CZ9904375A3 - Tableta čistícího prostředku - Google Patents

Abstract

Čistící prostředek ve formě tablet obsahující povrchově aktivní činidlo od 0,5 do 50 % hmotn. a aktivační detergentní složku od 5 do 80 % hmotn. zvláště pro použití při praní tkanin, a který také obsahuje ve vodě nerozpustný, ve vodě bobtnající polymerový materiál o obsahu 0,5 % hmotn., který má střední rozměr částic alespoň 400 mikrometrů. Takový materiál může být v podstatě celulózový a podporuje rozpad tablet ve vodě ajejich použití. Řešení se týká výroby detergentní tablety.

Description

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje na čistící prostředky ve formě tablet, zvláště pro používání při praní tkanin, ale také pro možné použití pro strojové umývání nádobí.

Dosavadní stav techniky

Detergentní prostředky ve formě tablet jsou popsány například ve spisech GB 911204 (Unilever), US 3953350 (Kao), JP 60015500A (Lion), a EP-A-711827 (Unilever), a jsou komerčně prodávány ve Španělsku. Tablety pro strojové umývání nádobí jsou popsány ve spise W096/28530 (P&G). Tablety mají několik výhod nad výrobky ve formě prášku: nevyžadují odměřování a snáze se tak s nimi zachází a snáze se rozdělují do pračky, a jsou kompaktnější, a tak usnadňují ekonomičtější skladování.

Tablety z čistící směsi se obecně vyrábějí stlačováním nebo lisováním určitého množství směsi v částicové formě. Je žádoucí, aby tablety měly za sucha přiměřenou pevnost, ale aby se po přidání do prací vody rychle rozptýlily a rozpustily.

Je známo zahrnutí materiálů, majících funkci podpořit rozpad tablety po vložení do prací vody. Některé tablety komerčně • · · · • ·

prodávané obsahují pro tento účel močovinu. Močovina má velice vysokou rozpustnost ve vodě, přesahující 100 gramů na

100 ml vody při 20 °C.

Podstata vynálezu

Autoři nyní zjistili, že rozpad tablet čistící směsi může být urychlen zahrnutím do tablety určitého množství ve vodě nerozpustného, ale vodou bobtnajícího polymerového materiálu.

Autoři překvapivě zjistili, že takový materiál je účinnější, když má poměrně velký rozměr částic. V souladu s tím předložený vynález poskytuje tabletu lisované částicové čistící směsi, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast obsahuje povrchově aktivní činidlo a aktivační detergentní složku, a také obsahuje ve vodě nerozpustný a ve vodě bobtnající materiál, který má střední velikost částic alespoň 400 mikrometrů, přednostně alespoň

500 mikrometrů.

Takový polymerový materiál s rozměrem částic alespoň 400 nebo 500 mikrometrů je přednostně aglomerát menších částic, jejichž největší rozměry nepřesahují 150 nebo 200 mikrometrů, lépe nepřesahují 50 mikrometrů.

Tento materiál může být ve formě poměrně zaoblených částic, nebo jako poměrně ploché částice, tak jako vločky či disky. V posledním případě rozměr (průměr) vloček bude větší, možná • ·

- 3 podstatně větší, než průměr koule se stejným objemem.

Největší rozměr částic polymerového materiálu může být určen analýzou na sítu, a tvar částic je možno pozorovat pod mikroskopem.

Vhodné vodou bobtnající polymerové materiály přednostně mají postačující absorpční schopnost vody, tak že mohou absorbovat alespoň jako čtyřnásobek své vlastní váhy vodu, tj. nabrat alespoň 4 gramy vody na gram.

V detergentních směsích je obvyklé používat karboxymethylovou sodnou celulózu (SCMC), obvykle ne více než 3 % hmotnosti směsi. Autoři zjistili, že taková množství SCMC jsou k podpoře rozpadu tablety obecně neúčinná.

Autoři zjistili, že je žádoucí používat materiály s málo iontovým nebo neiontovým charakterem. Takové materiály mohou být polysacharidy s malou nebo žádnou iontovou substitucí.

Nepřítomnost nebo téměř nepřítomnost iontové substituce lze vyjádřit tvrzením, že hustota náboje polymerového materiálu je malá, tak jako menší než 10^-3, lépe menší než 6 χ 10^-4, nebo dokonce nula. Termín hustota náboje označuje počet nábojů na polymerovou molekulu dělený molekulovou hmotností polymeru. Je v podstatě stejný jako množství nábojů na opakující se jednotku polymeru, dělený průměrnou molekulovou hmotností opakující se jednotky.

• · • · · • · · • · · ·

- 4 Ve vodě nerozpustný vodou bobtnající polymerový materiál se přednostně přidává jako částice obsahující takový materiál jako alespoň 75 % anhydrické hmotnosti těchto částic (tj. při ignorování jejich obsahu vlhkosti). Obvykle budou obsahovat málo nebo vůbec nic jiného kromě polymeru a doprovázející vlhkosti.

Tableta dle vynálezu může být buď homogenní nebo heterogenní.

