CZ2002859A3 - Způsob výroby tabletového čistícího prostředku - Google Patents
Způsob výroby tabletového čistícího prostředku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002859A3 CZ2002859A3 CZ2002859A CZ2002859A CZ2002859A3 CZ 2002859 A3 CZ2002859 A3 CZ 2002859A3 CZ 2002859 A CZ2002859 A CZ 2002859A CZ 2002859 A CZ2002859 A CZ 2002859A CZ 2002859 A3 CZ2002859 A3 CZ 2002859A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- tablet
- weight
- swellable
- particles
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 82
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 57
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 35
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 17
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 149
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 description 15
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 11
- 239000007916 tablet composition Substances 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 5
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 5
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 2
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- WJSLZXMQHNTOBA-UHFFFAOYSA-N C(CCC(=O)O)(=O)O.C(CCC(=O)O)(=O)O.C(CCC(=O)O)(=O)O.OCC(O)CO Chemical class C(CCC(=O)O)(=O)O.C(CCC(=O)O)(=O)O.C(CCC(=O)O)(=O)O.OCC(O)CO WJSLZXMQHNTOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCPHOBFUKBICSV-UHFFFAOYSA-L O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Na+].S(=O)(=O)([O-])O.[Na+] Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Na+].S(=O)(=O)([O-])O.[Na+] DCPHOBFUKBICSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- MQNVHUZWFZKETG-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCCO1)=O.NCCNCCN Chemical compound P1(OCCCCCO1)=O.NCCNCCN MQNVHUZWFZKETG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFRXSOIFNFJAFL-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N Chemical compound P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N WFRXSOIFNFJAFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003110 Primojel Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000007891 compressed tablet Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L disodium;5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009509 drug development Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940061634 magnesium sulfate heptahydrate Drugs 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920003109 sodium starch glycolate Polymers 0.000 description 1
- 239000008109 sodium starch glycolate Substances 0.000 description 1
- 229940079832 sodium starch glycolate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MOFJBYOBLBVDJZ-UHFFFAOYSA-N sodium;stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C([Na])C([Na])C1=CC=CC=C1 MOFJBYOBLBVDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009492 tablet coating Methods 0.000 description 1
- 239000002700 tablet coating Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0078—Multilayered tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká čistících prostředků ve formě tablet. Tyto tablety se mají rozpouštět po vložení do vody a jsou proto zamýšleny pro jediné použití. Tablety mohou být využity k mytí nádobí v myčce, k praní tkanin, nebo pro jiné účely čištění.
Dosavadní stav techniky
Detergentní prostředky ve formě tablet a určené pro praní tkanin byly popsány v mnoha dokumentech, včetně například EP-A-711827, WO-98/42817 a WO-99/20730 (Unilever) a jsou nyní obchodně dostupné. V US-A-4013581 (Huber/Procter and Gamble) byly uvedeny tablety s obsahem bělidla, pro použití jako přídavná látka k roztoku pro praní tkanin. Tablety, obsahující změkčovadlo vody pro použití jako přídavná látka při čištění, se prodávají v obchodech a jsou jednou formou tablety, uvedené v EP-A-838519 (Unilever). Tablety o složení, které se hodí pro mytí nádobí v myčce, byly uvedeny v EP-A-318204 a v US-A-5691293 a jsou v prodeji. Oproti práškovým výrobkům mají tablety několik výhod: nevyžadují odměřování a proto se s nimi snadněji zachází a snadněji se dávkují do prádla; jsou také mnohem kompaktnější a tím usnadňují skladování.
Tablety čistícího prostředku jsou obecně vyráběny stlačením nebo lisováním směsi v částicové formě. I když je žádoucí, aby tablety byly v suchém stavu příslušně pevné, přitom se však rychle rozpouštěly a rychle dispergovaly ve styku s vodou, může být obtížné získat tyto vlastnosti současně. Tablety, formované za použití malého tlaku lisování mají sklon se drobit a rozpadat při manipulaci a balení, zatímco pevněji slisované tablety mohou být dostatečně soudržné, ovšem ve • ·
- 2 vodě postrádají dostatečný rozsah rozpadu nebo dispergování (rozptýlení),v pracím roztoku. Tabletování se bude často provádět za dostatečného tlaku k dosažení kompromisního řešení otázky těchto žádoucích, ale protichůdných vlastností. Bylo by ovšem vhodné zlepšit jednu nebo druhou z těchto vlastností, aniž by to bylo na újmu té druhé, čímž by se zlepšilo celkové kompromisní řešení jejich vztahu.
Pokud tableta obsahuje organickou povrchově aktivní látku, funguje tato jako pojivo, změkčující tabletu. Může ovšem také zpožďovat rozpadávání tablety vytvářením viskozního gelu poté, co se tableta dostane do styku s vodou. Přítomnost povrchově aktivní látky tak může ztížit dosažení jak dobré pevnosti tablety, tak i rychlosti rozpadávání. Tato obtíž se ukázala být zvláště naléhavou u tablet, vytvářených slisováním prášků, obsahujících povrchově aktivní látku a nerozpustný detergentní builder, jako je hlinitokřemičitan sodný (zeolit).
Ve zveřejněných přihláškách autorů zde předkládaného vynálezu, WO 98/46719 a WO 98/46720 bylo uvedeno, že rychlost rozpadávání tablet může být zvýšena lisováním pomocí raznic (známých také jako lisovníky), které mají povrch z elastomerního materiálu. To vede na povrchu tablet ke zlepšené poréznosti.
Známá je možnost zahrnutí materiálů, jejichž funkcí je zvyšovat rozpadavost tablet po jejich umístění do pracího roztoku. Například výše zmíněná přihláška autorů zde předkládaného vynálezu, EP-A-838519, předkládá k tomuto účelu použití trihydrátu octanu sodného.
V množství dokumentů bylo uvedeno, že rozpadávání tablet čistícího prostředku může být urychleno, pokud se do tablety zahrne množství vodou nerozpustného materiálu, který však vodou bobtná a slouží k podpoře rozpadávání tablety po jejím vložení do vody v době
použití. Κ takovým dokumentům patří EP-A-466484, EP-A-482627 a WO 98/40463.
EP-A-979 863 (datum podání 13. 8. 1998, ale zveřejnění až 16. 2. 2000) předkládá začlenění dezintegračních činitel, která bobtnají ve styku s vodou, do potahu tablet. WO 98/55583 předkládá tablety, jejichž koncentrace polymerního materiálu, který bobtná po styku s vodou, se v různých oblastech tablety liší, výsledkem čehož je jejich rozpadávání různými rychlostmi.
WO 98/55590 předkládá čistící prostředek ve formě tablety, která obsahuje polymer bobtnající ve vodě, jehož koncentrace je alespoň v jedné oblasti vyšší a napomáhá rozpadávání jednotlivých oblastí různými rychlostmi. Uvedenou oblastí může být vrstva nebo jádro nebo dovnitř vložená část (nebo obal či potah kolem takové vnitřní části).
Podstata vynálezu
V předkládaném vynálezu je takový materiál, podporující rozpadávání, začleněn do tablety, není však stejnoměrně rozmístěn. Autoři vynálezu zjistili, že rychlost rozpadávání tablety může být zvýšena koncentrováním desintegračního činidla (napomáhajícího rozpadání), které je schopné bobtnat ve vodě, do oblastí přilehlých k jednomu nebo více povrchům tablety, a to i tehdy, pokud byly tablety lisovány za použití raznic s elastomerními povrchy.
Podle prvního aspektu vynálezu tak vynález poskytuje tabletu slisovaného částicového čistícího prostředku, obsahující alespoň jednu čistící přísadu, kterou je organická povrchově aktivní látka, změkčovadlo vody nebo bělidlo, v níž je materiál podporující rozpadávání, nabobtnatelný ve styku s vodou, v alespoň jedné oblasti « ·
- 4 c · přiléhající k povrchu tablety přítomný ve větší koncentraci než v oblasti vnitřní, která je vzdálenější od kteréhokoli povrchu tablety.
Podle zvláště upřednostňované formy prvního aspektu je materiál podporující rozpadávání, nabobtnatelný vodou, ve formě částic o střední velikosti částice v rozmezí od 250 do 1 5000 mikrometrů.
