CZ95298A3 - Organopolysiloxanové hmoty, zesíťovatelné na elastomery odštěpením alkoholu - Google Patents

Organopolysiloxanové hmoty, zesíťovatelné na elastomery odštěpením alkoholu Download PDF

Info

Publication number
CZ95298A3
CZ95298A3 CZ98952A CZ95298A CZ95298A3 CZ 95298 A3 CZ95298 A3 CZ 95298A3 CZ 98952 A CZ98952 A CZ 98952A CZ 95298 A CZ95298 A CZ 95298A CZ 95298 A3 CZ95298 A3 CZ 95298A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
groups
parts
weight
optionally substituted
radicals
Prior art date
Application number
CZ98952A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Dr. Oberneder
Michael Dr. Stepp
Erich Pilzweger
Norman Dorsch
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ95298A3 publication Critical patent/CZ95298A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Organopolysiloxanové hmoty, zesíťovatelné na elastomery odštěpením alkoholu (57) Anotace:
Organopolysiloxanové hmoty, které Jsou za nepřístupu vlhkosti skladovatelné a za přístupu vlhkosti zesííující na elastomery odštěpením alkoholů, na bázi /A/ polydiorganosiloxanů s organyloxylovými zbytky, případně /B/ organyloxyfunkčních zesíťovacích činidel s nejméně třemi organyloxyskupinami a případně /c/ kondenzačních katalyzátorů, které obsahují nejméně jednu sloučeninu dusíku /D/, zvolenou ze sloučenin /Da/ až /Df/ definovaných v popisu.
ω
I φ
Organopolysiloxanové hmoty, zesířovatelné na elastomery odštěpením alkoholu
Oblast techniky
Vynález se týká organopolysiloxanových hmot, skladovatelných za nepřístupu vlhkosti a za přístupu vlhkosti vytvrzovaných na elastomery, které se vyznačují zvláště vysokou skladovací stálostí.
V rámci tohoto vynálezu zahrnuje pojem organopolysiloxany dimerní, oligomerní a polymerní siloxany.
Dosavadní stav techniky
Organopolysiloxanové hmoty, které jsou za nepřístupu vlhkosti skladovatelné a za přístupu vlhkosti zesíťují při teplotě místnosti odštěpením alkoholů, tak zvané hmoty RTV-1, jsou již dlouho známé. Jsou v podstatě tvořeny silikonovým polymerem, ukončeným organyloxyskupinami, zesíťovacím činidlem s nejméně třemi hydrolysovatelnými skupinami, katalyzátorem a případně přísadami. Výhodou těchto RTV-1-alkoxysystémů je, že při procesu zesítění uvolňují pouze štěpné produkty bez zápachu, neutrální, snesitelné pro životní prostředí - totiž alkoholy.
Závažným nedostatkem těchto RTV-1-alkoxysystémů proti odpovídajícím systémům octovým, oximovým a aminovým, je snížená skladovací stabilita. To znamená, že alkoxy-hmoty RTV-1 se sice po výrobě žádoucím způsobem vytvrzují na elastomer, avšak tyto vytvrzující vlastnosti se při skladování hmot za nepřístupu vzduchu většinou ztrácejí. Po delší době skladování se proto pozoruje časově zpožděné vytvrzování na elastomery, jejichž mechanické vlastnosti jsou značně horší než u elastomerů na počátku. V nejhorším případě se vytvrzování na elastomery po skladovaní muže uplne ztratit. Příčinou této časové změny vytvrzování je často ekvilibrace řetězců polymeru volným alkoholem, rozpuštěným ve hmotě, za katalýzy organokovových kondenzačních katalyzátorů, přičemž se vytvářej í konce polymeru s alkoxyskupinami, které j sou pro další reakci na zesítěný materiál za podmínek použití (teplota místnosti) příliš pomalé. Tak zesítění nenastává. Alkohol pro tuto nežádoucí ekvilibrační reakci vzniká reakcí alkoxyzesířovacího činidla s vodou a jiným skupinami OH, jako jsou například skupiny silanolové, které se neodvratně dostávají do hmoty z polymeru, plnidla a některých dalších přísad, jakož i způsobem výroby (reakční nádoba, výroba na vzduchu). Pro zabránění popsaných změn vytvrzovacích vlastností při skladování alkoxyhmot RTV-1 již proto byly podniknuty četné pokusy. Odkazuje se proto například na spis EP-A 236 042 (Dow Corning Corp.; vydán 09.09.1987) a DE-A 38 01 389 (Vacker-Chemie GmbH; vydán 27.července 1989), případně na odpovídající US-A 4 942 211.
Dále byly ve spisu US-A 4 395 526 (General Electric Co.; vydán 26.července 1983) nárokovány silany o vzorci (R10)4_a_bSiR2bXa, kde R1 a R2 jsou zbytky uhlovodíků, X je hydrolyzovatelná skupina, zvolená z amidozbytků, aminozbytků, karbamátových zbytků, enoxyzbytků, imidatozbytků, isokyanatozbytků, oximatozbytků, thioisokyanatozbytků a ureidozbytků, přičemž a značí 1 až 4 , b značí 0 až 3 a a+b značí 1 až 4.
Ve spise US-A 4 417 042 (General Electric Co.; vydán 22. listopadu 1983) se v zesířovatelných hmotách popisují sloučeniny, obsahující skupiny Si-Ν-, zvolené ze skupiny silanů o vzorci YR32Si-NR2-SiR32Y , kde Y je R3 nebo R^-N-, nebo polymerů se 3 - 100 molovými % jednotek r22n-sír32-o-, r22n-sír32-nr2-, r23sí-nr2-, -sír32-nr2-, =SíR3-NR2-, -Si-NR2- a 0 - 97 molovými % R3 cSiO(4_c)/2 , kde c = 0 , 1, 2, 3 .
Spis US-A 4 467 063 (General Electric Co.; vydán 21.srpna 1984) popisuje použití N-silyl substituovaných imidazolů R4 nSiIm„ kde a = 1, 2, 3 nebo 4, v zesiřovah· - a a, telných hmotách.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu jsou za nepřístupu vlhkostí skladovatelné a za přístupu vlhkosti za teploty místnosti při odštěpení alkoholů na elastomery zesíťovatelné organopolysiloxanové hmoty na basi (A) polydioraganosiloxanů s nejméně dvěma organyloxyzbytky na každé koncové skupině, případně (B) organyloxyfunkčního zesilovacího činidla s nejméně třemi organyloxyskupinami a případně (C) kondenzačních katalyzátorů, které obsahují alespoň jednu (D) sloučeninu, zvolenou ze (Da) sloučenin obecného vzorce
II
A-N—C (la),
Ř4-Z (D^) sloučenin s případně substituovaným
1,2,4-triazol-l-ylovým zbytkem vzorce
N-A
CR10 (Ib) ,
R±UC-N (Dc) sloučenin s případně substituovaným piperazindiylovým zbytkem vzorce
R102C—CR102
A-N N-A
R102C—CR10 2 (Ic) (Dd) O-silylovaného, případně sustituovaného, hydroxypyrimidinu, (De) sloučenin vzorce
A-NR10-C-NR10-A (le) a
(Df) silylovaného, případně substituovaného, hydroxypurinu, kde
Z znamená =N-A nebo -0-,
R4 znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek s 1 až 16 atomy uhlíku, případně substituovaný atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami nebo esterovými skupinami,
R9
A znamená stejné nebo různé zbytky R93Si(Si)c r’ přičemž
R9 může být stejné nebo různé a znamená jednomocné uhlovodíkové zbytky s 1 až 12 atomy uhlíku, vázané na SiC-, které jsou případně substituované atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami , esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami nebo (póly)glykolovými zbytky, přičemž tyto jsou tvořeny oxyethylenovými a/nebo oxypropylenovými jednotkami, jakož i organosiloxyzbytek a c je nula nebo celé číslo od 1 do 20, a
R1® může být stejné nebo různé a znamená atom vodíku, jakož i uhlovodíkové zbytky s 1 až 8 atomy uhlíku, případně substituované atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými nebo esterovými skupinami.