V tomto popisu termín homogenní znamená tabletu vyrobenou lisováním jedné částicové směsi, ale neznamená to, že všechny částice směsi budou nutně mít stejné složení. Termín heterogenní znamená tabletu skládající se z řady oddělených oblastí, například vrstev, vložek nebo povlaků, z nichž každý je získán lisováním částicové směsi. V heterogenní tabletě v souladu s předloženým vynálezem bude každá oddělená oblast tablety přednostně mít hmotnost alespoň 5 gramů.

V heterogenní tabletě obsahuje alespoň jedna a případně více oddělených oblastí polymerový materiál spolu s povrchově aktivním činidlem a aktivační detergentní složkou v souladu s vynálezem.

Množství tohoto polymerového materiálu obsaženého v tabletě nebo její oddělené oblasti k podpoře rozpadu ve vodě se bude obecně měnit od 0.5 do 10 % hmotnosti tablety nebo její oblasti.

Čistící směs, která je lisovaná k vytvoření homogenní • · · · • · • · · · · · · • · ··» · · * · • ·· · · · · · · · • · · · ···· · • · · · ·· ··

- 5 tablety nebo oddělené oblasti heterogenní tablety může být směs vhodná pro strojové umývání nádobí, kde množství povrchově aktivního činidla je obvykle malé (např. 0.5 až 2 % hmotnosti), i když mohou být použity vyšší koncentrace až do 10 % hmotnosti. Taková směs bude typicky obsahovat velkou poměrnou část ve vodě rozpustných solí, tak jako více než 60 % hmotnosti směsi, často více než 85 % hmotnosti směsi.

Jedna možnost je, že celá tableta, homogenní nebo heterogenní, je vhodná pro strojové umývání nádobí, a celkem obsahuje mezi 0.5 a 10 % hmotnosti povrchově aktivního činidla, a mezi 5 a 80 nebo 90 % aktivační detergentní složky, s alespoň 60 % hmotnosti směsi ve vodě rozpustné.

Ve vodě rozpustné soli typicky používané ve směsích pro strojové umývání nádobí jsou fosfáty (včetně kondensovaných fosfátů), uhličitany a křemičitany, obecně jako soli alkalických kovů. Ve vodě rozpustné soli alkalických kovů vybrané z fosfátů, uhličitanů a křemičitanů mohou činit 60 % a více hmotnosti směsi pro umývání nádobí.

Autoři však zvláště předpokládají, že směs lisovaná k vytvoření tablety nebo její oddělené oblasti bude vhodná pro praní tkanin, a bude obsahovat alespoň 2 % hmotnosti, lépe alespoň 5 % hmotnosti povrchově aktivního činidla. V takových tabletách povrchově aktivní činidlo funguje jako vázací činidlo, tvarující tabletu. Může však také zpomalit rozpad tablet vytvořením viskózního gelu, když se tableta dostane do

0·· 0

0 0 0 «

- 6 styku s vodou.

Upřednostněná tableta nebo její oddělená oblast obsahuje od 2 nebo 5 % do 40 nebo 50 % hmotnosti povrchově aktivní činidlo, od 5 nebo 10 % až do 60 nebo 80 % hmotnosti aktivační detergentní složku, a od 0.5 do 10 % hmotnosti polymerový materiál. Když je tableta heterogenní, tato rozmezí hodnot v procentech je možno použít na celkovou směs tablety, a také na alespoň jednu oddělenou oblast tablety.

V heterogenní tabletě může být polymerový materiál obsažen jen v některé z řady oddělených oblastí (např. jen v jedné nebo dvou), zatímco jiná oblast (oblasti) obsahují menší koncentraci, nebo více polymerového materiálu. Takové uspořádání může být použito, aby se způsobil rozpad a rozpuštění oblastí tablet (do té míry jak jsou jejich složky rozpustné) rozdílnými rychlostmi.

Nyní budou podrobněji diskutovány materiály, které mohou být použity v tabletách dle tohoto vynálezu.

Polymerový materiál

Jak bylo zmíněno, tento materiál by přednostně měl mít neiontový charakter a měl by vykazovat vysokou schopnost nabírání vody.

Je známa řada takových materiálů, a obecně jsou založeny na • · · · · · · · · · ·· · · • · · · · · · · · • · ·· · · « ···· • · · · · · · · · ·· ·

			- 7	-	• · ·· · · · ·	• · · ·
celulóze,	která	může	být	chemicky	upravena, tak	aby se
zvýšila	její	schopnost	nabírat	vodu. Někdy	takové
modifikované celulózy	maj í	iontové	substituenty,	ale pro

tento vynález se upřednostňuje, aby jakékoliv substituenty byly neiontové. ”

Sloučeniny povrchově aktivního činidla

Směsi, které jsou lisované k vytvoření tablet nebo oblastí tablet dle předloženého vynálezu budou obecně obsahovat jedno nebo více detergentních povrchově aktivních činidel. Ve směsi pro praní tkanin tyto budou přednostně činit od 5 do 50 % hmotnosti celkové směsi tablety, lépe od 8 nebo 9 % hmotnosti celkové směsi až do 40 nebo 50 % hmotnosti. Povrchově aktivní činidlo může být aniontové (mýdlové nebo nemýdlové), kationtové, obojetné, amfotemí, neiontové, nebo jejich kombinace.

Aniontové povrchově aktivní činidlo může být přítomno v množství od 0.5 do 50 % hmotnosti, přednostně od 2 nebo 4 % až od 30 nebo 40 % hmotnosti směsi tablety.