Materiálem, nabobtnatelným vodou, může být celulóza nebo materiál, který obsahuje celulózu smíšenou s jinými materiály. Svou účinností jako látky, které bobtnají ve styku s vodou a napomáhají rozpadávání, jsou ovšem známé i jiné materiály včetně škrobu a ty mohou být rovněž použity ve shodě s předkládaným vynálezem.
Tento vynález je zvláště použitelný tehdy, pokud tablety obsahují jak povrchově aktivní látku, tak i detergentní builder (látku, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci), jako je tomu v tabletách pro praní tkanin.
V druhém aspektu tento vynález poskytuje způsob výroby tablet, při němž se množství částicového čistícího prostředku vloží do formy a v ní se lisuje, který se vyznačuje tím, že se malé množství materiálu podporujícího rozpadávání, nabobtnatelného vodou, nebo prostředku obsahujícího takový materiál, vloží do formy před, po, nebo jak před, tak i po vložení uvedeného množství čistícího prostředku, tak, že se tento materiál podporující rozpadávání nachází v jedné nebo ve více z oblastí tablety, přiléhajících k jednomu nebo více z povrchů formy. Toto množství materiálu podporujícího rozpadávání pak bude nepřítomno v další oblasti tablety, formované množstvím čistícího prostředku.
Nyní budou podrobněji diskutovány formy tohoto vynálezu, jeho upřednostňované a volitelné rysy a materiály, kterých lze použít.
Materiál nabobtnatelný vodou
Jako desintegrační činidla (napomáhající rozpadávání) v tabletách a zvláště ve farmaceutických tabletách lze použít množství vodou nerozpustných materiálů, nabobtnatelných vodou. Ačkoli jsou nerozpustné, jsou tyto materiály obecně rozptýlitelné ve vodě. Diskuse o takových materiálech se nalézá v Drug Development and Industrial Pharmacy, dílu 6, na stranách 511 až 536 (1980). Takové materiály mají většinou polymerní povahu a mnohé z nich jsou přírodního původu. Taková dezintegrační činidla zahrnují škroby, například kukuřičné, rýžové a bramborové škroby a škrobové deriváty, jako Primojel™ (zaps' znacka), karboxymethyiovaný škrob a Explotab™, sodný glykolát škrobu; celulózy, například Arbocel®-B a Arbocel®-BC (buková celulóza), Arbocel®-BE (bukovo-siřičitanová celulóza), Arbocel®-B-SCH (bavlněná celulóza), Arbocel®-FIC (borovicová celulóza), stejně jako další typy Arbocelu® od firmy Rettenmaier a celulózové deriváty, například Courlose™ a Nymcel™, sodnou karboxymethylcelulózu, Ac-di-Sol™ zesítěnou modifikovanou celulózu a Hanfloc™, mikrokrystalická celulozová vlákna a různé syntetické organické polymery.
Celulózu obsahujícími vláknitými materiály pocházejícími z dřevěného řeziva mohou být lisované dřevěné drtě (dřevovina). Tak zvané mechanické drtě obecně zahrnují lignin i celulózu, zatímco chemické drtě obecně obsahují celulózu a zbývá v nich jen málo z původního ligninu. Drť získaná za použití mechanických i chemických metod může obsahovat část původního ligninu, ne však všechen.
Dodavateli vodou nabobtnatelných materiálů napomáhajících rozpadávání jsou v Německu Rettenmaier a FMC Corporation v USA.
Celkové množství vodou nabobtnatelného materiálu, napomáhajícího rozpadávání, představuje v tabletě s výhodou 0,1 až 20 • · · « «>
• ·
- 6 % hmotnostních, zvláště pak 0,5 až 5 % hmotnostních. Vodou nerozpustný, vodou nabobtnatelný materiál, který se začleňuje do tabletového prostředku, má s výhodou střední velikost částice v rozmezí od 250 pm do 1 500 pm, lépe pak od 700 pm do 1 100 pm.
Povrchově aktivní sloučeniny
Prostředky, které se lisují do formy tablet nebo oblastí tablet podle tohoto vynálezu, mohou obsahovat jednu nebo více z organických detergentních povrchově aktivních látek. V prostředku pro praní tkanin tyto látky s výhodou představují 5 až 50 % hmotnostních celkového složení tablety a lépe od 8 až 9 % hmotnostních celkového složení do 40 %, 49 % nebo 50 % hmotnosti. Povrchově aktivní látka může být aniontová (mýdelná nebo nemýdelná), kationtová, zwitteriontová, amfoterní či neiontová, nebo může být kombinací takových látek.
Aniontová povrchově aktivní látka může být přítomna v množství od 0,5 do 50 % hmotnosti, lépe pak od 2 % či 4 % do 30 % nebo 40 % hmotnosti složení tablety.
V prostředku pro strojové mytí nádobí organická povrchově aktivní látka představuje od 0,5 do 8 % a lépe od 0,5 do 4,5 % celkového složení a s výhodou sestává z neiontové povrchově aktivní látky, buď samotné, nebo ve směsi s aniontovou povrchově aktivní látkou.
Syntetické (tj. nemýdelné) aniontové povrchově aktivní látky jsou odborníkům v oboru dobře známé. Příklady zahrnují alkylbenzensulfonáty, zvláště sodné rovné alkylbenzensulfonáty, mající délku alkylového řetězce C8-C15; olefinsulfonáty; alkansulfonáty; dialkylsulfosukcináty a sulfonáty esterů mastných kyselin.
Jako aniontová povrchově aktivní látka je obchodně významný primární alkylsulfát o vzorci:
ROSO3‘ M+ kde R je aíkylový nebo alkenylový řetězec osmi až osmnácti uhlíkových atomů, zvláště pak 10 až 14 uhlíkových atomů a M+ je solubilizační kation.
Rovný alkylbenzensulfonát o vzorci
kde R je rovný alkyl o 8 až 15 uhlíkových atomech a M+ je solubilizační kation, zvláště sodík, je také obchodně významnou aniontovou povrchově aktivní látkou.
Často mohou být požadovanou aniontovou povrchově aktivní látkou zmíněný rovný alkylbenzensulfonát nebo primární alkylsulfát o výše uvedeném vzorci nebo jejich směs a mohou představovat 75 až 100 % hmotnostních jakékoli aniontové nemýdelné povrchově aktivní látky v prostředku.
V některých formách tohoto vynálezu se množství nemýdelné aniontové povrchově aktivní látky pohybuje v rozmezí od 5 do 20 nebo 25 % hmotnostních složení tablety.
Žádoucí může být také začlenění jednoho nebo více mýdel mastných kyselin. Těmi jsou s výhodou sodná mýdla odvozená od
- 8 φφφφ
Φ 1' přírodně se vyskytujících mastných kyselin, například mastných kyselin z kokosového oleje, hovězího loje, slunečnicového nebo ztuženého řepkového oleje.
Vhodné neiontové povrchově aktivní látky, které lze použít, zahrnují zejména reakční produkty sloučenin, které mají hydrofobní skupinu a reaktivní vodíkový atom, například alifatické alkoholy, kyseliny, amidy či alkylfenoly s alkylenoxidy, zvláště ethylenoxidem.
Specifickými neiontovými povrchově aktivními sloučeninami jsou kondenzáty alkyl(C8-C22)fenolu a ethylenoxidu, kondenzační produkty rovných nebo větvených alifatických C8-C20 primárních nebo sekundárních alkoholů s ethylenoxidem a produkty, vyrobené kondenzací ethylenoxidu s reakčními produkty propylenoxidu a ethylendiaminu.
Zvláště upřednostňovány jsou primární a sekundární alkoholethoxyláty, zejména Cg.^ a C12.15 primární a sekundární alkoholy, ethoxylované v průměru 5 až 20 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.
V určitých formách tohoto vynálezu se množství neiontové povrchově aktivní látky pohybuje v rozmezí od 4 do 40 % a lépe od 4 nebo 5 do 30 % hmotnosti prostředku. Mnoho neiontových povrchově aktivních látek je ve formě kapaliny. Ty mohou být absorbovány do částic prostředku před jeho lisováním do tablet.
Amfoterní povrchově aktivní látky, jež mohou být použity společně s aniontovými nebo s neiontovými povrchově aktivními látkami, či s oběma typy současně, zahrnují amfopropionáty o vzorci:
• ·
- 9 O CH2CH2OH
RC-NH- CH2CH2-N — CH2CH2CO2Na kde RCO je acylová skupina 8 až 18 uhlíkových atomů, zvláště pak acyl kokosové mastné kyseliny.