Hmoty podle vynálezu mohou podle použití být tuhé, nebo tekuté.
U polydiorganosiloxanů, použitých podle vynálezu, s nejméně dvěma organyloxyzbytky na jedné každé koncové skupině se jedná o sloučeniny s obecným vzorcem (R20)3_aR1aSiO-[R2SiO]n-SiR1a(OR2)3_a (II) ve kterém a j e 0 nebo 1,
R jsou stejné nebo různé uhlovodíkové zbytky s 1 až 18 atomy uhlíku, vázané na SiC-, které mohou případně být substituovány atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami merkaptoskupinami, kyanoskupinami, nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž tyto jsou tvořeny oxyethylenovými a/nebo oxypropylenovými j ednotkami, r! může být stejné nebo různé a značí atom vodíku, nebo má význam, uvedený pro R,
R může být stejné nebo různé a znamená uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 atomy uhlíku, který může být přerušen atomy kyslíku, případně substituovaný aminoskupinami, etherovými skupinami, esterovými skupinami, ketoskupinami nebo skupinami halogenovými a n je celé číslo od 10 do 10 000, výhodně 100 až 3 000, obzvláště výhodně 400 až 2 000.
Příkladem pro uhlovodíkové zbytky R a R^ jsou alkylové zbytky, jako například methylový zbytek, ethylový zbytek, n-propylový zbytek, isopropylový zbytek, l-n-butylový zbytek, 2-n-butylový zbytek, isobutylový zbytek, terč.-butylo vý zbytek, n-pentylový zbytek, isopentylový zbytek, neopentylový zbytek, terč.-pentylový zbytek; hexylové zbytky, například zbytek n-hexylový; heptylové zbytky, například zbytek n-heptylový; oktylové zbytky, například n-oktylový zbytek a isooktylové zbytky, jako je 2,2,4-trimethylpentylový zbytek; nonylové zbytky, jako je n-nonylový zbytek; decylové zbytky, jako je zbytek n-decylový; dodecylové zbytky, jako je zbytek n-dodecylový; oktadecylové zbytky, jako je zbytek n-dodecylový; oktadecylové zbytky, jako je zbytek n-oktadecylový; alkenylové zbytky, jako je vinylový a allylový zbytek; cykloalkylové zbytky, jako jsou cyklopentylový, cyklohexylový, cykloheptylový a methylcyklohexylový zbytek; zbytky arylové, jako je zbytek fenylový, zbytek naftylový, zbytek anthrylový a zbytek fenanthrylový; alkylarylové zbytky, jako jsou zbytky ο-, η-, p-tolylové, zbytky xylylové a zbytky ethylfenylové; aralkylové zbytky, jako je zbytek benzylový a zbytek a- a β-fenylethylový.
Příklady pro substituované uhlovodíkové zbytky R a R jsou halogenované zbytky, jako je například zbytek 3-chlorpropylový, zbytek 3,3,3-trifluorpropylový, zbytky chlorfenylové, zbytky hexafluorpropylové, jako je například zbytek l-tri-fluormethyl-2,2,2-trifluorethylový; zbytek 2-(perfluorhexyl)ethylový, zbytek 1,1,2,2-tetrafluorethyloxypropylový, zbytek 1-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyloxypropylový, zbytek peříluorisopropyloxyethylový, zbytek perfluorisopropyloxypropylový; zbytky substituované aminoskupinami, jako například zbytek N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylový, zbytek 3-aminopropylový a zbytek 3-(cyklohexylamino)propylový; zbytky etherfunkční, jako například zbytek 3-methoxypropylový a 3-ethoxypropylový; zbytky kyanofunkční jako například zbytek 2-kyanoethylový; zbytky esterfunkční, jako například zbytek methakryloxypropylový; zbytky epoxyfunkční, jako například zbytek glycidoxypropylový, a zbytky se sirnou funkcí, jako například zbytek 3-merkaptopropylový.
Jako zbytek R jsou výhodné hesubstituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku, jakož i uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku, substituované aminoskupinami nebo fluorozbytky, přičemž obzvláště výhodný je methylový zbytek.
U zbytku r! se jedná výhodně o atom vodíku, o nesubstituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku, jakož i o uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku, substituované aminoskupinami, merkaptoskupinami, morfolinoskupinami, glycidoxyskupinami, akryloxyskupinami, nebo methakryloxyskupinami.
Zvláště výhodně se jedná u zbytku R^ o zbytky alkylové a alkenylové s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména o zbytek methylový, zbytek ethylový a zbytek vinylový, jakož i o zbytky alkenylové se 2 až 6 atomy uhlíku, spojené s atomem křemíku, případně substituované aminoskupinami a glycidoxyskupinami.
Příkladem pro nesubstituované uhlovodíkové zbytky R^ jsou zbytky uhlovodíků, uvedené pro R.
Příklady pro substituované uhlovodíkové zbytky R^ j sou 3-(2-aminoethylamino)propylový zbytek, 3-(cyklohexylamino)propylový zbytek, 3-(glycidoxy)propylový zbytek, 3-(N,N-diethyl- 2-aminoethylamino)propylový zbytek, 3-(butylamino)propylový zbytek a 3-(3-methoxypropylamino)propylový zbytek.
U zbytku R^ jde výhodně o alkylové zbytky s 1 až 8 atomy uhlíku, které mohou být substituovány methoxyskupinami nebo ethoxyskupinami, přičemž obzvláště výhodné jsou zbytky methylové nebo zbytky ethylové.
Příkladem alkylových zbytků pro R2 jsou alkylové zbytky, uvedené jako příklad pro R.
Průměrná hodnota čísla n ve vzorci (II) je výhodně zvolena tak, aby organopolysiloxan vzorce (II) měl viskozitu od 1 000 do 1 000 000 mm2/s, zvláště výhodně od 5 000 do 500 000 mm2/s, měřeno vždy při teplotě 25° C.
Přestože to není ve vzorci (II) uvedeno, případně ani to není odvoditelné z označení polydiorganosiloxan, může být až 10 mol% diorganosiloxanových jednotek nahraženo jinými, většinou však siloxanovými jednotkami, přítomnými jako nečistoty, kterým lze jen více či méně obtížně zabránit, jako jsou například jednotky R^SiO^^-’ Ρ^^θ3/2-’ a SIO4/2-’ kde R má výše uvedený význam.