Syntetická (tj. nemýdlová) aniontová povrchově aktivní činidla jsou v oboru dobře známá. Příklady zahrnují alkylbenzensulfonáty, zvláště lineární alkylbenzensulfonáty sodné s délkou alkylového řetězce C_g_₁₅, olefinsulfonáty, alkansulfonáty, dialkylsulfosukcináty, a sulfonáty esterů mastných kyselin.

φ φ φ φ φφφφ

- 8 Primární alkylsulfát se vzorcem

ROSO₃“ M⁺ , kde R je alkylový nebo alkenylový řetězec s 8 až 18 atomy uhlíku, zvláště 10 až 14 atomy uhlíku, a M⁺ je rozpustnost způsobující kationt, je komerčně významný jako aniontové povrchově aktivní činidlo.

Lineární alkylbenzensulfonát se vzorcem

kde R je lineární alkyl s 8 až 15 atomy uhlíku, a M⁺ je rozpustnost způsobující kationt, zvláště sodík, je také komerčně významné aniontové povrchově aktivní činidlo.

Takový lineární alkylbenzensulfonát nebo primární alkylsulfát dle vzorce shora uvedeného, nebo jejich směs, bude často žádoucí aniontové povrchově aktivní činidlo, a může činit 75 až 100 % jakéhokoliv aniontového nemýdlového povrchově aktivního činidla ve směsi.

V některých formách tohoto vynálezu množství nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla leží v rozmezí od 5 do 20 % hmotnosti směsi tablety.

• ·

- 9 Může být také žádoucí zahrnout jedno nebo více mýdel mastných kyselin. Jsou to přednostně sodná mýdla odvozená od přírodně se vyskytujících mastných kyselin, například mastných kyselin z kokosového oleje, hovězího loje, slunečnicového nebo ztuženého řepkového oleje.

Vhodné sloučeniny neiontových povrchově aktivních činidel, které je možno použít, zvláště zahrnují reakční produkty sloučenin s hydrofobní skupinou a reaktivním vodíkovým atomem, například alifatických alkoholů, kyselin, amidů nebo alkylfenolů s alkylenoxidy, zvláště ethylenoxidem.

Specifické sloučeniny neiontových povrchově aktivních činidel jsou alkyl (Cg_₂₂) fenol-ethylenoxidové kondenzáty, kondensační produkty lineárních nebo větvených alifatických Cg_₂₀ primárních nebo sekundárních alkoholů s ethylenoxidem, a produkty kondenzace ethylenoxidu s reakóními produkty propylenoxidu a ethylen-diaminu.

Zvláště upřednostněné jsou primární a sekundární alkoholethoxyláty, zvláště Cg-n a ^ci₂-15 primární a sekundární alkoholy ethoxylované v průměru od 5 do 20 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

V určitých formách tohoto vynálezu množství neiontového povrchově aktivního činidla leží v rozmezí od 4 do 40 I, lépe od 4 nebo 5 do 30 % hmotnosti směsi.

- 10 »♦ ··* · ** ·· • · · · · · · ····· » · · · · · ♦ • · · · · · · · » · * · « ···· «... ··*« ·· ·· ·· ·· ·♦ ··

Mnoho neiontových povrchově aktivních činidel jsou kapaliny. Ty mohou být absorbovány na částicích směsi.

V tabletě pro umývání nádobí může povrchově aktivní činidlo být zcela neiontové, v množství menším než 5 % hmotnosti směsi, ačkoliv je známo zahrnuti určitého množství aniontového povrchově aktivního činidla a použití celkového množství povrchově aktivního činidla až do 10 % hmotnosti.

Aktivační detercrentní složka

Směs lisovaná k formování tablet nebo oblastí tablety bude obecně obsahovat od 15 % hmotnosti až do 80 %, obvykleji od 15 do 60 % hmotnosti aktivační detergentní složku. Ta může sestávat zcela z materiálů ve vodě rozpustných, nebo může z větší části nebo i zcela sestávat z materiálu ve vodě nerozpustného, s vlastnostmi změkčujícími vodu. Ve vodě nerozpustná aktivační detergentní složka může být přítomná v množství od 5 do 80 % hmotnosti, lépe od 5 do 60 % hmotnosti směsi.

Hlinitokřemičitany alkalických kovů jsou silně upřednostněny jako pro okolí přijatelné ve vodě nerozpustné aktivační detergentní složky pro praní tkanin. Hlinitokřemičitany alkalických kovů (přednostně sodíku) mohou být buď krystalické nebo amorfní, nebo jejich směsi, s obecným vzorcem •9 ·· 9 999 99 99 • 99 ·· * 999*

9 999 9 9 9 9 9 9 9

99 999 9 9 9 9 99 9 • · · 9 9999 ···· ·· *· 99 99 99 99

0.8 - 1.5 Na₂O.Al₂Og. θ·θ ” & SÍO₂ · X Η₂Ο .

Tyto materiály obsahují určité množství vázané vody (označeno jako x H₂O) a požaduje se, aby měly výměnnou kapacitu pro ionty vápníku alespoň 50 mg CaO/g. Upřednostněné hlinitokřemičitany sodné obsahují 1.5 - 3.5 jednotek SiO₂ (ve vzorci nahoře). Jak amorfní tak krystalické materiály lze snadno připravit reakcí mezi křemičitanem sodným a hlinitanem sodným, jak je široce popsáno v literatuře.