Kategorie amfoterních povrchově aktivních látek rovněž zahrnuje aminoxidy a také zwitteriontové povrchově aktivní látky, zejména betainy o obecném vzorci
R,
CH.
R„— Y— N + — CH0-Z
CH.
R.
kde R4 je alifatický uhlovodíkový řetězec, obsahující 7 až 17 uhlíkových atomů, R2 a R3 jsou nezávisle vodík, alkyl o 1 až 4 uhlíkových atomech nebo hydroxyalkyl o 1 až 4 uhlíkových atomech jako je CH2OH,
Y je CH2 nebo je ve formě CONHCH2CH2CH2 (amidopropylbetain);
Z je buď COO' (karboxybetain), nebo je ve formě CHOHCH2SO3 (sulfobetain nebo hydroxysultain).
Jiným příkladem amfoterní povrchově aktivní látky je aminoxid o vzorci « · • ·
-10- ·..··..· ’.··'··’ '· o r2 l i Ri_C —N— (CH2)n — N_>0
I i
R4 r3 kde Rd je C10 až C20 alkyl nebo alkenyl; R2, R3 a R4 jsou nezávisle vodík, alkyl o 1 až 4 uhlíkových atomech a n má hodnotu od 1 do 5.
Použity mohou být i kationtové povrchově aktivní látky. Ty mají často kvarterizovaný dusíkový atom ve skupině polární hlavice a připojenou uhlovodíkovou skupinu o dostatečné délce k tomu, aby byla hydrofobní povahy. Obecný vzorec jedné kategorie kationtových povrchově aktivních látek je
R
I
Rh— N*— R XI
R kde každý substituent R nezávisle označuje alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu o 1 až 3 atomech uhlíku a Rh označuje aromatickou, alifatickou nebo směsnou aromatickou i alifatickou skupinu o 6 až 24 atomech uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu o 8 až 22 atomech uhlíku a X'je protiont.
Množství amfoterní povrchově aktivní látky, pokud je přítomna, může činit od 3 % do 20 až 30 % hmotnosti tablety nebo oblasti tablety;
- 11 množství kationtové povrchově aktivní látky, pokud je přítomna, může činit od 1 % do 10 až 20 % hmotnosti tablety nebo oblasti tablety.
Částice materiálu, nabobtnatelného vodou, mohou být smíseny s povrchově aktivní látkou, tak, aby se nevznášely na vršku prací tekutiny. Pro tento účel je dostačující rozprášit na ně kapalnou povrchově aktivní látku jako je Aerosil OT, který je sodnou solí (2-ethylhexyl)esteru sulfosukcinátu.
Taková povrchově aktivní látka může být rozprášena na množství, představující od 0,01 do 10 % hmotnosti částic, nabobtnatelných vodou a s výhodou představující od 0,01 do 0,5 % jejich hmotnosti.
Změkčovadlo vody
Prostředek, který se lisuje k vytvoření tablet nebo oblastí tablet, může obsahovat tak zvané změkčovadlo vody, které ve vodě slouží k odstranění nebo k sekvestraci vápenatých a/nebo hořečnatých iontů. V kontextu detergentního prostředku, obsahujícího organickou povrchově aktivní látku, je změkčovadlo vody mnohem častěji uváděno jako detergentní builder.
Pokud je změkčovadlo vody (detergentní builder) přítomno, jeho množství se pohybuje v širokém rozmezí od 5 % a s výhodou od 15 % do 98 % složení prostředku. U detergentních tablet může jeho množství představovat 15 % až 80 % a obvykleji 15 % až 60 % hmotnosti tablety.
Změkčovadla vody mohou být plně tvořena materiály rozpustnými vodou, nebo mohou být z velké části nebo dokonce celá tvořena materiálem vodou nerozpustným s vlastnostmi změkčovadla vody.
Jako vodou nerozpustná změkčovadla (detergentní buildery) pro praní tkanin jsou z důvodů ochrany prostředí silně upřednostňovány hlinitokřmičitany alkalického kovu. Hlinitokřmičitany alkalického kovu (s výhodou sodíku) mohou být buď krystalické či amorfní, nebo mohou být směsí obou typů a mají obecný vzorec;
0,8 - 1,5 Na2O . Ai2O3 .0,8-6 SiO2 . x H2O
Tyto materiály obsahují určité množství vázané vody (označené jako x H2O) a vyžaduje se u nich, aby měly výměnnou kapacitu vápenatých iontů alespoň 50 mg CaO . g'1. Upřednostňované sodné hlinitokřemičitany obsahují 1,5 až 3,5 jednotek SiO2 (ve výše uvedeném vzorci). Jak amorfní, tak i krystalické materiály mohou být snadno připraveny reakcí křemičitanu sodného a a hlinitanu sodného, jak je hojně popsáno v literatuře.
Vhodné krystalické iontově výměnné materiály na bázi hlinitokřemičitanu sodného jsou popsány například v GB 1429143 (Procter and Gamble). Upřednostňovanými sodnými hlinitokřemičitany tohoto typu jsou dobře známé, obchodně dostupné zeolity A a X, novější zeolít P, popsaný a nárokovaný v EP 384070 (Unilever) a směsi těchto látek. Tato forma zeolitu P se rovněž označuje jako zeolit MAP. Jedna obchodně dostupná forma takového zeolitu se označuje jako zeolit A24.
Vodou nerozpustným změkčovadlem vody (detergentním builderem) může pochopitelně být vrstvený křemičitan sodný, jak je popsán v US 4 664 839. Zapsaná značka pro krystalický vrstvený křemičitan, prodávaný firmou Hoechst, je NaSKS-6 (obecně zkracovaný jako SKS-6). NaSKS-6 má delta-Na2SiO5 morfologickou formu vrstveného křemičitanu. Může být připravován metodami, jaké jsou popsané v DE-A-3 417 649 a DE-A-3 742 043. Použity mohou být další
- 13 takové vrstvené křemičitany, jako jsou ty o obecném vzorci NaMSixO2x+1 . y H20, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2 a y je číslo od 0 do 20, s výhodou 0.
Kategorie vodou rozpustných, anorganických změkčovadel, obsahujících fosfor, zahrnuje ortofosforečnany, metafosforečnany, dvojfosforečnany a polyfosforečnany alkalického kovu. Specifické příklady anorganických fosforečných detergentních builderů zahrnují sodné a draselné tripolyfosforečnany, ortofosforečnany a hexametafosforečnany.
Vodou rozpustnými změkčovadly vody, která neobsahují fosfor, mohou být organická nebo anorganická změkčovadla. Anorganická změkčovadla, jež mohou být přítomna, zahrnují uhličitan alkalického kovu (obecně sodný), zatímco organická změkčovadla zahrnují polykarboxylátové polymery, jako jsou polyakryláty, akrylovo-maleinové kopolymery a akrylové fosfonáty, monomerní polykarboxyláty jako citráty, glukonáty, oxydisukcináty, mono-, di- a trisukcináty glycerolu, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty a hydroxyethyliminodiacetáty.
Tabletové prostředky s výhodou obsahují polykarboxylátové polymery, konkrétněji polyakryláty a akrylovo-maleinové kopolymery, mající určitou funkci jako změkčovadla vody a inhibující také nežádoucí ukládání na tkaniny z pracího roztoku.
Vodou rozpustné buildery mohou být přítomné v množství uvedeném výše, zejména v množství od 10 % až do 80 % hmotnosti.
Bělící systém
Tabletové prostředky podle vynálezu mohou obsahovat systém bělidla. Ten s výhodou obsahuje jednu nebo více z peroxidových ·»
- 14 bělících sloučenin, například anorganické persole nebo organické peroxykyseliny, které lze použít ve spojení s aktivátory ke zlepšení bělení při nízkých teplotách pracího roztoku. Pokud je přítomna jakákoli peroxidová sloučenina, její množství by se mělo pohybovat v rozmezí od 10 % do 85 % hmotnosti prostředku. Pokud tableta obsahuje povrchově aktivní látku a detergentní builder, nemělo by množství peroxidové bělící sloučeniny přesahovat 25 % hmotnosti prostředku.