Příkladem pro polydiorganosiloxany s nejméně dvěma organyloxy zbytky na jedné každé koncové skupině (A) , použité ve hmotách podle vynálezu, jsou (MeO)2MeSiO[SiMe2O]200 _ 2000SiMe(OMe)2 (EtO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(0Et> 2 (MeO)2ViSiO[SiMe2O]200_2000SiVi(OMe)2 (EtO)2ViSiO[SiMe2O]2OO-2000SiVi(0Εχ)2 (MeO)2CapSiO[SiMe2O]200_2000SiCap(OMe)2 (MeO)2BapSiO[SiMe2O]200-2000SiBaP(0Me)2 a (EtO)2BapSiO[SiMe2O]200-2000SiBaP(0Et)2 ’ přičemž znamená Me methylový zbytek, Et ethylový zbytek, Vi vinylový zbytek , Cap 3-(cyklohexylamino)propylový zby tek a Bap 3-(n-butylamino)propylový zbytek.
U organopolysiloxanu (A) , používaného podle vynálezu, se může jednat o jediný druh, ale tez o směs z nejmene dvou druhů takových organopolysiloxanů.
Polydiorganosiloxany s nejméně dvěma organyloxyzbytky na jedné každé koncové skupině, použité ve hmotách podle vynálezu, jsou komerčně dostupné produkty, případně mohou být vyrobeny postupy, známými v chemii křemíku, například reakcí alfa,omega-dihydroxypolyorganosiloxanů s odpovídajícími organyloxysilany.
U případně použitých organyloxyfunkcnich zesitovacich činidel (B) může jít o libovolná dosud známá zesířovací organyloxyfunkční zesířovaci činidla, jako jsou například sílaný nebo siloxany s nejméně třemi organyloxyskupinami, jakož i o cyklické silany podle spisu DE-A 3634 206 (Vacker-Chemie GmbH; vydán 11.února 1988), případně podle odpovídajícího spisu US-A 4 801 673 vzorce
R8 (R7O)2Si-N-R6 (III) ve kterém r6 znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek,
R7 může být stejné nebo různé a má význam uvedený pro 2 substituent R a
R8 znamená atom vodíku, alkylový zbytek aminoalkylový zbytek.
U organyloxylových zesilovacích činidel (B) případně použitých ve hmotách podle vynálezu se jedná výhodné o organokřemičité sloučeniny vzorce (R20)4.mSiR3„ (IV) ve kterém
R2 může být stejné nebo různé a má některý z výše uvedených významů,
R2 má některý z významů, uvedených výše pro R , nebo představuje zbytek uhlovodíku, substituovaný zbytkem -SiR1b(OR2)3_b kde R1 a R2 mají výše uvedený význam a b značí 0, 1, 2, nebo 3 a m je 0 nebo 1 jakož i jejich částečné hydrolyzáty.
U částečných hydrolyzátů s e přitom může jednat o částečné homohydrolyzáty, t.j. o částečné hydrolyzáty j ednoho druhu organokřemičité sloučeniny obecného vzorce (IV), jakož i o částečné kohydrolyzáty, t.j. o částečné hydrolyzáty nej méně dvou různých druhů organokřemičitých sloučenin obecného vzorce (IV).
Jde-li u zesilovacích činidel (B), případně použitých ve hmotách podle vynálezu, o částečné hydrolyzáty organokřemičitých sloučenin o vzorci (IV), jsou výhodné sloučeniny s až 6 atomy křemíku.
Příkladem pro zbytek R3 jsou příklady výše uvedené pro zbytek R1, jakož i zbytky uhlovodíků s 1 až 6 atomy uhlíku,
substituované zbytky -SiR^ (OR2) 3_b, kde b je rovno 0 nebo 1 a R2 má výše uvedený význam.
Zvláště výhodnými zbytky R3 jsou zbytky, uvedené jako zvláště výhodné pro R1, jakož i zbytky uhlovodíků se 2 atomy uhlíku, substituované zbytky -Si(OR2)3, kde zbytek R je methylový nebo ethylový zbytek.
U zesíťovacích činidel (B) , případně použitých ve hmotách podle vynálezu, se zvláště výhodně jedná o tetramethoxysilan, tetraethoxysilan, methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysílán, vinyItriethoxysilan, fenyltrimethoxysilan, fenyltriethoxysilan, 3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltriethoxysilan, 3-kyanopropyltrimethoxysilan, 3-kyanopropyltriethoxysilan, 3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilan, 3-(2-aminoethylamino)propyltriethoxysilan, 3-(N,N-diethyl-2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilan, 3-(N,N-diethyl-2-aminoethylamino)propyltriethoxysilan, 3-(cyklohexylamino)propyltrimethoxysilan, 3-(cyklohexylamino)propyltriethoxysilan, 3-(glycidoxy)propyltriethoxysilan, 1,2-bis(trimethoxysilyl)ethan, 1,2-bis(triethoxysilyl)ethan, jakož i o částečné hydrolyzáty uvedených alkoxyfunkčních organokřemičitých sloučenin, jako je například hexaethoxydisiloxan.
U zesilovacích činidel (B), případně použitých podle vynálezu, se může jednat o jediný druh, ale též o směs z nejméně dvou druhů těchto zesilovacích organyloxylových zesilovacích činidel.
Zesilovací činidla (B), použitá ve hmotách podle vynálezu, jsou obvyklými komerčními produkty, případně se mohou vyrobit postupy, známými v chemii křemíku.
Hmoty podle vynálezu obsahují zesířovací činidlo (B) v množství výhodně od 0 do 50 hmotnostních dílů, obzvláště od 0,1 do 20 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně od 0,5 do, 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A).
Hmoty podle vynálezu mohou obsahovat libovolné kondenzační katalyzátory (C), které by se mohly dosud vyskytovat ve hmotách, skladovatelných za nepřístupu vody a zesilujících se za přístupu vody na elastomery. K nim patři všechny ve výše zmíněném spise DE-A 38 01 389 uvedené kondenzační katalyzátory, jako například butyltitanaty a organické sloučeniny cínu, jako je například di-n-butylcíndiacetát, di-n-butylcíndialurát a reakční produkty sílánu, vykazujícího v každé molekule dva jednomocné zbytky uhlovodíku, vázané na křemík přes kyslík, případně substituované alkoxyskupinou, jako hydrolyzovatelné skupiny, nebo produkty reakce jeho oligomeru s diorganocíndiacylátem, přičemž v těchto reakčních produktech jsou všechny valence atomů cínu nasyceny atomy kyslíku uskupení =SiOSn= případně jednomocnými organickými zbytky vázanými na SnC- .
Výhodnými kondenzačními katalyzátory (C) jsou organokovové kondenzační katalyzátory, zejména deriváty titanu, hliníku, cínu, jakož i vápníku a zinku, přičemž obzvláště výhodné jsou sloučeniny dialkylcínu, jakož i dikarboxylaty zinku.
Příklady výhodných organokovových kondenzačních katalyzátorů jsou ve spise US-A 4 517 337 (General Electric Co.; vydaném 14.května 1985) popsané dialkyldi(β-diketo)stanáty, dialkylcíndikarboxyláty, dikarboxyláty vápníku a zinku, jakož i butyltitanchelátové sloučeniny.
Příkladem zvláště výhodných organokovových kondenzačních katalyzátorů jsou dibutylcmdiacetat, dibutylcindilaurát, dibutylcíndi(2-ethylhexanoát) a di(2-ethylhexanoát) zinku.
U kondenzačních katalyzátorů, případně použitých ve hmotách podle vynálezu, se muže jednat o jediný druh, nebo o směs nejméně dvou druhů takových kondenzačních katalyzátorů.