Vhodné krystalické hlinitokřemičitany sodné jako aktivační detergentní složky s iontovou výměnou jsou například popsány ve spise GB 1429143 (Procter & Gamble). Upřednostněné hlinitokřemičitany sodné tohoto typu jsou dobře známé komerčně dosažitelné zeolity A a X, a novější zeolit P popsaný a nárokovaný ve spise EP 384070 (Unilever), a jejich směsi.

Je také možné, aby ve vodě nerozpustná aktivační detergentní složka sestávala z vrstveného křemičitanů sodného, tak jak popsáno ve spise US 4664839. Obchodní značka pro krystalický vrstvený křemičitan nabízený firmou Hoechst je NaSKS-6 (obvykle zkracováno jako SKS-6). Materiál NaSKS-6 má formu morfologie delta-Na₂SiO₅ vrstveného křemičitanů. Může být připraven způsoby takovými, jako jsou popsané ve spisech DE-A-3,417,649 a DE-A-3,742,043. Mohou být použity také jiné takové vrstvené křemičitany, takové jako s obecným vzorcem

NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od

- 12 • fl ·· ♦ · ·flfl · • · ··· · · fl · · · « • · · flflfl · flflfl flfl fl • · · · · ·» · fl ·· fl ·· · · flfl ·· flfl flfl

1.9 do 4, přednostně 2, a y je číslo od 0 do 20, přednostně může být zvoleno jako 0.

Ve vodě rozpustné fosfor obsahující anorganické aktivační detergentní složky zahrnují orthofosfáty, metafosfáty, pyrofosfáty a polyfosfáty alkalických kovů. Specifické příklady anorganických fosfátových aktivačních detergentních složek zahrnují tripolyfosfáty, orthofosfáty a hexametafosfáty sodíku a draslíku.

Nefosforové ve vodě rozpustné aktivační detergentní složky mohou být organické nebo anorganické. Anorganické složky, které mohou být přítomné, zahrnují uhličitan alkalického kovu (obecně sodíku), zatímco organické složky zahrnují polykarboxylátové polymery, tak jako polyakryláty, akrylo/ maleátové kopolymery, a akrylové fosfonáty, monomerní polykarboxyláty takové jako citrany, glukonáty, oxydisukci20 náty, glycerol mono- di- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty a hydroxyethyliminodiacetáty.

Směsi tablet přednostně zahrnují polykarboxylátové polymery, zvláště polyakryláty a akrylo/maleátové kopolymery, které mohou působit jako aktivační detergentní složky a také mohou zabraňovat nechtěným úsadám na tkanině z pracího roztoku.

φ · φ φ φφ φφ φ φ φ φ φφφφ φ φ φ φφ ···· φφ

Bělící systém

Detergentní směsi v tabletách dle vynálezu mohou obsahovat bělící systém. Ten přednostně obsahuje jednu nebo více bělících peroxy sloučenin, například anorganických peroxysolí nebo organických peroxykyselin, které mohou být použity spolu s aktivátory ke zlepšení bělícího působení při nízkých teplotách praní. Pokud je nějaká peroxy sloučenina přítomná, její množství bude patrně ležet v rozmezí od 10 do 25 % hmotnosti směsi.

Upřednostněné organické peroxysoli jsou monohydrát a tetra15 hydrát peroxyboritanu sodného a peroxyuhličitan sodný, s výhodou spolu použité jako aktivátor. Bělící aktivátory, také označované jako bělící prekursory (předchůdci), byly v oboru široce zveřejňovány. Upřednostněné příklady zahrnují prekursory kyseliny peroxyoctové, například tetraacetylethy20 lendiamin (TAED), nyní v širokém komerčním použití ve spojení s peroxyboritaném sodným, a prekursory kyseliny peroxybenzoové. Jsou také zajímavé kvaternární amoniové a fosfoniové bělící aktivátory, zveřejněné ve spisech US 4751015 a US 4818426 (Lever Brothers Company). Jiný typ bělícího aktivátoru, který je možno použít, ale který není bělící prekursor, je katalysátor na bázi přechodových kovů, jak je zveřejněno ve spisech EP-A-458397, EP-A-459398, a EP-A549272. Bělící systém může také zahrnovat bělící stabilizátor (ochranné činidlo na bázi těžkých kovů), tak jako ethylendiamin tetramethylen fosfonát a diethylentriamin • 0 00 • 0 0

0 0 00 • 0 0 0 » • 0 0 0

00

- 14 •0 ·00· • 0 0

0··

0 0

0 0 0

00

00

0 0 0 «0 0 • · 0 0 0

0 0 0

00 pentamethylen fosfonát.

Jak shora naznačeno, pokud je bělící činidlo přítomné a je to ve vodě rozpustné anorganické bělící činidlo, jeho množství může činit od 10 do 25 % hmotnosti směsi.