Upřednostňovanými anorganickými persolemi jsou monohydrát a tetrahydrát perboritanu sodného, a peruhličitan sodný, výhodně používané společně s aktivátorem. Aktivátory bělení, nazývané také prekursory bělení, byly v oboru široce uváděny. Upřednostňované příklady zahrnují prekursory kyseliny peroctové, například tetraacetylethylendiamin (TAED), nyní široce obchodně využívaný ve spojení s perboritanem sodným, a prekursory kyseliny perbenzoové. Zájem je rovněž o aktivátory bělení, obsahující kvarterní amonium a fosfonium, popsané v US 4 751 015 a v US 4 818 426 (Lever Brothers Company). Jiným typem aktivátoru bělení, který lze použít aniž by však byl prekursorem bělení, je katalyzátor na bázi přechodového kovu, jak je uveden v EP-A-458397, EP-A-458398 a EP-A-549272. Bělící systém může také obsahovat stabilizátor bělení (sekvestrační činidlo na bázi těžkého kovu), jako je ethylendiamin tetramethylenfosfonátu a diethylentriamin pentamethylenfosfonátu.
Vodou rozpustné částice, napomáhající rozpadávání
Tableta nebo oblast tablety mohou obsahovat vodou rozpustné částice k usnadnění rozpadávání. Ty by měly být přidávány nádavkem k vodou nabobtnatelným, vodou nerozpustným částicím, koncentrovaným v povrchových oblastech tablety, jak vyžaduje tento vynález.
Takové rozpustné částice typicky obsahují alespoň 40 % (vzhledem ke své vlastní hmotnosti) jednoho nebo více z materiálů, zvolených ze:
- sloučenin, jejichž rozpustnost ve vodě přesahuje 50 g na 100 g vody,
- tripolyfosforečnanu sodného fáze I
- tripolyfosforečnanu sodného, který je částečně hydratován tak, aby obsahoval hydratační vodu v množství, představujícím alespoň 0,5 % hmotnosti tripolyfosforečnanu sodného v částicích.
Zvláště se upřednostňuje, aby uvedené rozpustné částice byly zvoleny z močoviny, ze solí, jejichž rozpustnost ve vodě přesahuje 50 g na 100 g vody a ze směsí takových látek.
Jak bude níže vysvětleno, tyto částice napomáhající rozpadávání mohou ve zbytku svého složení rovněž obsahovat jiné formy tripolyfosforečnanu nebo jiné sole.
Pokud může materiál takových vodou rozpustných částic napomáhajících rozpadávání fungovat jako detergentní builder (jak je tomu v případě tripolyfosforečnanu sodného), pak ovšem přispívá k celkovému množství detergentního builderu ve složení tablety.
Množství vodou rozpustných částic napomáhajících rozpadávání může představovat od 3 % či 5 % do 30 % nebo 40 % hmotnosti tablety nebo její oblasti. Množství může případně představovat od 8 % do 25 % nebo 30 % či více. Ovšem v tomto vynálezu je množství takových vodou rozpustných částic napomáhajících rozpadávání nízké, méně než 5 % hmotnosti tablety či její oblasti, přičemž se důvěra dává nerozpustným nabobtnatelným částicím.
• 9 « ·
- 16 Jednou možností je, že tyto částice obsahují alespoň 40 % své vlastní hmotnosti a lépe alespoň 50 %, materiálu, jehož rozpustnost v deionizované vodě při 20°C činí alespoň 50 g na 100 g vody.
Tyto částice mohou poskytovat materiál o takové rozpustnosti v množství, které představuje alespoň 7 % hmotnostních nebo 12 % hmotnostních složení tablety nebo její oddělené oblasti.
Rozpustnost o hodnotě alespoň 50 g na 100 g vody při 20°C je výjimečně vysoká rozpustnost; mnoho materiálů, klasifikovaných jako rozpustné vodou, je méně rozpustných.
Některé vysoce vodou rozpustné materiály, kterých lze použít, jsou uvedeny níže a jejich rozpustnosti jsou vyjádřeny v gramech pevné látky, potřebné k vytvoření nasyceného roztoku ve 100 g vody při 20°C:
materiál_rozpustnost ve vodě (g/1 OOg)
| dihydrát citrátu sodného | 72 |
| uhličitan draselný | 112 |
| močovina | > 100 |
| octan sodný | 119 |
| trihydrát octanu sodného | 76 |
| heptahydrát síranu hořečnatého | 71 |
Na rozdíl od uvedených hodnot činí rozpustnosti některých jiných běžných materiálů při 20°C:
materiál chlorid sodný dekahydrát síranu sodného bezvodý uhličitan sodný bezvodý peruhličitan sodný rozpustnost ve vodě (g/1 OOg)
21,5
8,0
- 17 • · bezvodý perboritan sodný 3,7 bezvodý tripolyfosforečnan sodný 15
Tento vysoce vodou rozpustný materiál se s výhodou začleňuje jako částice materiálu, jsoucí v podstatě v čisté formě (tj. každá taková částice obsahuje přes 95 % hmotnostních zmíněného materiálu). Ovšem uvedené částice mohou obsahovat materiál o takové rozpustnosti ve směsi s jiným materiálem, za předpokladu, že materiál o určené rozpustnosti představuje alespoň 40 % hmotnostních takových částic.
Upřednostňovaným materiálem je octan sodný v částečně nebo v plně hydratované formě.
Upřednostňovat se může to, aby vodou vysoce rozpustným materiálem byla sůl, která se vodě rozpouští v ionizované formě. S rozpouštěním takové sole dochází k přechodnému místnímu zvýšení iontové síly, což může napomáhat rozpadávání tablety prevencí nabobtnání neiontové povrchově aktivní látky a inhibici rozpouštění jiných materiálů.
Jinou možností je, aby uvedenými částicemi, které podporují rozpadávání, byly částice obsahující tripolyfosforečnan sodný o více než 40 % (vzhledem ke hmotnosti částic) bezvodé formy fáze I.
Tripolyfosforečnan sodný je velmi dobře známý jako sekvestrační builder v detergentních prostředcích. Existuje v hydratované formě a ve dvou krystalických bezvodých formách. Těmi jsou normální bezvodá krystalická forma, známá jako fáze II, která je formou existující při nízké teplotě, a fáze I, která je stálá při vysoké teplotě. Konverze fáze II na fázi I probíhá dosti rychle zahřátím nad přechodovou teplotu, která je přibližně 420°C, ovšem opačná reakce je pomalá. V důsledku toho je tripolyfosforečnan sodný fáze I při teplotě okolí metastabilní.
• 4
- 18 Způsob výroby částic, obsahujících vysoký podíl tripolyfosforečnanu sodného ve formě fáze I, rozprašovacím sušením při teplotě nižší než 420°C, je uveden v US-A-4 536 377.
Částice, obsahující formu fáze I, budou často obsahovat takové množství tripolyfosforečnanu sodného ve formě fáze I, jaké představuje alespoň 50 % nebo 55 % hmotnosti tripolyfosforečnanu v částicích.
Vhodný materiál je obchodně dostupný. K dodavatelům patří Rhone-Poulenc, France and Albright & Wilson, Spojené Království.
Jinou možností je, že částicemi, napomáhajícími rozpadávání, jsou částice, obsahující alespoň 40 % hmotnostních (vzhledem ke hmotnosti částic) tripolyfosforečnanu sodného fáze I, který je částečně hydratován. Rozsah hydratace by měl být alespoň 0,5 % hmotnosti tripolyfosforečnanu sodného v částicích. S výhodou se pohybuje v rozmezí od 0,5 % do 4 % hmotnosti částic, nebo může být vyšší. K poskytnutí těchto částic ovšem může být použit i plně hydratovaný tripolyfosforečnan sodný.
Je možné, že částice obsahují alespoň 40 % hmotnostních tripolyfosforečnanu, majícího vysoký obsah formy fáze I, který je však také dostatečně hydratovaný k tomu, aby obsahoval alespoň 0,5 % vody vzhledem ke hmotnosti tripolyfosforečnanu sodného.
Zbývající složení tablety, použité k vytvoření tablety nebo její oblasti, může zahrnovat další (přídavný) tripolyfosforečnan sodný. Ten může být v jakékoli formě, včetně tripolyfosforečnanu sodného s vysokým obsahem bezvodé formy fáze II.
