Entwicklungsarbeiten gewesen. Besonderes Augenmerk galt dabei der Verbesserung des Haftungsverhaltens von Elastome-ren", die durch platinkatalysierte Reaktion von Siloxanpoly-
1ÄJÄK 1982*98.4500
5 6 92
meren und siliciumwasserstoffhaltigen Materialien gebildet werden« Diese Reaktion läuft formelmäßig allgemein wie folgt ab!
SiCH=CH2 ψ SiH - Pt » SiCH2CH2Si
ZJeI1 der BrfIndungs
Aufgabe der Erfindung ist nun äie Schaffung eines Verfahrens zur Haftverbesserung von Siliconelastomeren auf entsprechenden Trägern unter Verwendung van neuen Msrcaptoorganopolysiloxanen, die sich durch eine besonders gutejiaftverbessernde -.. Wirksamkeit auszeichnen. .
Darlegung des Wesens der Erfindung?
Die obige Aufgabe wird beim Verfahren der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man Mercaptoorganopolysiloxane verwendet, die im wesentlichen aus einer Kombination an Einheiten mit wenigstens 3 und nicht mehr als 100 Diorganosiloxan-Einheiten pro Molekül bestehen, wobei diese das jeweilige Molekül bildenden Einheiten der Kombination aus den Siloxan-Einheiten ausgewählt sind aus folgender Gruppe:
Einheiten der allgemeinen Formel
; · . · - ·. · .ι
SiO
- . . ι
RV
Einheiten der Formel
SiO
CH2 CH2
Il Ί . - --. CH=CH
alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel
aSi(0R)3-a und/oder alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel
CH2-CHSC1nH2nSi (OR) 3-a
und wobei eventuell vorhandene endblockierende Einheiten aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Einheiten der allgemeinen Formel
Einheiten der allgemeinen Formel
- ' · ' ι
alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel
ϊ m 2m 2
und/oder
. alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel .:: ·. R_ ·. . R ' ·
worin R für Cj-CU-Älkyl steht, R" C^-C^-Älkyl, Aryl oder Oj-C^-Alkenyl bedeutet, R" C2~CU-Älkyl oder Äryl ist f a entweder O oder 1 bedeutet, η für 2 bis einschließlich 4 steht, m für 1 bis einschließlieh β steht und in dieser , Verbindung wenigstens eine aliphatisch ungesättigte Einheit und wenigstens eine alkoxyhaltige Einheit vorhanden 1st. ' '...· .. , - .; ' " - '· . ';:.· · ·'. '
Vorzugsweise werden beim erfindungsgemäßen Verfahren Mercaptoorganopolysiloxane verwendet, in denen R und R" jeweils Methyl bedeuten und R1 für Methyl und/oder Vinyl steht*
Unter Cj-CU-Alkyl werden niedere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen verstanden, vie Methyl, Ethyl oder Propyl«, Unter C^-C.-Alkenyl werden niedere Alkenylreste mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen verstanden, wie Vinyl oder Allyl,
'' Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mercaptoorganopolysiloxa· ne lassen sich in bequemer Weise herstellen, indem man ein aliphatisch ungesättigtes Polydiorganosiloxan mit, wenigstens zwei ungesättigten Gruppen«mit einem Mercaptoalkyl— ... alkoxysilan in Gegenwart eines freiradikalischen Initiators umsetzt. . .
Beispiele für aliphatisch ungesättigte Mercaptoorganopolysiloxane, die sich zur Herstellung der beim erfindungsgemäßen Verfahren benötigten Mercaptoorganopolysiloxane verwenden lassen, sind solche der Strukturformel
Λ Q in
225692
R R' R
RTSi(OSi)xOSi-R« I · « j R" R" R"
und cyclische Verbindungen der Strukturformel
R1 R
worin R, R1 und Rw die bereits oben erwähnten Bedeutungen haben, χ für 1 bis 100 steht und die Summe aus y + .z für bis 8 steht. .','...
Zur Herstellung der bevorzugten Mercaptoorganopolysiloxane werden aliphatisch ungesättigte Polydiorganosiloxane verwendet, in denen R und Rn jeweils Methyl bedeuten und R1 für Methyl und/oder Vinyl steht.
Cyclische Polymethylvinylsiloxane werden in den erfindungsgemäßen Zusätzen besonders bevorzugt verwendet.
Die Mercaptoalkylalkoxysilane, die sich zur Herstellung der beim erfindungsgemäßen Verfahren benötigten Mercaptoorganopolysiloxane eignen, haben die allgemeine Formel ;
BSC„H2!0Si(OE)?.a , . .
worin a, m und R die oben genannten Bedeutungen besitzen.
Als freie radikalische Initiatoren lassen sich alle hierzu bekannten Initiatoren verwenden, und Beispiele hierfür sind Ultraviolettlicht, Übergangsmetallsalze von Carbonsäuren, wie Eisen (JII)-octanoat, Peroxide oder Diazovinylpoly-' merisationskatalysatoren.
- 6 - '2 25 69
Die obigen Mercaptoorganopolysiloxane lassen sich als Bestandteile von Grundiermitteln verwenden, die vor Aufbringen einer Elastomermasse auf entsprechende Oberflächen aufgetragen werden, oder sie können auch direkt in eine entsprechende Elastomermasse eingearbeitet werden, wobei diese Mercaptoorganopolysiloxane im !erstgenannten. Fall zugleich euch die Zeit verlängern, die man zur Formgebung, zum sonstigen Formen oder zur sonstigen Verarbeitung dieser Massen zur Verfügung hat»
Alle beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Haftverbesserung von Siliconelastomeren auf entsprechenden Trägern zu verwendenden Mercaptoorganopolysiloxane enthalten selbstverständlich wenigstens eine alkoxyhaltige Einheit und wenigstens eine aliphatisch ungesättigte Einheit. .