Jiné detergentní složky

Detergentní tablety dle vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více detergentních enzymů dobře v oboru známých pro jejich schopnost odbourávat a pomáhat v odstraňování různých zašpinění a skvrn. Vhodné enzymy zahrnují různé proteázy, celulázy, lipázy, amylázy a jejich směsi, které jsou určeny k odstraňování řady znečistění a skvrn z tkanin. Příklady vhodných proteáz jsou Maxatase (obchodní značka), dodáváno od Gist-Brocades N.V., Delft, Holandsko, a Alcalase (obchodní značka) a Savinase (obchodní značka), dodáváno od Novo Industri A/S, Kodaň, Dánsko. Detergentní enzymy se obvykle používají ve formě granulí, volitelně s ochranným povlakem, v množství od 0.1 do asi 3.0 % hmotnosti směsi, a tyto granule nečiní problémy při lisování a formování tablety.

Detergentní tablety dle vynálezu mohou také obsahovat fluorescenční činidlo (optický zjasňovač), například Tinopal (obchodní značka) DMS nebo Tinopal CBS dosažitelný od firmy Ciba - Geigy AG, Basilej, Švýcarsko. Tinopal DMS je dvojsodný 4,4'bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbendisulfonát, a Tinopal CBS je dvojsodný 2,2'-bis-(fenyl-sty99 11 • 11 · 1

1111 1 1

11 111 1

1111 11

11 11

- 15 «· ···*

11 1 1111 1 1111 111 11 1 11 1111 11 11 11 ryl) disulfonát.

S výhodou je zahrnut protipěnivý materiál, zvláště když detergentní tableta je primárně určena pro použití v bubnových automatických pračkách s vkládáním prádla zepředu. Vhodné protipěnivé materiály jsou obvykle ve formě granulí, tak jako popsané ve spise EP 266863A (Unilever). Takové protipěnivé granule typicky obsahují směs silikonového oleje, rosolu petrolea, hydrofobního křemene a alkylfosfátu jako protipěnivého aktivního materiálu, absorbovaného na porózní ve vodě rozpustný materiál anorganického nosiče, založeného na uhličitanu. Protipěnivé granule mohou být přítomné v množství až do 5 % hmotnosti směsi.

Může být také žádoucí, aby tableta dle vynálezu obsahovala určité množství křemičitanu alkalického kovu, zvláště ortho-, meta- nebo dikřemičitanu sodného. Přítomnost takových křemičitanů alkalických kovů v množství například 0.1 až 10 % hmotnosti může být výhodná při zajišťování ochrany kovových částí praček proti korozi, kromě určitého příznivého působení na formování a zpracování částicového materiálu, který je lisován do tablet.

Směs pro praní tkanin nebude obecně obsahovat více než 15 % hmotnosti křemičitanu. Směs pro strojové mytí nádobí bude často obsahovat více než 20 % hmotnosti křemičitanu.

Další složky, které mohou být volitelně použity ve směsi

9

- 16 detergentní tablety dle vynálezu pro praní látek, zahrnují činidla proti zpětnému ukládání, taková jako karboxymethylovou sodnou celulózu, polyvinylpyrrolidon s přímým řetězcem, a ethery celulózy, jako methylcelulózu a ethylhydroxyethylcelulózu, změkčovače tkanin, ochranná činidla na bázi těžkých kovů taková jako EDTA, parfémy, a barviva či zabarvené skvrnky.

Rozměry částic a ieiich rozděleni

Detergentní tableta dle vynálezu, nebo její oddělená oblasp, jsou tvořeny základní hmotou lisovaných částic.

Přednostně má částicová směs průměrný rozměr částic v rozmezí od 200 do 2000 mikrometrů, lépe od 250 do 1400 mikrometrů. Jemné částice menší než 180 nebo 200 mikrometrů je možno vyloučit proséváním před lisováním tablet, pokud je to žádoucí, ačkoliv autoři pozorovali, že to není vždy podstatné.

Zatímco výchozí částicová směs může mít v podstatě jakoukoliv celkovou hustotu, předložený vynález se zvláště vztahuje na tablety vyrobené lisováním prášků s poměrně vysokou celkovou hustotou, vzhledem k jejich většímu sklonu vykazovat problémy při rozpadu a rozptýlení. Takové tablety mají tu výhodu ve srovnání s tabletami získanými z prášku s nízkou celkovou hustotou, že daná dávka směsi může být v menší tabletě.

• · • · · ·

- 17 Výchozí částicová směs tedy vhodně může mít celkovou hustotu alespoň 400 g/litr, přednostně alespoň 500 g/litr, a možná alespoň 600 g/litr.

Pro použití v předloženém vynálezu jsou v základu vhodné granulární detergentní směsi s vysokou celkovou hustotou připravené granulaci a zahušťováním ve vysokorychlostním míchači/granulátoru, tak jak popsáno a nárokováno ve spisech EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever), a EP 425277A (Unilever), nebo způsoby spojité granulace/zahuštování, popsanými a nárokovanými ve spisech EP 367339A (Unilever), a EP 390251A (Unilever).

Oddělené částice ve vodě nerozpustného vodou bobtnajícího polymerového materiálu jsou přednostně smíchány se zbytkem částicové směsi před lisováním do tablet.

Vyroba tablet

Výroba tablet zahrnuje lisování částicové směsi. Je známa řada strojového zařízení na výrobu tablet, které může být použito. Obecně bude fungovat tak, že bude razit určité množství částicové směsi obsažené v razidle.