Další přísady *♦ • · « • « ··
- 19 Tablety podle vynálezu mohou rovněž obsahovat jeden z detergentních enzymů, dobře známých v oboru vzhledem ke schopnosti degradovat (odbourávat) různé nečistoty a skvrny a napomáhat k jejich odstranění. Vhodné enzymy zahrnují různé proteázy, cellulázy, lipázy, amylázy a směsi takových látek, které jsou navrženy k odstraňování množství nečistot a skvrn z tkanin. Příklady vhodných proteáz jsou Maxatase (™’ zaps' znacka\ dodávaná firmou Gist-Brocades N.V., Delft, Holandsko a Alcalase (TM) a Savinase (TM), dodávané firmou Novo Industri A/S, Copenhagen, Dánsko. Detergentní enzymy jsou běžně používané ve formě granulí nebo kulovitých granulí, volitelně s ochranným potažením, v množství od přibližně 0,1 % do asi 3,0 % hmotnosti prostředku a tyto granule či kulovité granule nepředstavují žádnou obtíž vzhledem k lisování do formy tablet.
Tablety podle vynálezu mohou také obsahovat fluorescenční činidlo (optický zjasňovač), například Tinopal (TM) DMS nebo Tinopal CBS, dostupné od firmy Ciba-Geigy AG, Basel, Švýcarsko. Tinopal DMS je disulfonát dvojsodného 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbenu a Tinopal CBS je dvojsodný 2,2'-bis-(fenylstyryl)disulfonát.
Pokud je přítomna organická povrchově aktivní látka, je s výhodou začleňován také materiál působící proti pěnění; zvláště pak tehdy, pokud je detergentní tableta prvotně určena pro použití v automatických pračkách s bubnem pro přední plnění. Vhodné protípěnivé materiály jsou obvykle v granulované formě, jako ty, které jsou popsané v EP 266863A (Unilever). Takové protípěnivé granule typicky obsahují směs silikonového oleje, vazelíny, hydrofobního oxidu křemičitého (siliky) a alkylfosforečnanu jako materiálu, působícího proti pěnění, adbsorbovaného na porézní, absorbující materiál anorganického nosiče na bázi vodou rozpustného uhličitanu. Protípěnivé granule mohou být přítomné v množství do 5 % hmotnosti prostředku.
- 20 Rovněž může být žádoucí, aby tableta podle vynálezu zahrnovala jisté množství křemičitanu alkalického kovu, zejména sodného ortho-, meta- nebo dikřemičitanu. Přítomnost takových křemičitanů alkalického kovu v množstvích například od 0,1 % do 10 % hmotnostních může být, kromě poskytnutí určité míry stavebního materiálu a usnadnění zpracování při výrobě částicového materiálu, který se lisuje do tablet, výhodné k poskytnutí ochrany vůči korozi kovových částí praček. Prostředek pro praní tkanin nebude obecně obsahovat více než 15 % hmotnostních křemičitanu. Tableta pro mytí nádobí v myčce bude často obsahovat alespoň 20 % hmotnostních křemičitanu.
Další přísady, které mohou být volitelně použity v pracích (detergentních) tabletách pro praní tkanin podle vynálezu, zahrnují činidla zabraňující zpětnému usazování, jako je sodná karboxymethylcelulóza, polyvinylpyrrolidon s rovným řetězcem a celulózové ethery, jako methylcelulóza a ethylhydroxyethylcelulóza; změkčovadla tkanin; sekvestrační činidla těžkých kovů jako EDTA; parfémy a barviva nebo zabarvené částečky.
Velikost částic a distribuce
Tabletou podle předkládaného vynálezu, nebo oddělenou oblastí takové tablety, je matrix slisovaných částic.
Částicový prostředek má s výhodou průměrnou velikost částice v rozmezí od 200 do 2000 μίτι a lépe od 250 do 1400 pm. Jemné částice, menší než 180 pm nebo 200 pm, mohou být eliminovány prosetím před tabletováním, pokud je to potřeba, i když autoři tohoto vynálezu zjistili, že to není vždy nezbytné.
Zatímco výchozí částicový prostředek může mít v principu jakoukoli objemovou hustotu, předkládaný vynález se může zvláště • · «ca » * f • · · · · ·
- 21 týkat tablet pracího prostředku, vytvořených slisováním prášků o průměrně vysoké objemové hustotě vzhledem k jejich většímu sklonu k obtížím při rozpadávání a rozptylování. Takové tablety mají tu výhodu, že ve srovnání s tabletami, získanými z prášku o nízké objemové hustotě, může být daná dávka prostředku předkládána ve formě menší tablety.
Výchozí Částicový prostředek snadno může mít objemovou hustotu alespoň 400 g . Γ1, lépe alespoň 500 g . Γ1 a případně alespoň 600
Prostředek, který se lisuje do tablet nebo oblasti tablety, může obsahovat částice, které byly připraveny rozprašovacím sušením nebo granulováním a které obsahují směs přísad. Takové částice mohou obsahovat organickou detergentní povrchově aktivní látku a některé nebo všechna z činidel změkčujících vodu (detergentních builderů), přítomných také v prací (detergentní) tabletě.
Granulární prací prostředky o vysoké objemové hustotě, připravené granulaci a zahuštěním ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru, jak je popsáno a nárokováno v EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) a v EP 425277A (Unilever), nebo postupy spojité granulace/zahuštění, popsanými a nárokovanými v EP 367339A (Unilever) a EP 390251A (Unilever), jsou přirozeně vhodné pro použití v předkládaném vynálezu.
S výhodou se oddělené částice vodou nerozpustného, vodou nabobtnatelného materiálu napomáhajícího rozpadávání, vyžadovaného v tomto vynálezu, a jakékoli vodou rozpustné částice k usnadnění rozpadávání, které lze zvolit, před slisováním smísí se zbytkem částicového prostředku.
v * « · · * » ·
» · « · ·· *»··
Formy výrobku a podíly
Předkládaný vynález může být zvláště ztělesněn jako tableta pro praní tkanin. Taková tableta bude obecně obsahovat, celkově, od 5 % do 50 % hmotnostních povrchově aktivní látky a od 5 % do 80 % hmotnostních detergentního builderu, který je změkčovadlem vody. Vodou rozpustné částice napomáhající rozpadávání mohou být přítomné v množství od 5 % do 25 % hmotnostních prostředku. Přítomno může být peroxidové bělidlo a pokud je přítomno, mělo by to být v množství, nepřevyšujícím 25 % hmotnosti celkového prostředku.
V jiném typu tabletového prostředku může tableta obsahovat od 0 do 5 % hmotnostních pvrchově aktivní látky, od 0,1 % do 20 % hmotnostních uvedených vodou nabobtnatelných částic napomáhajících rozpadávání a buď 50 % až 98 % hmotnostních změkčovadla vody, nebo 25 % až 85 % hmotnostních bělidla.
Vynález může být ztělesněn jako tablety, obsahující změkčovadla vody, zvláště vodou nerozpustný hlinitokřemičitan, v množství od 50 % do 98 % tabletového prostředku. Snadno může být zahrnut také vodou rozpustný přídavný builder, například v množství od 2 % do 30 % hmotnosti prostředku, anebo může být považován za nepotřebný a pak se nepoužije.
Vodu změkčující tablety, ztělesňující tento vynález, mohou zahrnovat určité množství povrchově aktivní látky.
Vynález může být ztělesněn jako tablety pro mytí nádobí v myčce. Takové tablety typicky obsahují vysoký podíl vodou rozpustných solí, jako 50 % až 95 % hmotnosti, z nichž alespoň některé, například citrát sodný a křemičitan sodný, mají vlastosti změkčovadla vody.
- 23 Jak tablety změkčující vodu, tak i tablety pro mytí nádobí v myčce mohou zahrnovat neiontovou povrchově aktivní látku, která může působit jako mazivo (lubrikant) během výroby tablet a jako málo pěnící detergent během použití. Množství může být malé, například od 0,2 % či 0,5 % hmotnosti prostředku do 3 % nebo 5 % hmotnosti.