Claims (5)

  1. „ . AP C 08 G / 225 692 ·.- T - yi - DC 2267/2348
    22 5 6 92
    Erfindungsansprüche
    1. Verfahren zur Haftverbesserung von Siliconelastomeren auf entsprechenden Trägern, dadurch gekennzeichnet, daß man Mercaptoorganopolysiloxane verwendet, die im wesentlichen aus einer Kombination an Einheiten mit wenigstens 3 und nicht mehr als 100 Diorganosiloxan-Einheiten pro Molekül bestehen, wobei diese das jeweilige Molekül bildenden Einheiten der Kombination aus den Siloxan^Einheiten ausgewählt sind aus folgender Gruppe:
    Einheiten der allgemeinen Formel
    SiO
    Einheiten der Formel
    SiO
    CH2 CH2
    If
    CH=^CH
    alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel
    R '.- Ra v . ': . ... '. .' .., i) a und/oder
    alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel
    CH2-CHSC1nH21nSi(OR) 3-
    und,wobei eventuell vorhandene endblockierende Einheiten aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
    5692
    Einheiten der allgemeinen Formel
    Si-Oo, 5 t
    Einheiten der allgemeinen Formel .: ' . :.;ϊ .". »
    alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel. . . ' · . . R :
    Ha CH-5-CH,
    I SiO
    (RO)3-aSiCmH2m SCH-CH^ 0^5 und/oder
    alkoxyhaltige Einheiten der allgemeinen Formel
    worin R für -C1-C3~Älkyl. steht, R' C^C^-Alkyl^ Aryl oder C2~C3-Älkenyl bedeutet, E" Cj-C^-Alkyl oder Aryl ist, a entweder 0 oder 1 bedeutet, η für 2 bis einschließlich 4 steht, m für 1 bis einschließlich 6 steht und in dieser Verbindung wenigstens eine aliphatisch ungesättigte Einheit und wenigstens eine alkoxyhaltige Einheit vorhanden ist.
    - 22 5 6 92
  2. 2. Verfahren zur Haftverbesserung nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei den zu verwendenden Mercaptoorganopolysiloxanen R und R" jeweils Methyl sind und R1 Methyl und/oder Vinyl bedeutet. '
  3. 3. Verfahren zur Eaftverbesserung nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verwendende Mercaptoorganopolysiloxan die mittlere Formel
    CH2=CH . CH3
    ISiOlT
    C2E4
    ; · -. Si(GCH3J3 :
  4. 4. Verfahren zur Haftverbesserung nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verwendende Mercaptoorganopolysiloxan hergestellt worden ist, indem man in Gegenwart eines freiradikalischen Initiators
    (A) ein aliphatisch ungesättigtes Polydiorganosiloxan, das über wenigstens zwei ungesättigte Gruppen ver-. fügt und aus .
    (1) Verbindungen der Strukturformel
    -; . ; · ;. ; ; ; R R1 " R . : ; . . _
    R^Si(OSi)xOSi-R'
    ·· . . ι ι ι - . · ·..' -.
    R" R" RN
    xind/oder . .· -
    (2)'· cyclischen Verbindungen der Strukturformel
    R' R
    il [
    R" R"
    - AO - jar-- 22 5 6 92
    besteht, worin R Niederalkyi bedeutet, R-' Niederalkyl, Aryl oder Niederalkyl ist? R" Nlederalkyl oder Aryl darstellt, χ für 1 bis 100 steht und die Summe aus y + ζ für 3 bis 8 steht, mit
    (B) einem Mercaptoalkylalkoxysilan. der Strukturformel
    Si(OR)3-,a
    worin R Niederalkyl bedeutet, m für.1 bis einschließlich 6 steht und a für 0 oder 1 steht,
    umsetzt. ; ' ·.··.- . ' .
  5. 5. Verfahren zur Eaftverbesserung nach Punkt A, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verwendende Mercaptoorganopolysiloxan hergestellt vrardan ist durch Einsatz eines cyclischen Polymethylvinylsiloxans gemäE der cyclischen Verbindung (2) als aliphatisch ungesättigtes Polydiorganasiloxan«
DD80225692A 1979-12-03 1980-12-03 Verfahren zur haftverbesserung von siliconelastomeren auf entsprechenden traegern unter verwendung von mercaptoorganopolysiloxanen DD155903A5 (de)

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IT8026120A0 (it) 1980-11-20
CA1145886A (en) 1983-05-03
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AU6703181A (en) 1981-06-19
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