Výrobu tablet lze provádět při okolní teplotě, nebo při teplotě zvýšené nad okolní teplotu, což může dovolit dosažení přiměřené síly s menším použitým tlakem během lisování. Pro výrobu tablet při teplotě vyšší než okolní je částicová směs

- 18 ··· ·· · · · · · ····· ·· · · · · * • · · ··· · · · · · · · přednostně dodávána do strojového zařízení na výrobu tablet při zvýšené teplotě. To ovšem dodává teplo do tohoto

5 strojového způsobem.	zařízení, ale to	může být také	zahříváno jiným
Pokud se	dodává teplo,	předpokládá se	jeho dodávání
konvenčním	způsobem, tak jako	průchodem částicové směsi skrze
10 pec, spíše	než použitím mikrovlnné energie.

Velikost tablety se bude vhodně měnit od 10 do 160 gramů, lépe od 15 do 60 gramů, v závislosti na podmínkách zamýšleného použití, a na tom, zda tableta representuje celou dávku pro průměrnou náplň při praní tkanin nebo v myčce nádobí, a nebo jen díl této dávky. Tablety mohou mít jakýkoliv tvar. Pro snadné balení jsou to však přednostně bloky v podstatě jednotného průřezu, tak jako válce nebo kvádry. Celková hustota tablet je přednostně v rozmezí od

1040 nebo 1050 gramů/litr až do 1300 gramů/litr. Hustota tablet může dobře být v rozmezí do ne více než 1250 nebo dokonce 1200 gramů/litr.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Byly prováděny experimenty s polymerovým materiálem odvozeným z celulózy, a prodávaným na trhu firmou Rettenmaier GmbH jako

Arbocel Al. Tak jak je dodáván má částice s určitým • ·

• · · · ·· ·· · · ··

- 19 rozmezím tvarů a velikostí (určováno analýzou na sítu), se středním průměrem 1 mm. Bylo zjištěno, že nabírá 5.7 gramů vody / gram.

Tento materiál byl smíchán v koncentraci 5 % hmotnosti s každým ze čtyř detergentních prášků. Tyto prášky pak byly raženy do detergentních tablet s hmotností 40 g. Z těchto prášků byly vyrobeny také kontrolní tablety bez příměsi Arbocel Al. Hlavní složky těchto prášků jsou uvedeny níže v tabulce, kde p.a.č. značí celkové množství povrchově aktivního činidla.

Některé tablety vyrobené z každého z těchto čtyř prášků byly úplně ponořeny do vody při 20 °C. Bylo pozorováno, že tablety obsahující Arbocel se rozpadají za dobu menší než je jedna minuta. Kontrolní tablety zůstávají neporušené po dobu deset minut nebo více.

U některých těchto tablet byl měřen čas potřebný pro rozlomení, rozptýlení a rozpuštění testovacím postupem, kdy tableta je umístěna na plastické síto s rozměry mřížky 2 mm, které je ponořeno do 9 litrů demineralizované vody při okolní teplotě 20 °C. Byla monitorována vodivost vody až do dosažení konstantní hodnoty. Za dobu rozpuštění tablety byl považován čas (T_go), kdy změna ve vodivosti vody dosáhla 90 % své konečné velikosti. Výsledky jsou také zahrnuty níže v tabulce:

• ·

	- 20 -	·· · · ·· ·· · *
Složení prášku	Celková	Viditelný rozpad	Měření
	hustota	přítomnost	vodivosti Tg0
	prášku	Arbocelu	Al	Arbocel Al
	g/litr	ano	ne	ano ne
		minuty	minuty
A: 16% p.a.č.,	640	>10	<1	4 2
46% tripolyfos-
fátu sodného
B: 16% p.a.č.,	880	>10	<1	>10 2
31% zeolitu
žádný fosfát
C: 19% p.a.č.,		>10	<1	>10 4

% zeolitu, % vrstveného křemičitanů, žádný fosfát

D: sušeno roz- asi střikem, 9 % 550

p.a.č.,35% tripolyfosfátu sodného >10 <1

Ve srovnávacích experimentech byly vyrobeny tablety s použitím 5 % Arbocelu Al, který byl jemně rozmělněn těrkou v třecí misce ke zmenšení velikosti částic (na velikost primárních • · • · · · • ·

4··

4

- 21 částic přibližně 120 mikrometrů). Tento rozmělněný materiál byl mnohem méně účinný pro podporování rozpadu tablety.

Příklad 2

Byl použit detergentní prášek obsahující asi 12 % hmotnosti primárního alkylsulfátu jako aniontového povrchově aktivního činidla, a asi 25 % zeolitu A24 jako aktivační detergentní složky.

Určitá část prášku byla smísena s 5 % hmotnosti Arbocelu Al, a vylisována do tablet. Část prášku byla použita k výrobě kontrolních tablet bez Arbocelu.

Pevnost těchto tablet byla měřena s použitím universálního testovacího stroje Instron ke stlačování tablety až do jejího rozlomení. Pak byla spočítána hodnota tlaku pro lom v průměru (DFS) s použitím rovnice

2P σ = - , π D t kde σ je tlak lomu v průměru v Pascalech, P je použité 25 zatížení ke způsobení lomu v Newtonech, D je průměr tablety v metrech, a t je tloušťka tablety v metrech.