Hmoty podle vynálezu obsahuj i kondenzační katalyzátor (C) v množství výhodně od 0 do 10 hmotnostních dílu, obzvláště od 0,01 do 5 hmotnostních dílů, zejména od 0,1 do 4 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílu organopolysiloxanu (A).
Příkladem zbytků R4 jsou zbytky methylenové, zbytky 1,2-ethylenové, zbytky 1,3-propylenové, zbytky 1,4-butylenové, zbytky methyl-1,2-ethylenove, l-methyl-l,3-propylenové zbytky, 2-methyl-l,3-propylenové zbytky, zbytky 2,2-dimethyl-l,3-propylenové a zbytky 2-ethyl-l,3-propylenové .
R4 znamená výhodně zbytek -(CR32)y_> přičemž R muže být stejné nebo různé a znamená atom vodíku, nebo uhlovodíis .· z .: : \ ..··.
• · · · 6 · · ·· ••v* « ·· ·· *··♦ kový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku a y je celé číslo od 1 do 8, výhodně 2, 3 nebo 4, přičemž R4 zvláště výhodně znamená 1,2-ethylenový a 1,3-propylenový zbytek.
U R5 se zvláště výhodně jedná o atom vodíku, nebo o zbytek methylový, zejména o atom vodíku. Příkladem pro zbytek R5 jsou pro substituent R výše uvedené příklady zbytků uhlovodíků s 1 až 4 atomy uhlíku.
Příkladem pro R9 jsou příklady, uvedené výše pro R, případně substituovaných zbytků uhlovodíků s 1 až 12 atomy uhlíku, jakož i organosiloxylových zbytků, jako je například trimethylsiloxylový zbytek, triethylsiloxylový zbytek, dimethylfenylsiloxylový zbytek, zbytek (CH3)3SiO-[SÍ(CH3)2O]3 a zbytek (CH3)3SiO-[Si(CH3)20]4·
U R9 jde výhodně o zbytky uhlovodíků s 1 až 12 atomy uhlíku, obzvláště o methylový zbytek.
Hodnotou c je výhodně 0 nebo celé číslo od 1 do 10, zvláště výhodně 0 nebo cele číslo od 1 do 4, zejmena 0.
Příkladem pro zbytek A jsou trimethylsilylový zbytek, triethylsilylový zbytek, dimethylfenylsilylový zbytek, dimethylvinylsilylový zbytek, zbytek (CH3)3Si[OSI(CH3)2]3, zbytek (CH3)2(CH2=CH)Si[OSi(CH3)2]3, zbytek (CH3)3Si[OSÍ(CH3)2]4 a zbytek [3-(Ν,Ν-diethylaminoethylamino) propyl ] (CH3) 2Si [OSi (CH3) 2 ] 3.
U zbytku A se výhodně jedná o trimethylsilylový zbytek, zbytek (CH3)3Si[OSI(CH3)2]3, zbytek (C!H3) 2 (CH2=CH)Si [OS1(ch3)2] 3, a zbytek (CH3)3Si[OSi(CH3)2]4, přičemž obzvláště výhodný je zbytek trimethylsilylový.
Příkladem pro R10 jsou příklady, uvedené pro R , tedy případně substituované zbytky uhlovodíku s 1 až 8 atomy uhlíku.
U zbytku Ri® se výhodně jedná o atom vodíku a zbytky uhlovodíků s 1 až 6 atomy uhlíku, zvláště výhodně o atom vodíku.
Příkladem pro sloučeniny (Da) dle vzorce (la) , kde Z značí -0- , jsou případně substituované 3-trimethylsilyl-1,3-oxazolidin-2-ony, například vzorce
C=0 / \
Me-aSi-N 0
I I h2c—ch2 kde Me znamená methylový zbytek .
Příkladem pro sloučeniny (Da) dle vzorce (la) , kde Z značí =N-A jsou případně substituované 1,3-bis(trimethylsilyl)-imidazolidin-2-ony, například vzorce
C=0 / \ MeaSi-N N-SiMe·,
II h2c—ch2 kde Me znamená methylový zbytek .
Příkladem sloučenin (Db) dle vzorce (Ib) jsou případně substituované 1-trimethylsilyl-l,2,4-triazoly, například vzorce
N-SiMe3 / \ N CH \\ // HC—N kde Me znamená methylový zbytek .
Příkladem sloučenin (Dc) dle vzorce (Ic) jsou případně substituované 1,4-bis(trimethylsily)piperaziny, například vzorce
CH9—CH2 / \ MeaSi-N N-SiMe3 3 \ / ch2—ch2 kde Me znamená methylový zbytek.
Příkladem pro O-silylované, případně substituované hydroxypyrimidiny (Dd) jsou sloučeniny vzorce
C-OA
N ^CR10
II 1 10 AO-C CR1U \ II N kde A a R10 mají některý z výše uvedených významů, jako například bi(O-trimethylsilyl)uracil, bis(O-trimethylsilyl)thymin a kyselina tris(O-trimethylsilyl)barbiturová
C-OSiMe3 / w
N CH
MeaSiO-C C-OSiMe3 3 \ //
N kde Me znamená methylový zbytek .
Příkladem sloučenin (De) dle vzorce (le) jsou případně substituované N,N -bis(trimethylsilyl)ureyleny, například vzorce 011
Me3Si-NH-C-NH-SiMe3, Me3Si-NH-C-NMe-SiMe3 a
II Me3Si-NMe-C-NMe-SiuMe3 kde Me znamená methylový zbytek .
Příkladem silylovaných, případně substituovaných hydroxypurinů (Df) jsou kyselina tetrakis(trimethylsilyl)močová a sloučeniny vzorce
AO-C X 10
N C — NR1U (if)
AO-C C — C-OA \\ A 11 N N kde A a R10 mají některý z výše uvedených významů, jako například kyselina 2,6,8-tris(O-trimethylsilyl)močová
MeoSiO-C n\ N C--- NH
MeoSiO-C C C-OSiMe3 \\/ \ // N N kde Me znamená methylový zbytek .
Pokud některá ze sloučenin dle vzorců (la) az (If) obsahuje více než jeden zbytek A na molekulu, pak zbytky A v těchto molekulách mají výhodně stejný význam.
U komponenty (D), použité podle vynálezu, se výhodně jedná o N-trimethylsilyl-2-oxazolidinon, Ν,Ν-bis(trimethylsilyl)-2-imidazolidinon, (CH3)2(CH2=CH)Si-[OSi(CH3)2l3-NH-CO-NH-[(CH3)2SiO]3Si-(CH=CH2)(CH3)2 a (CH3)3Si-NH-CO-NH-Si(CH3)3.
Sloučeniny (Da) až (Df) jsou běžné komerční produkty, případně se mohou vyrobit postupy, popsanými v literature a běžnými v chemii křemíku.
U složek (D), použitých ve hmotách dle vynálezu, se může jednat o jediný druh, nebo o směs nejméně dvou druhů těchto sloučenin.
Hmoty podle vynálezu obsahují sloučeninu (D) v množstvích výhodně o 0,1 do 10 hmotnostních dílů, obzvláště od 0,5 do 6 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně od 0,5 do 5 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A).
Dodatečně k výše uvedeným komponentám (A), (B), (C) a (D) mohou hmoty podle vynálezu obsahovat další látky, jako jsou změkčovadla (E), plnidla (F), látky, zvyšující přilnavost (G) a přísady (H), přičemž dodatečné látky (E) až (H) mohou být tytéž, jako se i dosud používaly ve hmotách, zesířovatelných odštěpením alkoholu.