Tablety pro použití jako bělící přídavná látka budou typicky obsahovat vysoký podíl peroxidového bělidla, jako 25 % až 85 % hmotnosti prostředku. To může být volitelně smíseno s jinou rozpustnou solí jako ředidlem. Složení takových tablet může vhodně zahrnovat také aktivátor bělení jako tetraacetylethylendiamin (TAED). Obdobné množství této látky by se mělo pohybovat v rozmezí od 1 % do 20 % hmotnosti prostředku.
Celkové množství vodou nabobtnatelného materiálu, napomáhajícího rozpadávání, může být v tabletě vhodně od 0,5 % do 15 % a lépe od 1 % do 8 % nebo 10 % hmotnosti celé tablety.
Tabletování
Tabletování znamená slisování částicového prostředku. Značné množství tabletovacích zařízení je známé a může být také použito. Zařízení bude obecně pracovat tak, že slisuje množství částicového prostředku, které bude uzavřeno v lisovací formě.
K poskytnutí vodou nabobtnatelného dezintegračního činidla (napomáhajícího rozpadávání) do oblastí přilehlých k povrchům tablety může být takové činidlo do formy umístěno před zbytkem prostředku nebo až po zbytku prostředku, anebo předem i poté, ovšem vždy před uzavřením formy.
9» ·· •9 99»·
• · · «9 99
- 24 • 9 ··
V jednom možném postupu se malé množství částicového materiálu napomáhajího rozpadávání umístí do tabletovací formy, poté se do formy vloží čistící prostředek pro objem tablety, další malé množství prostředku napomáhajícího rozpadávání se přidá do formy na vršek prostředku, který je v ní již vložen a poté se forma uzavře a její obsah se slisuje do tablety. Výsledná tableta bude mít vyšší koncentraci prostředku napomáhajícího rozpadávání v oblastech přilehlých protilehlým povrchům tablety než ve vnitřku tablety.
Povrchová oblast či oblasti tablety, v nichž je koncentrován vodou nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání, nemusí být jednou či více vrstvami s ohraničenými hranicemi. Vodou nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání, který je koncentrován v jedné nebo více z povrchových vrstev, bude obecně v povrchové oblasti smísen s částí pracího prostředku, který také poskytuje vnitřní oblast, v níž je obsaženo méně vodou nabobtnatelného prostředku napomáhajícího rozpadávání.
V důsledku toho by vodou nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání, který má být koncentrován přilehle k povrchu tablety, měl být do tabletovací formy vložen současně s určitou částí čistícího (pracího) prostředku, ovšem dříve, než jeho hlavní část. Měl by být vložen do tabletovací formy následně po hlavním množství čistícího (pracího) prostředku, ovšem současně s poslední částí čistícího (pracího) prostředku. Nadto mohou být obě metody přidávání použity současně.
Tento vynález lze použít u tablet, vyrobených ze dvou oddělených vrstev odpovídajících čistících prostředků.
Pořadí přidávání do formy pak může být:
- 25 • · · · (i) malé množství nabobtnatelného prostředku napomáhajícího rozpadávání, (ii) čistící prostředek pro jednu vrstvu tablety, (iii) čistící prostředek pro druhou vrstvu tablety, (iv) malé přídavné množství vodou nabobtnatelného prostředku napomáhajícího rozpadávání.
Ačkoli povrchová oblast (oblasti) obsahující vodou nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání nemusejí být oddělenými vrstvami tablety, je to přesto možné. Takže další možností je, že se vodou nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání začlení do čistícího prostředku, použitého k vytvoření vrstvy tablety, přilehlé k povrchu nebo dvou vrstev přilehlých k protilehlým povrchům tablety, zatímco další vrstva, která poskytuje vnitřek tablety, obsahuje menší koncentraci prostředku napomáhajícího rozpadávání, nebo neobsahuje vůbec žádný.
Forma, v níž se formují tablety, může být opatřena otvorem v pevné struktuře a dvojicí raznic, které se pohybují jedna proti druhé v uvedeném otvoru pro slisování prostředku v otvoru. Tabletovací zařízení může mít otočný stůl, který určuje počet otvorů, každý s dvojicí raznic nebo s připojenými raznicemi, které mohou být zatlačeny do otvorů. Každá raznice může být na povrchu opatřena pružnou (elastomerní) vrstvou, která se dostává do styku s materiálem tablety, jak je uvedeno ve WO 98/46719 nebo ve WO 98/46720.
Tabletování se může provádět při teplotě okolí nebo při teplotě vyšší než je teplota okolí, což může umožnit dosažení odpovídající pevnosti při menším vynaloženém tlaku během lisování. Pro tabletování při teplotě vyšší než je teplota okolí se částicový prostředek s výhodou dodává do tabletovacího zařízení při zvýšené teplotě. Tím bude
Λ /-» · * a ··· >»····
- 26 - ·..· ·..* .· ·· samozřejmě dodáno teplo do tabletovacího zařízení, ovšem samo zařízení může být nějakým jiným způsobem také zahříváno.
Pokud je nějaké teplo dodáváno, předpokládá se, že bude spíše než za použití mikrovlnné energie dodáváno konvenčním způsobem, jako je průchod částicového prostředku píckou.
Velikost tablet bude vhodně v rozmezí od 10 do 160 gramů, lépe pak od 15 do 60 gramů, v závislosti na podmínkách zamýšleného použití a na tom, zda představuje dávku pro průměrné naplnění pračky nebo myčky nádobí, nebo dílčí část takové dávky. Tablety mohou mít jakýkoli tvar. Ovšem pro snadné balení jsou to přednostně bloky, mající v podstatě jednotný průřez, jako válcový nebo krychlový. Celková hustota tablety pro praní tkanin se s výhodou pohybuje v rozmezí od 1040 g . Γ1 nebo 1050 g . Γ1 a lépe od alespoň 1100 g . Γ1 do 1400 g . Γ1. Hustota tablety může být vhodně v rozmezí, nepřesahujícím 1350 g . Γ1 nebo dokonce 1250 g . Γ1 Celková hustota tablety některých jiných čistících prostředků, jako jsou tablety do myček nádobí nebo tablety bělící přídavné látky, se může pohybovat v rozmezí až do 1700 g . Γ1 a často bude v rozmezí od 1300 g . Γ1 do 1550 g . Γ1.
Popis obrázků na výkresech
Přiložené obrázky dokreslují formování tablety podle tohoto vynálezu.
Obr. 1 je schématický řez tabletovací formou.
Obr. 2 je průřez tabletou, formovanou v takové formě.
Obr. 3, 4 a 5 znázorňují plnění formy k vytvoření třívrstevné tablety.
Obr. 6 je průřez tabletou, formovanou postupem, znázorněným na obr. 3, 4 a 5.
• · • ·
- 27 Vzhledem k obr. 1, forma je dána válcovitým otvorem 10 v otočné desce 12 tabletovacího zařízení. S otvorem 10 jsou sdruženy spodní raznice 14 a horní raznice 16. které mohou být zatlačeny do otvoru 10 tak, aby mezi sebou slisovaly jakýkoli prostředek, umístěný v otvoru. Tableta podle tohoto vynálezu může být vyrobena tak, že se malé množství vodou nabobtnatelného prostředku napomáhajícího rozpadávání umístí do otvoru 10 tak, že leží na horní ploše spodní raznice 14. Poté se forma naplní prostředkem vytvářejícím tabletu, další malé množství vodou nabobtnatelného prostředku, napomáhajícího rozpadávání, se umístí na horní povrch prostředku v otvoru 10. raznice 16 se zatlačí dolů k uzavření formy a obě raznice jsou tlačeny proti sobě pro slisování obsahu formy do tablety, jak je znázorněna na obr. 2, která má rovné horní a dolní plochy 22, kde bude koncentrován vodou nabobtnatelný prostředek napomáhajícího rozpadávání.
Vnitřek tablety a její válcovitý povrch 28 jsou vytvořeny pouze čistícím prostředkem, ale v rovných plochách 22 je čistící prostředek smísen s vodou nabobtnatelným prostředkem napomáhajícím rozpadávání, který byl vložen do formy před čistícím prostředkem a po něm.
Obr. 3 a další dokreslují poněkud odlišný postup, který také ztělesňuje vynález. V první poloze, znázorněné na obr.3, je spodní raznice 14 snížena, tak, aby byla trochu níže než horní povrch otočné desky 12. Prostor nad dolní raznicí 14 se naplní prostředkem 24, obsahujícím vodou nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání spolu s dalčími složkami.