Tablety s Arbocelem Al a kontrolní tablety byly vyrobeny se stejnou pevností. To vyžadovalo asi o 30 % vyšší lisovací tlak pro tablety bez Arbocelu Al. Po vložení do vody při 20 • · ·

- 22 °C k testování doby rozpouštění, tak jako v předchozím příkladě, tablety obsahující Arbocel Al dosáhly 90 % maximální vodivosti během 3 minut. Kontrolní tablety bez Arbocelu nedosáhly 90 % maximální vodivosti po 20 minutách.

Příklad 3

Byly vyrobeny tablety pro použití při praní látek, s výchozím základním práškem sušeným rozstřikováním, následujícího složení:

Složka Části dle hmotnosti lineární alkylbenzensulfonát sodný 11.0 tripolyfosfát sodný (přidaný do kaše jako 16.8 anhydrický tripolyfosfát sodný s obsahem alespoň 70 % fázové formy II) ^C13-15 mastný alkohol 7EO 2.4 ^C13_15 mastný alkohol 3E0 2.3 křemičitan sodný 4.0 mýdlo 0.21 akrylátový/maleátový kopolymer 1.5 síran sodný, vlhkost a minoritní složky do 45 dílů

Byla vyrobena řada částicových směsí smícháním tohoto prášku s dalšími složkami uvedenými níže v tabulce, které zahrnovaly částice tripolyfosfátu sodného s požadovaným obsahem 70 % fázové formy las obsahem 3.5 % vody hydratace (Rhodia

Phos HPA 3.5, dosažitelné od Rhone - Poulenc).

- 23 • φ φφφφ • ΦΦ φ · · ΦΦΦ· • φ ·φφ ·· φ · · · · φ φφ · φ · φ φφφ φφ φ φ φφ φ φ φφ φ · · · · φφ φφ φφ φφ ·· ··

Přidané složky také zahrnovaly částice ve vodě nerozpustného vodou bobtnajícího polymerového materiálu. Tento materiál byl

Arbocel Al, jako v příkladu 1. Pro některé směsi byl tento materiál proséván k získání frakce s užším rozmezím velikosti částic.

Různé směsi obsahovaly následující množství v procentech hmotnosti:

Složka základní prášek granule peroxyuhličitanu granule TAED protipěnivé granule parfémy, enzymy, a další minoritní složky tripolyfosfát HPA vodou bobtnající polymer uhličitan sodný % hmotnosti

45.0 sodného 15.0

3.4

3.2

3.5 nebo 5 nebo 12

Ze 40 g každé směsi byly vyrobeny válcové tablety průměru 44 mm, s použitím poloprovozního lisu Fette, s pevně nastavenou úrovní použitého tlaku, tak aby se vyrobily tablety s hustotou v rozmezí od 1100 do 1250 kg/rP. Pevnost těchto tablet byla měřena tak jako v příkladu 2.

Množství polymerového materiálu v procentech hmotnosti, jeho 30 rozměr částic, spolu s hodnotami DFS a výsledky měření

- 24 • φ • ··· ·· φ φ • φ · φ φ · φ · • φ φ φ vodivosti jsou uvedeny v následující tabulce:

označení #	polymerový materiál	uhličitan % hmotn.	DFS (kPa)	T90 (min)
%	průměr částic
3A	5	pod 470μ	10	24.6	5.5
3B	5	470-800μ	10	30	3.2
3C	5	800-1400μ	10	21	1.4
3D	3	800-1400μ	12	33	2.8

Příklad 4

Postup příkladu 3 byl opakován s použitím prášku C z příkladu 1 a neiontového sacharidu Sepharose 6B. Tento polysacharid byl použit ve formě malých hrudek, a zvyšoval rychlost rozpadu po vložení tablet do vody.

Příklad 5

Byly připraveny tablety tak jako v příkladu 3, s použitím téhož základního prášku sušeného rozstřikováním, ale s jinými přídavnými složkami, jak je uvedeno v následující tabulce:

• » · · · · • φ

- 25 ·· φφ • · ♦ · ·

Složka základní prášek polyvinylpyrrolidon

SKS-6 vrstvený křemičitan protipěnivé granule parfémy, enzymy, a další minoritní složky dihydrát citranu sodného vodou bobtnající polymer uhličitan sodný % hmotnosti

45.0 54.0 58.0

0.6

13.4 3.1 2.5 4.2

2.0

20.0

5.0 5.0 5.0 zbytek do 100 %

Přiklad 6

Byly vyrobeny tablety pro použití při praní výchozím základním práškem následujícího složení:

tkanin, s

Složka lineární alkylbenzensulfonát sodný 20 ^ci3-i5 mastný alkohol 7EO.

^C13-15 mastný alkohol 3EO. zeolit A24 dihydrát citranu sodného síran sodný, vlhkost a minoritní složky % hmotnosti

7.7

3.5

3.7

25.2

2.6 zbytek do 50

Byly vyrobeny tři částicové směsi smísením tohoto prášku s dalšími složkami, tak jak je uvedeno níže v tabulce. Množství každé směsi o hmotnosti 40 g byla lisována do tablet tak jako v předchozích příkladech.