Příkladem pro změkčovadla (E) jsou za teploty místnosti tekuté dimethylpolysiloxany, koncově blokované trimethylsiloxyskupinami, jakož i výševroucí uhlovodíky, jako například parafinové oleje.
Hmoty podle vynálezu obsahují změkčovadlo (E) v množství výhodně od 0 do 300 hmotnostních dílů, obzvláště od 10 do 200 hmotnostních dílů, zejména od 20 do 100 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílu organopolysiloxanu (A).
Příkladem pro plnidla (F) jsou nezpevňující plnidla, tedy plnidla s povrchem BET až do 50 m2/g, jako je křemen, infusoriová hlinka, křemičitan vápenatý, křemicitan zirkoničitý, zeolity, práškovité oxidy kovů, jako jsou například oxid hlinitý, oxid titanu, oxid železa, nabo oxid zinečnatý, případně jejich směsné oxidy, dále síran barnatý, uhličitan vápenatý, sádra, nitrid křemíku, karbid křemíku, nitrid boru, skleněné a plastové prášky, jako je například práškový polyakrylonitril; zpevňující plnidla, tedy plnidla s povrchem BET vyšším než 50 m2/g, jako je například pyrogenní kyselina křemičitá, srážená kyselina křemičitá, saze, jako jsou například retortové saze a acetylenové saze, a směsné oxidy hliníku a křemíku s velkým povrchem BET; vláknitá plnidla, jako například asbest, jakož i plastová vlákna. Uvedená plnidla mohou být hydrofobizována, například působením organosilanů, případně organosiloxanů, nebo pomocí kyseliny stearové nebo etherifikaci hydroxylových skupin na alkoxylové skupiny.
Hmoty podle vynálezu obsahují plnidla (F) v množství výhodně od 0 do 300 hmotnostních dílů, obzvláště od 1 do 200 hmotnostních dílů, zejména od 5 do 200 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnnostnich dílu organopolysiloxanu (A) .
Příkladem pro činidla zvyšující přilnavost (G), použitá v organopolysiloxanových hmotách podle vynálezu, jsou sílaný a organopolysiloxany s funkčními skupinami, jako například s aminoalkylovými zbytky, glycidoxypropylovými zbytky, nebo methakrylooxypropylovými zbytky, jakož i tetraalkoxysilany. Pokud však již jiné složky, jako například siloxan (A) nebo zesíťovací činidlo (B), uvedené funkční skupiny obsahují je možné upustit od přídavku činidla zvyšujícího přilnavost.
Hmoty podle vynálezu obsahují činidla, zvyšující přilnavost (G), v množstvích výhodně od 0 do 50 hmotnostních dílů, obzvláště od 1 do 20 hmotnostních dílů, zejména od 1 do 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmot22
nostních dílů organopolysiloxanu (A).
Příkladem přísad (H) jsou pigmenty, barviva, aromatické látky, fungicidy, inhibitory oxidace, prostředky, ovlivňující elektrické vlastnosti, jako jsou vodivé saze, zhášecí prostředky, ochranné prostředky proti působení světla a prostředky pro prodloužení doby vzniku kůry, jako jsou například sílaný se merkaptoalkylovým zbytkem, činidla vytvářející bunice, například azodikarbonamid, stabilizační látky proti působení tepla a thixotropní činidla.
Hmoty podle vynálezu obsahuj i přísady (H) v množství výhodně od 0 do 100 hmotnostních dílů, obzvláště od 0 do 30 hmotnostních dílů, zejména od 0 do 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A).
U jednotlivých součástí (E), (F), (G) a (H) organopolysiloxanových hmot podle vynálezu, zesíťovatelných za odštěpení alkoholu, může jít vždy o jeden druh takových součástí, ale též o směs nejméně dvou druhů těchto součástí.
U hmot podle vynálezu se výhodně jedná o takové hmoty, které obsahuj í (A) polydiorganosiloxan o vzorci (II), (B) zesíťovací činidlo, (C) kondenzační katalyzátor, (D) jednu nebo více sloučenin, zvolených z (Da) až (Df), jakož i případně další látky.
U hmot podle vynálezu se obzvláště výhodně jedná o ta kové hmoty, které sestávaj í z (A) 100 hmotnostních dílů polydiorganosiloxanu vzorce (II), (B) 0,1 až 50 hmotnostních dílů zesilovacího činidla vzorce (IV), v (C) 0,01 až 10 hmotnostních dílů organokovového kondezacniho katalyzátoru, (D) 0,1 až 10 hmotnostních dílů sloučeniny, zvolené z (Da) až (Df), (E) 0 až 300 hmotnostních dílů změkčovadla, (F) 0 až 300 hmotnostních dílů plnidla, (G) 0 až 50 hmotnostních dílů činidla zvyšujícího přilnavost a (H) 0 až 100 hmotnostních dílů přísad.
Pro přípravu hmot podle vynálezu se mohou všechny složky dané hmoty vzájemně smísit v libovolném poradí. Toto smísení může probíhat za teploty místnosti a při tlaku okolní atmosféry, tedy při asi 900 až 1 100 hPa. Pokud je to žádoucí může ale toto smísení proběhnout i při vyšší teplotě, například při teplotě v rozmezí od 35 °C do 135 °C.
Výroba organopolysiloxanových hmot podle vynalezu a jejich skladování musí probíhat za v podstatě bezvodých podmínek, protože by se hmoty j inak mohly předčasně vytvrdit.
Pro zesítování hmot podle vynálezu postačí obvyklý obsah vody ve vzduchu. Pokud je to žádoucí může se vytvrzení provést též při vyšších nebo nižších teplotách, například při -5° až 10° C, nebo při 30° až 50° C.
Organopolysiloxanové hmoty podle vynálezu, zesíťovatelné na elastomery za odštěpení alkoholu mají výhodu, ze se vyznačují velmi vysokou skladovací stabilitou a vysokou rychlostí zesítění. Hmoty podle vynálezu tak vykazují po skladování po nejméně 18 měsíců pří teplotě místnosti v každém časovém údobí konstantní vulkanizační chování.
Hmoty podle vynálezu mají dále výhodu, že sloučeniny (Da) až (Dj^) se skupinami OH, zejména s alkoholem, a/nebo vodou, a/nebo se skupinami Si-ΟΗ-, reagují jíž při teplotě místnosti. Sloučeninou s OH-skupinami je při tom v RTV-alkoxyhmotách hlavně voda, která byla vnesena do hmoty složkami receptury, například s polysiloxanem, nebo s plnidly, dále alkoholy, které vznikají při koncovém blokování OH-polymerů, jakož i při reakci skupin Si-ΟΗ nebo vody se zesilovacím činidlem, jakož i skupiny Si-ΟΗ na polysiloxanech a především na kyselině křemičité, použité jako plnidlo. Při tom se výhodně neuvolňují žádně ekologicky škodlivé nebo páchnoucí těkavé štěpné produkty.
Další výhodou hmot podle vynálezu je skutečnost, že použité sloučeniny (D) jsou synteticky snadno dostupné a tím se mohou ekonomicky vyrábět.
Hmoty podle vynálezu, případně vyrobené podle vynálezu, se mohou použít pro všechny účely, kde se mohou používat organopolysiloxanové hmoty, skladovatelné za nepřístupu vody a za přístupu vody při teplotě místnosti zesířovatelné na elastomery.