V následující poloze je dolní raznice 14 snížena do postavení znázorněného na obr. 4, kde vytváří prostor nad prostředkem 24, který je naplněn dalším prostředkem 26, ve kterém buď není přítomen vodou
- 28 nabobtnatelný prostředek napomáhající rozpadávání, nebo je přítomen v menší koncentraci než v prostředku 24.
Dále ve třetí poloze, znázorněné na obr. 5, se dále sníží dolní raznice 14 a další množství prostředku 24 se naplní do horní části dutiny v otočné desce 12. Pak se jako předtím horní raznice 16, která nebyla na obr. 3 až 5 znázorněna, sníží tak, aby dutinu uzavřela a obě raznice 14. 16. jsou tlačeny proti sobě pro vytvoření třívrstevné tablety, jak je schématicky znázorněna na obr. 6.
V tabletě podle obr. 6 je stejně jako v tabletě podle obr. 2 větší koncentrace vodou nabobtnatelného prostředku napomáhajícího rozpadávání v oblastech přilehlých k povrchům 22 tablety než ve vnitřku tablety, který má stejné složení jako oblasti přilehlé k válcovitému povrchu 28 tablety.
Příklady provedení vynálezu
Základní detergentní prášek, zahrnující organické povrchově aktivní látky, malé procentní množství krystalického trihydrátu octanu sodného a detergentní builder zeolit MAP, byl vyroben za použití známého granulačního postupu. Měl následující složení, které je uvedeno jak v hmotnostních procentech základního prášku, tak i v hmotnostních podílech.
| přísada | hmotnostní % | hmotn. díly |
| rovný alkylbenzensulfonát sodný | 23,65 | 11,12 |
| neiontová povrch, aktivní látka (C13_15 větvený alkohol s dlouhým alifatatickým řetězcem, 3EO) | 2,47 | 1,16 |
- 29 • ·
• · · Λ ·· ··
| neiontová povrch, aktivní látka (C13.15 větvený alkohol s dlouhým alifatatickým řetězcem, 7EO) | 4,63 | 2,16 |
| mýdlo | 1,25 | 0,59 |
| zeolit A24 | 45,82 | 21,54 |
| trihydrát octanu sodného | 6,17 | 2,90 |
| uhličitan sodný | 6,63 | 3,12 |
| sodná karboxymethylcelulóza (SCMC) | 0,96 | 0,45 |
| síran sodný, zvlhčující a menší složky, včetně polymeru uvolňujícího zašpinění | 8,42 | 3,96 |
| celkem | 100,00 | 47,00 |
Množství zeolitu MAP (zeolitu A24) ve výše uvedené tabulce je množstvím, které by bylo přítomno, pokud by zeolit byl bezvodý. Jeho průvodní malý obsah vlhkosti je začleněn jako část zvlhčujících a menších složek.
Základní prášek a další přísady byly smíseny dohromady, jak je uvedeno v následující tabulce, k vytvoření prostředků, označených jako A a B.
| A | B | |
| přísady | hmotnostní díly | |
| základní prášek, jako byl výše uveden | 44,60 | 44,60 |
| fluorescentní činidlo na Na2CO3 | 1,24 | 1,24 |
| polymer uvolňující zašpinění (18 % aktivní látky) | 1,09 | 1,09 |
| trihydrát octanu sodného | 23,50 | 23,50 |
| akrylátovo-maleátový kopolymer | 1,19 | 1,19 |
| křemičitan sodný (granulární) 80% | 3,18 | 3,18 |
| granule TAED (83 % aktivní látky) | 5,06 | 5,06 |
| peruhličitan (potahovaný) | 15,00 | 15,00 |
| granule sekvestračního činidla (Dequest 2047) | 0,74 | 0,74 |
| enzymy | 0,88 | 0,88 |
| menší složky | 1,77 | 1,77 |
| Arbocel A1 | 8,00 | 7,50 |
| CELKEM | 100,00 | 99,50 |
Arbocel A1 je vodou nerozpustné celulosové dezintegrační činidlo (napomáhající rozpadávání), získané z dřevěnné drti. Před použitím bylo proseto a použitý podíl měl velikost částic v rozmezí od 500 do 710 mikrometrů.
Prostředek A byl slisován v laboratorním lisu k vytvoření válcovité tablety o hmotnosti přibližně 40 g. Pohyblivé raznice měly na svém povrchu elastomer, který se dostával do styku s prostředkem, umístěným ve formě. Prostředek B byl také použit k výrobě tablet za použití stejného lisu a dílů formy. Ovšem následující postup byl takový, že množství Arbocelu, rovnající se 0,25 % prostředku, bylo vsypáno do prázdné formy tak, aby leželo na horním povrchu dolní raznice, jak byio popsáno dříve ve vztahu k obr. 1. Poté byl do dutiny formy umístěn prostředek B a konečně byl další díl Arbocelu A1, opět v množství, rovnajícím se 0,25 % celkového prostředku, nasypán na povrch prostředku před tím, než byia horní raznice tlačena do formy ke slisování prostředku do tablety. Tablety z prostředku A a tablety z prostředku B měly tedy stejné celkové složení, ovšem v případě tablet z prostředku B byla větší koncentrace Arbocelu A1 použita v oblastech, přilehlých k hornímu a dolnímu povrchu tablet, než ve vnitřku tablety.
• ·
- 31 • · · • · · ··
Tablety byly testovány umístěním dvou předem zvážených tablet každého z obou typů do dávkovače (násypky) pračky. Dávkovač byl typu, používaného v pračkách Philips. Po dobu jedné minuty byla dávkovačem ponechána protékat rychlostí 5 litrů za minutu voda o teplotě 10°C. Poté byly zbytky tablet, které zůstaly v dávkovači, odebrány, opět zváženy, sušeny 24 hodin při teplotě 100°C k poskytnutí konstantní hmotnosti a opět zváženy.
U tablet z přípravku A bylo zjištěno, že zbytek odebraný z misky dávkovače a vysušený do konstantní hmotnosti představoval více než 80 % původní hmotnosti tablet, umístěných do dávkovače.
Na rozdíl od toho u tablet z prostředku B, kde bylo malé množství Arbocelu koncentrováno do oblastí přilehlých k hornímu a dolnímu povrchu tablety, představoval zbytek, odebraný z misky dávkovače a vysušený do konstantní hmotnosti, méně než 15 % původní hmotnosti tablet. Tablety podle předkládaného vynálezu se tedy za shodných podmínek rozpadávaly v mnohem větším rozsahu.
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby tablety lisovaného částicového čistícího prostředku, obsahujícího alespoň jednu čistící přísadu, kterou je organická povrchově aktivní látka, změkčovadlo vody nebo bělidlo, kterýžto způsob zahrnuje vložení množství částicového čistícího prostředku do formy a slisování tohoto prostředku ve formě, vyznačující se t ím , že se malé množství vodou nabobtnatelného, vodou nerozpustného materiálu napomáhajícího rozpadávání, nebo prostředku, začleňujícího takový materiál, umístí do formy před, po, anebo před i po uvedeném množství částicového čistícího prostředku tak, že se materiál napomáhající rozpadávání nachází v jedné nebo více oblastech tablety, přilehlých k jednomu nebo k více z povrchů formy.
- 2. Způsob výroby tablety podle nároku 1, vyznačující se t í m, že forma se opatří otvorem v pevné struktuře a dvojicí raznic, pohybujících se v dutině proti sobě navzájem ke slisování prostředku v otvoru.
- 3. Tableta slisovaného částicového čistícího prostředku, obsahujícího alespoň jednu čistící přísadu, kterou je organická povrchově aktivní látka, změkčovadlo vody nebo bělidlo, vyznačující se t í m , že vodou nabobtnatelný, vodou nerozpustný materiál napomáhající rozpadávání je přítomný ve větší koncentraci v alespoň jedné oblasti přiléhající k povrchu tablety než ve vnitřní oblasti, která je vzdálenější od kteréhokoli povrchu tablety, získatelné způsobem podle nároku 1 nebo nároku 2.
- 4. Tableta podle nároku 3, vyznačující se tím, že vodou nabobtnatelný, vodou nerozpustný materiál napomáhající rozpadávání obsahuje celulózu.• ’· ·’ .’·- 33
- 5. Tableta podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že celkové množství vodou nabobtnatelného, vodou nerozpustného materiálu napomáhajícího rozpadávání v tabletě představuje 0,1 až 20 % hmotnosti tablety.
- 6. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 5, vyznačující se t í m, že vodou nabobtnatelný, vodou nerozpustný materiál napomáhající rozpadávání je ve formě částic o střední velikosti částic v rozmezí od 250 do 1 500 mikrometrů.
- 7. Tableta podle nároku 6, vyznačující se tím, že vodou nabobtnatelný, vodou nerozpustný materiál napomáhající rozpadávání je ve formě částic o střední velikosti částic v rozmezí od 700 do 1 100 mikrometrů.
- 8. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 7, vyznačující se t í m , že obsahuje od 5 % do 50 % hmotnosti povrchově aktivní látky a od 5 % do 80 % hmotnosti změkčovadla vody.
- 9. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 8, vyznačující se t i m , že obsahuje od 5 % do 50 % hmotnosti povrchově aktivní látky, od 0,1 % do 20 % hmotnosti uvedených vodou nabobtnatelných částic napomáhajících rozpadávání a buď 50 % až 98 % hmotnosti změkčovadla vody, nebo 25 % až 85 % hmotnosti bělidla.
- 10. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 9, vyznačující se t i m , že rovněž obsahuje vodou nabobtnatelné částice napomáhajících rozpadávání, obsahující alespoň 40 %, vzhledem ke hmotnosti částic, jednoho nebo více z materiálů, zvolených ze:- sloučenin, jejichž rozpustnost ve vodě přesahuje 50 g na 100 g vody,- tripolyfosforečnanu sodného fáze I,- 34 ......• · ·. ·- tripolyfosforečnanu sodného, který je částečně hydratován tak, aby obsahoval hydratační vodu v množství, představujícím alespoň 0,5 % hmotnosti tripolyfosforečnanu sodného v částicích.
- 11. Tableta podle nároku 9, vyznačující se tím,že vodou nabobtnatelné částice napomáhající rozpadávání obsahují alespoň 40 %, vzhledem ke hmotnosti částic, jedné nebo více ze sloučenin, zvolených z močoviny, ze solí, jejichž rozpustnost přesahuje 50 g na 100 g vody a ze směsi takových látek.
- 12. Tableta podle nároku 11, vyznačující se t ím , že uvedené vodou nabobtnatelné částice napomáhající rozpadávání v tabletě nebo v její oblasti obsahují 40 %, vzhledem ke hmotnosti částic, tripolyfosforečnanu sodného, který je částečně hydratován tak, aby obsahoval hydratační vodu v rozmezí od 0,5 % do 4 % hmotnosti těchto částic.
- 13. Tableta podle kteréhokoli z nároků 10 až 12, v y z n a č u j í c í se t ím , že obsahuje od 8 % do 25 % hmotnostních uvedených vodou nabobtnatelných částic napomáhajících rozpadávání.
- 14. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 13, vyznačující se t ím , že obsahuje vodou nerozpustný detergentní builder v množství od 5 % do 98 % hmotnosti tablety nebo její uvedené oblasti.
- 15. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 14, vyznačující se t ím , že obsahuje od 10 % do 80 % hmotnosti vodou rozpustného detergentního builderu..TY, - sfe?re · · <· · « ·- 35 - *..····’ '·· - ......
- 16. Tableta podle kteréhokoli z nároků 3 až 15, v y z n a č u j i c i se t i m , že obsahuje od 8 % do 49 % hmotnosti povrchově aktivní látky.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9922594.8A GB9922594D0 (en) | 1999-09-23 | 1999-09-23 | Cleaning compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002859A3 true CZ2002859A3 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=10861508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002859A CZ2002859A3 (cs) | 1999-09-23 | 2000-09-18 | Způsob výroby tabletového čistícího prostředku |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1214394A1 (cs) |
| CN (1) | CN1375002A (cs) |
| AR (1) | AR025767A1 (cs) |
| AU (1) | AU7658400A (cs) |
| BR (1) | BR0013991A (cs) |
| CA (1) | CA2385296A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2002859A3 (cs) |
| GB (1) | GB9922594D0 (cs) |
| PL (1) | PL354031A1 (cs) |
| TR (1) | TR200200739T2 (cs) |
| WO (1) | WO2001021756A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200200887B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL202080B1 (pl) * | 2002-11-15 | 2009-05-29 | Unilever Nv | Synergistyczna detergentowa kompozycja |
| CN116157107A (zh) * | 2020-07-14 | 2023-05-23 | 强生消费者公司 | 呈现受控崩解的固体清洁组合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9707614D0 (en) * | 1997-04-15 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| ZA984570B (en) * | 1997-06-06 | 1999-11-29 | Unilever Plc | Cleaning compositions. |
| GB9711829D0 (en) * | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9711831D0 (en) * | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| GB9802390D0 (en) * | 1998-02-04 | 1998-04-01 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0979863A1 (en) * | 1998-08-13 | 2000-02-16 | The Procter & Gamble Company | Multilayer detergent tablet with different elasticities |
| DE19903288A1 (de) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Henkel Kgaa | Mehrphasige Waschmitteltabletten |
-
1999
- 1999-09-23 GB GBGB9922594.8A patent/GB9922594D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-09-18 AU AU76584/00A patent/AU7658400A/en not_active Abandoned
- 2000-09-18 TR TR2002/00739T patent/TR200200739T2/xx unknown
- 2000-09-18 EP EP00966059A patent/EP1214394A1/en not_active Ceased
- 2000-09-18 BR BR0013991-2A patent/BR0013991A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-09-18 CN CN00813074.4A patent/CN1375002A/zh active Pending
- 2000-09-18 PL PL00354031A patent/PL354031A1/xx unknown
- 2000-09-18 CZ CZ2002859A patent/CZ2002859A3/cs unknown
- 2000-09-18 CA CA002385296A patent/CA2385296A1/en not_active Abandoned
- 2000-09-18 WO PCT/EP2000/009191 patent/WO2001021756A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-09-25 AR ARP000105008A patent/AR025767A1/es unknown
-
2002
- 2002-01-31 ZA ZA200200887A patent/ZA200200887B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR025767A1 (es) | 2002-12-11 |
| EP1214394A1 (en) | 2002-06-19 |
| GB9922594D0 (en) | 1999-11-24 |
| WO2001021756A1 (en) | 2001-03-29 |
| PL354031A1 (en) | 2003-12-15 |
| TR200200739T2 (tr) | 2002-06-21 |
| ZA200200887B (en) | 2003-03-26 |
| CN1375002A (zh) | 2002-10-16 |
| BR0013991A (pt) | 2002-05-14 |
| AU7658400A (en) | 2001-04-24 |
| CA2385296A1 (en) | 2001-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1019484B1 (en) | Cleaning compositions | |
| EP1007621B1 (en) | Detergent compositions | |
| CZ20012719A3 (cs) | Prací prostředek ve formě tablety | |
| EP0986634B1 (en) | Cleaning compositions in tablet form | |
| EP0522766A2 (en) | Detergent compositions in tablet form | |
| US6271190B1 (en) | Cleaning compositions | |
| CZ20001498A3 (cs) | Tableta čistícího prostředku | |
| EP1335968B1 (en) | Cleaning compositions | |
| AU757238B2 (en) | Water-softening and detergent compositions | |
| CZ20011248A3 (cs) | Prací prostředek | |
| CZ2002859A3 (cs) | Způsob výroby tabletového čistícího prostředku | |
| EP1219700A1 (en) | Cleaning compositions | |
| AU2002227936A1 (en) | Detergent compositions | |
| WO2002033036A1 (en) | Cleaning compositions | |
| US20020132751A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP1389230A1 (en) | Cleaning compositions | |
| WO2002042405A1 (en) | Cleaning compositions | |
| CZ9904374A3 (cs) | Tableta čistícího prostředku | |
| CZ9904373A3 (cs) | Tableta čistícího prostředku | |
| WO2002044315A1 (en) | Cleaning compositions | |
| WO2002042406A1 (en) | Cleaning tablets | |
| CZ9904375A3 (cs) | Tableta čistícího prostředku |