• · ft · ftft • · 1 • · ft · • ft

- 26 Složka % hmotnosti

5	základní prášek	50.0	50.0	50.
	monohydrát peroxyboritanu sodného	14.3	14.3	-
	granule TAED	5.5	5.5	-
	protipěnivé granule	1.0	1.0	2.0
	granule fluorescenčního činidla	1.0	1.0	-
10	granule křemičitanu sodného	3.7	3.7	-
	akrylo/maleátový kopolymer	1.0	1.0	1.8
	SKS-6 vrstvený křemičitan	-	18
	uhličitan sodný	-	-	3.2
	ve vodě bobtnající polymer	3.0	3.0	3.0
15	dihydrát citranu sodného	18	-	20
	parfémy, enzymy a další minoritní složky	2.5	2.5	3.0
	celkem	100	100	100

Claims (5)

1. Tableta čistícího prostředku z lisované částicové čistící směsi, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast obsahuje, v procentech hmotnosti tablety nebo její oblasti, od 0.5 do 50 % hmotnosti povrchově aktivního činidla, které zahrnuje 0.5 až 30 % hmotnosti neiontového povrchově aktivního činidla, nebo 4 až 50 % hmotnosti aniontového povrchově aktivního činidla, nebo jejich směsi, od 5 do 80 % hmotnosti aktivační detergentní složku, a také alespoň 0.5 % hmotnosti ve vodě nerozpustného, ve vodě bobtnajícího polymerového materiálu, který má střední rozměr částic alespoň 400 mikrometrů.

2. Tableta podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerový materiál má střední rozměr částic alespoň 500 mikrometrů.

3. Tableta podle nároku 1 nebo 2,vyznačuj ící se tím, že polymerový materiál obsahuje agregáty částic s rozměrem částic ne větším než 200 mikrometrů, a alespoň polovina agregovaných částic má rozměr částic alespoň 400, přednostně alespoň 700 mikrometrů.

4. Tableta podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že polymerový materiál je v podstatě neiontový, takže hustota náboje polymerového materiálu nepřevyšuj e 10“³.

•c-o

ΤΔ mp - ϊ • 0 0000*0 00 0

000 · 0 0 0000 00000 00 0 0 · 0 0 0 00 ·00 0 000 00 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 00 00 00 00 00 00

- 28 5. Tableta podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tento polymerový materiál je poly5 sacharid.

6. Tableta podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast obsahují 0.5 až 10 % hmotnosti povrchově aktivního činidla, a

10 0.5 až 10 % hmotnosti polymerového materiálu, dle hmotnosti tablety nebo její oblasti.

7. Tableta podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast

15 obsahují 4 až 40 % hmotnosti aniontového povrchově aktivního činidla, až do 30 % hmotnosti neiontového povrchově aktivního činidla, a 0.5 až 10 % polymerového materiálu, dle hmotnosti tablety nebo její oblasti.

20 8. Tableta podle nároku 6 nebo 7,vyznačující se tím, že zmíněná aktivační detergentní složka obsahuje ve vodě nerozpustnou aktivační detergentní složku v množství od 5 dó 60 % hmotnosti tablety nebo zmíněné oblasti.

25 9. Tableta podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tato tableta obsahuje řadu oddělených oblastí, a alespoň jedna z nich obsahuje určité množství polymerového materiálu, zatímco alespoň jedna jiná oblast této tablety obsahuje menší koncentraci tohoto

30 polymerového materiálu, nebo vůbec žádný.

4999-//3

99 99 999»«· 99 99

999 99 9 9999

9 9999 9 9 9 9 99 9

9 99 9 9 · · 999 99 ·

9 99 9 9 99 9 9 99 9

9« 99 «9 99 99 99

10. Tableta podle nároku 9,vyznačující se tím, že tato tableta má alespoň dvě vrstvy, směs alespoň v jedné z nich obsahuje povrchově aktivní činidlo, aktivační detergentní složku a polymerový materiál, zatímco alespoň jedna jiná vrstva obsahuje menší koncentraci tohoto polymerového materiálu, nebo vůbec žádný.

11. Tableta podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že celkově obsahuje od 5 do 50 % hmotnosti povrchového činidla a 5 až 80 % hmotnosti aktivační detergentní složku.

12. Tableta podle nároku 11, vyznačující se tím, že tato tableta celkově obsahuje 5 až 60 % hmotnosti ve vodě nerozpustné aktivační detergentní složky.

13. Tableta podle nároku 11, vyznačující se tím, že tato tableta celkově obsahuje od 10 do 60 % hmotnosti ve vodě rozpustné aktivační detergentní složky.

14. Způsob výroby detergentní tablety dle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že zahrnuje míchání ve vodě nerozpustného vodou bobtnajícího polymerového materiálu s dalšími částicovými složkami, tak aby se vytvořila částicová detergentní směs obsahující povrchově aktivní činidlo a aktivační detergentní složku, a lisování určitého množství této částicové směsi ve formě, tak že se vytvoří tableta, nebo oblast tablety.

Ρί/ 4999 - //2 4 X' flfl flfl flfl flflflfl flfl fl* fl flfl flfl · flflflfl • · flflfl flfl · flflflfl • flfl flflfl · flflfl flfl » • flflfl flflflfl flflflfl flfl flfl ·· flfl ♦ · ··

- 30 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že vodou bobtnající polymerový materiál je přidán k

5 dalším částicovým složkám jako částice obsahující alespoň 75 % jejich vlastní hmotnosti tento polymerový materiál.