Hmoty podle vynálezu, případně vyrobené podle vynálezu, se tedy výborně hodí například jako těsnicí hmoty do spár, včetně svisle probíhajících spár, a do podobných dutin například od 10 do 40 mm světlosti, například v budovách, v pozemních vozidlech, v lodích a v letadlech, nebo jako lepidla a vytmelovací hmoty, například při výrobě oken nebo při výrobě akvárií nebo vitrín, jakož i při výrobě ochranných povlaků, včetně ploch, trvale vystavených působení sladké nebo mořské vody, nebo povlaku, zabraňujících klouzání, nebo tvarových těles, gumově pružných, jakož i pro izolaci elektrických nebo elektronických zařízení.
Příklady provedení vynálezu
V dále popisovaných příkladech se všechny údaje viskozity vztahují k teplotě 25 °C. Pokud není uvedeno jinak, byly následující příklady prováděny při tlaku okolní atmosféry, tedy asi při 1 000 hPa, a při teplotě místnosti, tedy při asi 23° C, případně při teplotě která se ustavila při smísení reagujících látek bez dodatečného ohřevu nebo chlazeni, jakož i při relativní vlhkosti vzduchu 50 %. Všechny údaje dílů a procent se vztahují, pokud není uvedeno j inak, na hmotnost.
V následujících příkladech se tvrdost Shore-A stanovila podle DIN.
Příklad 1
K 53 g alfa,omega-bis(dimethyxymethyl)polydimethylsiloxanu s viskozitou 80 000 mm2/s se přimíchalo 28 g alfa, omega-bis(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxanu s viskositou 0,1 mPa.s, 1,6 g methyltrimethoxysilanu, jakož i 1 g 3-aminopropyltriethoxysilanu (k dostání pod označením Sílán GF 93 u Vacker-Chemie GmbH). Pak se do hmoty zamíchaly 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu (k dostání u fy. ABCR, SRN-Karlsruhe), jakož i 0,3 g dibutylcíndiacetátu (k dostání u fy. Acima, CH-Buchs). Nakonec se homogenně zapracovalo g pyrogenní kyseliny křemičité, povrchově upravené, se specifickým povrchem dle BET 150 m2/g (k dostání pod značkou VACKER HDK H15 u Vacker-Chemie GmbH),
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně plnila do tub a skladovala se při 50° C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 měsících skladování se stanovila
a) doba tvorby kůry pomocí housenek (doba až do vzniku suchého povrchu housenky); při tom se určil čas, který uplynul mezi nanesením housenky a okamžikem, při němž po dotyku povrchu housenky tužkou již na tužce hmota neulpěla; jakož i
b) tvrdost Shore-A pomocí folií o tloušťce 2 mm; folie se připravily tak že se příslušná hmota nanesla stěrkou na povrch z polytetrafluorethylenu a vystavila se vzdušné vlhkosti. Dva týdny po nanesení se vzniklý suchý film zkoušel.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 2
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyloxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g l-trimethylsilyl-l,2,4-triazolu (k dostání u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomoci housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 3
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g bis-N,N -(trimethylsilyl)piperazinu (k dostání u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomoci housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousřce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 4
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g bis(0-trimethylsilyl)uracilu (k dostáni u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 5
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3~trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g N,N -bis(trimethylsilyl)mocoviny (k dostání u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 6
A) Výroba kyseliny tetrakis(trimethylsilyl)močové
50,4 dílů kyseliny močové (k dostání u fy. Aldrich, D-Steinheim) se společně s 300 díly hexamethyldisilazanu (k dostání u fy. Vacker-Chemie GmbH pod názvem Sílán HMN) a 0,2 díly síranu amonného vařily pod zpětným chladičem tak dlouho, až skončil počáteční vývin amoniaku (asi 6 hodin). Sloučenina, která přes noc vykrystalizovala, se sušila ve
vakuové sušárně při 1 kPa a 70 °C po 2 hodiny. Takto získaná bílá pevná látka měla teplotu tání 117 C. Pomocí spekter 1HH-NMR, 29Sí-NMR a spekter infračervených, jakož i pomocí elementární analýzy byl produkt identifikován jako požadovaná sloučenina :
MeaSiO-C //\
N C—rN-SiMej
MeaSiO-C C C=0 \\ / \/ N N-SiMej
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g kyseliny tetrakis(trimethylsilyl)močové jejíž výroba byla popsána pod A).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 7
A) Výroba N,N -bis(trimethylsilyl)-2-imidazolidinonu
Směs 6 mol 2-imidazolidinonu (k dostání u fy. Aldrich,
D-Steinheim), 7,2 mol hexamethyldisilazanu (k dostání u fy. Vacker-Chemie GmbH pod názvem Sílán HMN) a 11 mol síranu amonného se za míchání zahřívala 3 az 4 hodiny pod zpětným chladičem, až skončil počáteční vývin amoniaku. Po odtažení přebytečného hexamethyldisilazanu se téměř kvantitativně získal požadovaný produkt jako žlutavá krystalická pevná látka.
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g N,N -bis(trimethylsilyl)-2-imidazolidinnonu jehož výroba byla popsána pod A).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 8
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g bis-(O-trimethylsilyl)-thyminu (k dostání u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 • · · · · · · · · ·«··» ·« · · ·* · · týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocx housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 9
A) Výroba N,N -bis(trimethylsilyl)tetrahydropyrimidinonu
V baňce se zpětným chladičem se 10 dílů tetrahydro-2-pyrimidinonu (k dostání u fy. Aldrich, D-Sternheim) a 35,5 dílů hexamethyldisilazanu (k dostání u fy. VackerChemie GmbH pod názvem Silan HMN) vařilo za katalýzy 0,5 g síranu amonného 2 hodiny pod zpětným chladičem, až skončil počáteční vývin amoniaku. Po odtažení prebytecneho hexamethyldisilazanu ve vakuu se získal požadovaný produkt jako bílá pevná latka.
C=0 / \ Me-iSi-N N-SiMe-i 3 I I H?C CH2 \ / ch2
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g N,N -bis(trimethylsilyl)tetrahydropyrimidinonu jehož výroba byla popsána pod A).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 10
A) Výroba N,N -bis(trimethylsilyl)-N,N -dimethylmočoviny
Ke 44 dílům N,N -dimethylmočoviny (k dostání u fy. Aldrich, D-Steinheim) ve 180 dílech triethylaminu (k dostáni u fy. Merck, Darmstadt) se během 20 minut přikapalo 144 dílů trimethylchlorsilanu (k dostání u fy. Vacker-Chemie GmbH pod názvem Sílán M3), přičemž reakční teplota nestoupla nad 30 °C. Pak se míchalo 24 hodin při teplotě místnosti. Získaná reakční směs se přefiltrovala a zbytek (triethylamoniumchlorid) se promyl toluenem. Z filtrátu se při 60 °C a 7 kPa odtáhl triethylamin a toluen. Zbývající kapalina se destilovala při 1333 Pa. Frakce vroucí při 92 až 96 °C je podle spekter a ^^Si-NMR požadovaným produktem.
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g N,N -bis(trimethylsilyl)-N,N -dimethylmočoviny, jejíž výroba byla popsána pod A).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu
na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1:
VO: týdny
HBZ: doba tvorby kůry v minutách Sh-A: tvrdost Shore-A *: nestanoveno
Příkl. po výrobě po skladování
2 Vo 4 Vo 8 Vo 12 Vo
HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A
1 40 23 50 22 52 25 60 23 65 23
2 75 22 30 23 34 19 70 17 110 18
3 50 24 95 22 115 23 115 22 105 20
4 110 18 110 20 120 22 120 19 120 17
5 11 * 9 10 5 11 9 10 20 13
6 9 12 15 24 15 21 17 23 15 22
7 30 17 45 15 42 16 45 15 50 15
8 200 19 190 20 195 18 160 20 120 19
9 5 22 7 25 8 25 10 24 9 22
10 20 21 10 23 13 21 13 22 12 23
Srovnávací příklad 1
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g N,N -(trimethylsilyl)methylaminu (k dostání u fy. Fluka, CVH-Buchs).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 2
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g trimethylsilylmorfolinu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tlousfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 3
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g Ν,Ο-bis(trimethylsilyl)hydroxylaminu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušřce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 4
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g 2-(trimethylsiloxy)furanu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušfce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 5
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g trimethylsilylpyrrolidinu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 6
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g trimethylsilylacetonitrilu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 7
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g bis(trimethylsilyl)karbodiimidu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 8
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g trimethylsilylpiperidinu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 9
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g tris(trimethylsilyl)keteniminu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 10
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g tris(trimethylsilyl)fosfátu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 11
Pracovní postup, popsaný v přikladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g trimethylsilylmethakrylátu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 12
Pracovní postup, popsaný v přikladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g 2-trimethylsilylethanolu (k dostáni u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 13
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g bis(trimethylsilyl)acetamidu (k dostání u fy. Vacker-Chemie GmbH pod názvem Sílán BSA).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 14
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g ethyltrimethylsilylacetátu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
• · · · · · · · · ···· ft ft· ♦ · ·· ··
Srovnávací příklad 15
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g N-methyl-N-trimethylsilylacetamidu (k dostání u fy. Fluka, CVH-Buchs).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce 2 mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Srovnávací příklad 16
Pracovní postup, popsaný v příkladu 1, se opakoval se změnou, že místo 4 g 3-trimethylsilyl-2-oxazolidinonu se do hmoty zamíchaly 4 g (isorpopenyloxy)trimethylsilanu (k dostání u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplnila do tub a skladovala se při 50 °C.
Bezprostředně po vyrobení, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se stanovily jako v příkladu 1 pomocí housenek doby tvorby kůry (doba k vytvoření suchého povrchu na housence), jakož i tvrdosti Shore-A na foliích o tloušťce mm. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Tabulka 2:
VO: týdny HBZ: doba tvorby kůry v minutách
Sh-A: tvrdost Shore-A k.V.:během 7 dnů nevulkanizuje
Příkl. srov. = V po výrobě po skladování
2 Vo 4 Vo 8 Vo 12 Vo
HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A
VI 20 21 60 18 6000 - k.V - k.V -
V2 15 19 70 20 20 - k.V - k.V -
V3 25 22 6000 - 6000 - k.V - k.V -
V4 70 19 60 21 120 20 300 15 500 10
V5 45 23 80 18 120 15 300 10 1000 7
V6 30 20 150 17 210 16 400 13 320 10
V7 200 5 250 5 300 4 450 - 190 -
V8 40 24 85 15 120 13 420 10 1000 6
V9 180 13 300 15 800 14 280 13 380 10
V10 k.V - k.V - k.V - k.V - k.V -
Vil 65 10 240 6 800 4 k.V - k.V -
V12 11 30 k.V - k.V - k.V - k.V -
VI3 60 22 40 23 50 20 30 17 k.V -
VI4 60 24 30 19 k.V - k.V - k.V -
VI5 35 25 30 23 20 20 k.V - k.V -
VI6 25 21 20 - k.V - k.V - k.V -

Claims (10)

1. Organopolysiloxanové hmoty, skladovatelné za nepřístupu vlhkosti a za přístupu vlhkosti za teploty místnosti při odštěpení alkoholů zesíťovatelné na elastomery na basi (A) polydioraganosiloxanů s nejméně dvěma organyloxyzbytky na každé koncové skupině, případně (B) organyloxyfunkčního zesilovacího činidla s nejméně třemi organyloxyskupinami a případně (C) kondenzačních katalyzátorů, vyznačující se tím, že obsahuj í alespoň j ednu (D) sloučeninu, zvolenou ze (Da) sloučenin obecného vzorce
II
A-N—C (la) , r4-z (Db) sloučenin s případně substituovaným 1,2,4-triazol-l-ylovým zbytkem vzorce
N-A /\ 10
N CR10 (Ib),
RiUC-N
(Dc) sloučenin s případně substituovaným piperazindiylovým zbytkem vzorce
R102C—CR102 / \
A-N N-A
R102C—CR102 (Ic) i (Dd) O-silylovaného, případně sustituovaného, hydroxypyrimidinu, (De) sloučenin vzorce
0 A-NR10-C-NR10-A (le) a
(D^) silylovaného, případně substituovaného, hydroxypurinu, kde
Z znamená =N-A nebo -O-,
R4 znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek s 1 až 16 atomy uhlíku, případně substituovaný atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami nebo esterovými skupinami,
R9
9 L
A znamená stejné nebo různé zbytky R jSi(Si)c r’ přičemž
R$ může být stejné nebo různé a znamená jednomocné uhlovodíkové zbytky s 1 až 12 atomy uhlíku, vázané na SiC-, které jsou případně substituované atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami , esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž tyto jsou tvořeny oxyethylenovými a/nebo oxypropylenovými jednotkami, jakož i organosiloxyzbytek a c je nula nebo celé číslo od 1 do 20, a
R1® může být stejné nebo různé a znamená atom vodíku, jakož i uhlovodíkové zbytky s 1 až 8 atomy uhlíku, případně substituované atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými nebo esterovými skupinami.
2. Organopolysiloxanové hmoty podle nároku 1, vyznačující se tím, že u polydiorganosiloxanů s nejméně dvěma organyloxyzbytky na jedné každé koncové skupině se jedná o sloučeniny obecného vzorce (R2O)3_aR1aSiO-[R2SiO]n-SiR1a(OR2)33_a (II) ’ ve kterém a j e 0 nebo 1,
R jsou stejné nebo různé uhlovodíkové zbytky s 1 až 18 atomy uhlíku, vázané na SiC-, které mohou případně být substituovány atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami merkaptoskupinami, kyanoskupinami, nebo (poly)glyko46 lovými zbytky, přičemž tyto jsou tvořeny oxyethylenovými a/nebo oxypropylenovými jednotkami,
R1 může být stejné nebo různé a značí atom vodíku, nebo má význam, uvedený pro R,
R2 může být stejné nebo různé a znamená uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 atomy uhlíku, který může být přerušen atomy kyslíku, případně substituovaný aminoskupinami, etherovými skupinami, esterovými skupinami, ketoskupinami nebo skupinami halogenovými a n je celé číslo od 10 do 10 000, výhodně 100 až 3 000, obzvláště výhodně 400 až 2 000.
3. Organopolysiloxanové hmoty podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, ze se u 0-silylovaných případně substituovaných hydroxypyrimidinů (Dd) jedná o sloučeniny vzorce
C-OA / N
AO-C ^CR10
CR10 II
N kde A a R10 mají některý z výše uvedených významů.
4. Organopolysiloxanové hmoty podle jednoho nebo několika nároků 1 až 3, vyznačuj ícx se txm, ze se u sxlylovanych, případně substituovaných hydroxypurinů (Df) jedná o sloučeniny vzorce
AO-C 11 X 10
N C — NR1U (If)
AO-C C — C-OA \\ Λ H kde A a R10 mají některý z výše uvedených významů.
5. Organopolysiloxanové hmoty podle jednoho nebo několika nároků 1 až 4, vyznačující se tím, ze se u složky (0) jedná o N-trimethylsilyl-2-oxazolidinon, N,N-bis(trimethylsilyl)- -2-imidazolidinon, (CH3)2(CH2=CH)Si-[OSi(CH3)2]3-NH-CO-NH- [(CH3)2-SiO]3_Si(CH=CH2)(CH3)2 a (CH3)3Si-NH-CO-NH-Si(CH3)3.
6. Organopolysiloxanové hmoty podle jednoho nebo několika nároků 1 až 5, vyznačující se t i m , ze obsahuj i sloučeninu (D) v množstvích od 0,1 do 10 hmotnostních dílu, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
7. Organopolysiloxanové hmoty podle jednoho nebo několika nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se jedná o takové hmoty, které obsahuj í (A) polydiorganosiloxan vzorce (II) , (B) zesíťovací činidlo, (C) kondenzační katalyzátor, (D) jednu nebo více sloučenin, zvolených z (Da) až (Df), jakož i případně další látky.
8. Organopolysiloxanové hmoty podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se jedná o takové hmoty, které sestávaj í z (A) 100 hmotnostních dílů polydiorganosiloxanu vzorce (II), (B) 0,1 až 50 hmotnostních dílů zesíťovacího činidla vzorce (IV), .
(C) 0,01 až 10 hmotnostních dílů organokovového kondezacni o katalyzátoru, (D) 0,1 až 10 hmotnostních dílů sloučeniny, zvolene z (Da) až (Df), (E) 0 až 300 hmotnostních dílů změkčovadla, (F) 0 až 300 hmotnostních dílů plnidla, (G) 0 až 50 hmotnostních dílů činidla zvyšujícího přilnavost a (H) 0 až 100 hmotnostních dílů přísad.
9. Způsob výroby organopolysiloxanových hmot podle jednoho nebo několika nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se složky (A) a (D), jakož i případně složky (B), (C), (E) (F), (G) a (H) smísí v libovolném pořadí.
10. Elastomery, vyrobené zesítěním organopolysiloxanových hmot podle jednoho nebo několika nároků 1 až 8.
CZ98952A 1995-09-29 1996-09-26 Organopolysiloxanové hmoty, zesíťovatelné na elastomery odštěpením alkoholu CZ95298A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19536410A DE19536410A1 (de) 1995-09-29 1995-09-29 Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ95298A3 true CZ95298A3 (cs) 1998-07-15

Family

ID=7773638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98952A CZ95298A3 (cs) 1995-09-29 1996-09-26 Organopolysiloxanové hmoty, zesíťovatelné na elastomery odštěpením alkoholu

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6011112A (cs)
EP (1) EP0852606B1 (cs)
JP (1) JP3149190B2 (cs)
KR (1) KR100245346B1 (cs)
CN (1) CN1075828C (cs)
AT (1) ATE178926T1 (cs)
AU (1) AU697060B2 (cs)
BR (1) BR9610825A (cs)
CA (1) CA2233330C (cs)
CZ (1) CZ95298A3 (cs)
DE (2) DE19536410A1 (cs)
ES (1) ES2132961T3 (cs)
NO (1) NO311089B1 (cs)
SK (1) SK40498A3 (cs)
TW (1) TW457275B (cs)
WO (1) WO1997012939A1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20112729U1 (de) * 2001-08-06 2002-02-14 TPH Technische Produkte Handelsgesellschaft mbH, 22335 Hamburg Dichtung für eine Fuge zwischen zwei Betonteilen
US20080027164A1 (en) * 2006-07-31 2008-01-31 Illinois Tool Works, Inc. Reduced Odor RTV Silicone
US20110305911A1 (en) * 2008-04-30 2011-12-15 Bluestar Silicones France Article having antifouling properties and intended to be used in aquatic applications, particularly marine applications
RU2490739C1 (ru) * 2012-03-22 2013-08-20 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Электроизоляционный материал
US20160251515A1 (en) * 2015-02-26 2016-09-01 Lee Chang Yung Chemical Industry Corporation Curable resin composition, article, and method for fabricating the same
CN113444120B (zh) * 2020-03-27 2024-05-03 河北圣泰材料股份有限公司 含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
US4417042A (en) * 1982-02-17 1983-11-22 General Electric Company Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes
US4467063A (en) * 1983-04-01 1984-08-21 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4517337A (en) * 1984-02-24 1985-05-14 General Electric Company Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making
US4871827A (en) * 1986-03-03 1989-10-03 Dow Corning Corporation Method of improving shelf life of silicone elastomeric sealant
DE3624206C1 (de) * 1986-07-17 1988-02-11 Wacker Chemie Gmbh Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige,bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
FR2603893B1 (fr) * 1986-09-11 1988-12-09 Rhone Poulenc Chimie Composition diorganopolysiloxane durcissable en elastomere autoadherent
DE3801389A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
US5110967A (en) * 1991-02-15 1992-05-05 Dow Corning Corporation Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers

Also Published As

Publication number Publication date
NO981376D0 (no) 1998-03-26
BR9610825A (pt) 1999-07-13
EP0852606A1 (de) 1998-07-15
CN1193989A (zh) 1998-09-23
KR19990063695A (ko) 1999-07-26
ES2132961T3 (es) 1999-08-16
AU7281596A (en) 1997-04-28
AU697060B2 (en) 1998-09-24
CA2233330A1 (en) 1997-04-10
JPH11500774A (ja) 1999-01-19
DE19536410A1 (de) 1997-04-03
WO1997012939A1 (de) 1997-04-10
DE59601680D1 (de) 1999-05-20
ATE178926T1 (de) 1999-04-15
NO981376L (no) 1998-05-28
CN1075828C (zh) 2001-12-05
CA2233330C (en) 2003-12-09
JP3149190B2 (ja) 2001-03-26
EP0852606B1 (de) 1999-04-14
NO311089B1 (no) 2001-10-08
US6011112A (en) 2000-01-04
KR100245346B1 (ko) 2000-03-02
SK40498A3 (en) 1998-11-04
TW457275B (en) 2001-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0169529B1 (en) Curable organopolysiloxane compositions
JP5371981B2 (ja) 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能な組成物
AU2009319079B2 (en) Compounds with guanidine structure and uses thereof as organopolysiloxane polycondensation catalysts
JP6215312B2 (ja) 有機ケイ素化合物をベースとした架橋性組成物
JPH0323106B2 (cs)
CZ95298A3 (cs) Organopolysiloxanové hmoty, zesíťovatelné na elastomery odštěpením alkoholu
JP5607069B2 (ja) 有機ケイ素化合物をベースとする架橋可能な材料
RU2165426C1 (ru) Кремнийорганические соединения, содержащие карбамидные группы, их получение и их применение
JP2005506432A (ja) オルガノケイ素化合物を基礎とする架橋可能な材料
US7166681B2 (en) Storage-stable compositions of organosilicon compounds
MXPA98002495A (en) Compositions of reticulable organopolisiloxanes to give elastomers with alcohol detachment
JPH1067939A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、該化合物の製造法、および該化合物から得られるエラストマー

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic