SK40498A3 - Organopolysiloxane compounds cross-linkable by cleaving of alcohols to form elastomers - Google Patents

Organopolysiloxane compounds cross-linkable by cleaving of alcohols to form elastomers Download PDF

Info

Publication number
SK40498A3
SK40498A3 SK404-98A SK40498A SK40498A3 SK 40498 A3 SK40498 A3 SK 40498A3 SK 40498 A SK40498 A SK 40498A SK 40498 A3 SK40498 A3 SK 40498A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
groups
weight
parts
formula
compounds
Prior art date
Application number
SK404-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Oberneder
Michael Stepp
Erich Pilzweger
Norman Dorsch
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of SK40498A3 publication Critical patent/SK40498A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

ORGANOPOLYSILOXÁNOVÉ HMOTY, ZOSIEŤOVATEĽNÉ NA ELASTOMÉRY ODŠTIEPENÍM ALKOHOLU
Oblasť techniky
Vynález sa týka organopolysiloxánových hmôt, skladovateľných za neprístupu vlhkosti a za prístupu vlhkosti vytvrdzovaných na elastoméry, ktoré sa vyznačujú zvlášť vysokou skladovacou stálosťou.
V rámci tohto vynálezu zahrňuje pojem organopolysiloxány dimérne, oligomérne a polymérne siloxány.
Doterajší stav techniky
Organopolysiloxánové hmoty, ktoré sú za neprístupu vlhkosti skladovateľné a za prístupu vlhkosti zosieťujú pri teplote miestnosti odštiepením alkoholu, tzv. hmoty RTV-1, sú už dlho známe. Sú v podstate tvorené silikónovým polymérom, ukončeným organyloxyskupinami, zosieťovacím činidlom s najmenej tromi hydrolyzovateľnými skupinami, katalyzátorom a prípadne prísadami. Výhodou týchto RTV-1-alkoxysystémov je, že pri procese zosieťovania uvoľňujú len štiepne produkty bez zápachu, neutrálne, znesiteľné pre životné prostredie - totiž alkoholy.
Závažným nedostatkom týchto RTV-1-alkoxysystémov proti zodpovedajúcim systémom octovým, oximovým a amínovým, je znížená skladovacia stabilita. To znamená, že alkoxy-hmoty RTV-1 sa síce pre výrobu žiaducim spôsobom vytvrdzujú na elastomér, avšak tieto vytvrdzujúce vlastnosti sa pri skladovaní hmôt za neprístupu vzduchu väčšinou strácajú. Po dlhšej dobe skladovania sa preto pozoruje časové oneskorenie vytvrdzovania na elastoméry, ktorých mechanické vlastnosti sú omnoho horšie ako u elastomérov na začiatku. V najhoršom prípade sa vytvrdzovanie na elastoméry po skladovaní môže úplne stratiť. Príčinou tejto časovej zmeny vytvrdzovania je často ekvilibrácia reťazcov polyméru voľným alkoholom, rozpusteným v hmote,
30913 T 25.3.1998 za katalýzy organokovových kondenzačných katalyzátorov, pričom sa vytvárajú konce polyméru s alkoxyskupinami, ktoré sú pre ďalšiu reakciu na zosieťovaný materiál za podmienok použité (teplota miestnosti) príliš pomalé. Tak zosieťovanie nenastáva. Alkohol pre túto nežiaducu ekvilibračnú reakciu vzniká reakciou alkoxyzosieťovacieho činidla s vodou a inými skupinami OH, ako sú napríklad skupiny silanolové, ktoré sa neodvratne dostávajú do hmoty z polyméru, plnidlá a niektorých ďalších prísad, ako i spôsobom výroby (reakčná nádoba, výroba na vzduchu). Pre zabránenie popísaných zmien vytvrdzovacích vlastností pri skladovaní alkoxyhmôt RTV-1 už preto boli podniknuté mnohé pokusy. Odkazuje sa preto napríklad na spis EP-A 236 042 (Dow Corning Coprp.; vydaný 09.09.1987) a DE-A 38 01 389 (Wacker-Chemie GmbH; vydaný 27. júla 1989), prípadne na zodpovedajúci US-A 4 942 211.
Ďalej boli v spise US-A 4 395 526 (General Electric Co.; vydaný 26, júla 1983) nárokované silány so vzorcom (R1O)4^n,SiR2bXa, kde R1 a R2 sú zvyšky uhľovodíkov, X je hydrolyzovateľná skupina, zvolená z amidozvyškov, aminozvyškov, karbamátových zvyškov, enoxyzvyškov, imidátozvyškov, izokyanátozvyškov, oximátozvyškov, tioizokyanátozvyškov a ureidozvyškov, pričom a znamená 1 až 4, b znamená 0 až 3 a a+b znamená 1 až 4.
V spise US-A 4 417 042 (General Electric Co,; vydaný 22. novembra 1983) sa v zosieťovateľných hmotách popisujú zlúčeniny obsahujúce skupiny Si-Ν-, zvolené zo skupiny silánov so vzorcom YR32Si-NR2-SiR32Y, kde Y je R3 alebo R22-N-, alebo polymérov s 3 - 100 mólovými % jednotiek R22N-SiR32-0-, R22N-SiR32-NR2-, R23Sí-NR2-, -SiR32-NR2-, =SíR3-NR2-, -Si-NR2- a O - 97 molovými % R3cSiO(4-c)/2. kde c = 0, 1, 2, 3.
Spis US-A 4 467 063 (General Electric Co.; vydaný 21. augusta 1984) popisuje použitie N-silyl substituovaných imidazolov R^Silma, kde a = 1, 2, 3 alebo 4 v zosieťovateľných hmotách.
30913 T 25.3.1998
Podstata vynálezu
Predmetom predkladaného vynálezu sú pri neprístupe vlhkosti skladovateľné a pri prístupe vlhkosti pri teplote miestnosti pri odštiepení alkoholov na elastoméry zosieťovateľné organopolysiloxánové hmoty na báze (A) polydiorganosiloxánov s najmenej dvomi organyloxyzvyškami na každej koncovej skupine, prípadne (B) organyloxyfunkčného zosieťovacieho činidla s najmenej tromi organyloxyskupinami a prípadne (C) kondenzačných katalyzátorov, ktoré obsahujú aspoň jednu (D) zlúčeninu, zvolenú z (Da) zlúčenín všeobecného vzorca o
II
A-N—C (la), (Db) zlúčenín s prípadne substituovaným 1,2,4-triazol-1-ylovým zvyškom vzorca
N-A t X 1Ω N CR10 \\J/
RI0C-N (Ib) , (Dc) zlúčenín s prípadne substituovaným piperazíndiylovým zvyškom vzorca
R102c—CR10, \
A-N N-A (Ic)
R102C—CR102
30913 T 25.3.1998 (Dd) O-silylovaného, prípadne substituovaného, hydroxypyrimidínu, (De) zlúčenín vzorca
O 11 •NR1 -CNR10-A (Ie) (Df) silylovaného, prípadne substituovaného, hydroxypurínu, kde
Z znamená =N-A alebo -0R4 znamená dvojmocný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 16 atómami uhlíka, prípadne substituovaný atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými skupinami alebo esterovými skupinami,
R9
A znamená rovnaké alebo rôzne zvyšky R93Si(Si)c pričom
R9 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená jednomocné uhľovodíkové zvyšky s 1 až 12 atómami uhlíka, viazané na SiC-, ktoré sú prípadne substituované atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami alebo (poly)-glykolovými zvyškami, pričom tieto sú tvorené oxyetylénovými a/alebo oxypropylénovými jednotkami, ako i organosiloxyzvyšok a c je nula alebo celé číslo od 1 do 20 a
30913 T 25.3.1998
R10 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená atóm vodíka, ako i uhľovodíkové zvyšky s 1 až 8 atómami uhlíka, prípadne substituované atómy halogénu, aminoskupinami, éterovými alebo esterovými skupinami.
Hmoty podľa vynálezu môžu podľa použitia byť tuhé alebo tekuté.
U polydiorganosiloxánov, použitých podľa vynálezu s najmenej dvomi organyloxyzvyškami na jednej každej koncovej skupine sa jedná o zlúčeniny so všeobecným vzorcom (R2O)3-aR1aSiO-[R2SiO]n-SiR1a(OR2)3-a (II), v ktorom a je 0 alebo 1,
R sú rovnaké alebo rôzne uhľovodíkové zvyšky s 1 až 18 atómami uhlíka, viazané na SiC, ktoré môžu prípadne byť substituované atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami, alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom tieto sú tvorené oxyetylénovými a/alebo oxypropylénovými jednotkami,
R1 môžu byť rovnaké alebo rôzne a označujú atóm vodíka, alebo majú význam uvedený pre R,
R2 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená uhľovodíkový zvyšok s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorý môže byť prerušený atómami kyslíka, prípadne substituovaný aminoskupinami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, ketoskupinami alebo skupinami halogénovými a n je celé číslo od 10 do 10 000, výhodne 100 až 3 000, obzvlášť výhodne 400 až 2 000.
30913 T 25.3.1998
Príkladom pre uhľovodíkové zvyšky R a R1 sú alkylové zvyšky, ako napríklad metylový zvyšok, etylový zvyšok, n-propylový zvyšok, izopropylový zvyšok , 1-n-butylový zvyšok, 2-n-butylový zvyšok, izobutylový zvyšok, terc.butylový zvyšok, n-pentylový zvyšok, izopentylový zvyšok, neopentylový zvyšok, terc.-pentylový zvyšok; hexylové zvyšky, napríklad zvyšok n-hexylový; heptylové zvyšky, napríklad zvyšok n-heptylový; oktylové zvyšky, napríklad noktylový zvyšok a izooktylové zvyšky, ako je 2,2,4-trimetyl-pentylový zvyšok; nonylové zvyšky, ako je n-nonylový zvyšok; decylové zvyšky, ako je zvyšok ndecylový; dodecylové zvyšky, ako je zvyšok n-dodecylový; oktadecylové zvyšky, ako je zvyšok n-dodecylový; oktadecylové zvyšky, ako je zvyšok noktadecylový; alkenylové zvyšky, ako je vinylový a alylový zvyšok; cykloalkylové zvyšky, ako sú cyklopentylový, cyklohexylový, cykloheptylový a metylcyklohexylový zvyšok; zvyšky arylové, ako je zvyšok fenylový, zvyšok naftylový, zvyšok antrylový a zvyšok fenantrylový; alkylarylové zvyšky, ako sú zvyšky ο-,η-,ρ-tolylové zvyšky xylylové a zvyšky etylfenylové; aralkylové zvyšky, ako je zvyšok benzylový a zvyšok a a β-fenyletylový.
Príklady pre substituované uhľovodíkové zvyšky R a R1 sú halogenované zvyšky, ako je napríklad zvyšok 3-chlórpropylový, zvyšok 3,3,3trifluórpropylový, zvyšky chlórfenylové, zvyšky hexafluórpropylové, ako je napríklad zvyšok 1-tri-fluórmetyl-2,2,2-trifluóretylový; zvyšok 2-(perfluórhexyl)etylový, zvyšok 1,1,2,2-tetrafluóretyloxypropylový, zvyšok 1trifluórmetyl-2,2,2-trifluóretyloxypropylový, zvyšok perfluórizopropyloxyetylový, zvyšok perfluórizopropyloxypropylový; zvyšky substituované aminoskupinami, ako napríklad zvyšok N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylový, zvyšok 3aminopropylový a zvyšok 3-(cyklohexylamino)propylový; zvyšky éterfunkčné, ako napríklad zvyšok 3-metoxypropylový a 3-etoxypropylový; zvyšky kyanofunkčné ako napríklad zvyšok 2-kyanoetylový; zvyšky esterfunkčné, ako napríklad zvyšok metakryloxypropylový; zvyšky epoxyfunkčné, ako napríklad zvyšok glycidoxypropylový a zvyšky so sírnou funkciou, ako napríklad zvyšok 3-merkaptopropylový.
30913 T 25.3.1998
Ako zvyšok R sú výhodné nesubstituované uhľovodíkové zvyšky s 1 až 10 atómami uhlíka, ako i uhľovodíkové zvyšky s 1 až 10 atómami uhlíka, substituované aminoskupinami alebo fluorozvyšky, pričom obzvlášť výhodný je metylový zvyšok.
U zvyšku R1 sa jedná výhodne o atóm vodíka, o nesubstituované uhľovodíkové zvyšky s 1 až 10 atómami uhlíka, ako i o uhľovodíkové zvyšky s 1 až 10 atómami uhlíka, substituované aminoskupinami, merkaptoskupihami, morfolínoskupinami, glycidoxyskupinami, akryloxyskupinami, alebo metakryloxyskupinami.
Zvlášť výhodne sa jedná u zvyšku R1 o zvyšky alkylové a alkenylové s 1 až 4 atómami uhlíka, najmä o zvyšok metylový, zvyšok etylový a zvyšok vinylový, ako i o zvyšky alkenylové s 2 až 6 atómami uhlíka, spojené s atómom kremíka, prípadne substituované aminoskupinami a glycidoxyskupinami.
Príkladom pre nesubstituované uhľovodíkové zvyšky R1 sú zvyšky uhľovodíkov, uvedené pre R.
Príklady pre substituované uhľovodíkové zvyšky R1 sú 3-(2aminoetylamino)propylový zvyšok, 3-(cyklohexylamino)-propylový zvyšok, 3(glycidoxy)propylový zvyšok, 3-(N,N-dietyl-2-aminoetylamino)propylový zvyšok, 3-(butylamino)-propylový zvyšok a 3-(3-metoxypropylamino)propylový zvyšok.
U zvyšku R2 ide výhodne o alkylové zvyšky s 1 až 8 atómami uhlíka, ktoré môžu byť substituované metoxyskupinami alebo etoxyskupinami, pričom obzvlášť výhodné sú zvyšky metylové alebo zvyšky etylové.
Príkladom alkylových zvyškov pre R2 sú alkylové zvyšky, uvedené ako príklad pre R.
30913 T 25.3.1998
Priemerná hodnota čísla n vo vzorci (II) je výhodne zvolená tak, aby organopolysiloxán vzorca (II) mal viskozitu od 1 000 do 1 000 000 mm2/s zvlášť výhodne od 5 000 do 500 000 mm2/s, merané vždy pri teplote 25° C.
Napriek tomu, že to nie je vo vzorci (II) uvedené, prípadne ani to nie je odvoditeľné z označenia polydiorganosiloxán, môže byť až 10 mólových % diorganosiloxánových jednotiek nahradené inými, väčšinou však siloxánovými jednotkami, prítomnými ako nečistoty, ktorým je možné viac či menej obtiažne zabrániť, ako sú napríklad jednotky R3SÍO1/2-, RSÍO4/2-, kde R má vyššie uvedený význam.
Príkladom pre polydiorganosiloxány s najmenej dvomi organyloxy zvyškami na jednej každej koncovej skupine (A), použité v hmotách podľa vynálezu, sú (MeO)2MeSiO[SiMe20]2oo-2oooSil\/le(OMe)2 (EtO)2MeSiO[SiMe20]2oo-2oooSiMe(OEt)2 (MeO)2ViSiO[SiMe20]2oo-2oooSiVi(OMe)2 (EtO)2Vi S i O [S iMe20]20o-2oooS iVi(O Et)2 (MeO)2CapSiO[SiMe20]2oo-2oooSiCap(OMe)2 (MeO)2BapSiO[SiMe20]20o-2oooSiBap(OMe)2 a (EtO)2BapSiO[SiMe20]2oo-2oooSiBap(OEt)2, pričom znamená Me metylový zvyšok, Et etylový zvyšok, Vi vinylový zvyšok, Cap 3-(cyklohexylamino)propylový zvyšok a Bap 3-(n-butylamino)propylový zvyšok.
U organopolysiloxánu (A) používaného podľa vynálezu, sa môže jednať o jediný druh, ale tiež o zmes z najmenej dvoch druhov takých organopolysiloxánov.
Polydiorganosiloxány s najmenej dvomi organyloxyzvyškami na jednej každej koncovej skupine, použité v hmotách podľa vynálezu, sú komerčne dostupné produkty, prípadne môžu byť vyrobené postupmi, známymi v chémii
30913 T 25.3.1998 kremíka, napríklad reakciou alfa, omega-dihydroxypolyorganosiloxánov so zodpovedajúcimi organyloxysilánmi.
U prípadne použitých organyloxyfunkčných zosieťovacích činidiel (B) môže ísť o ľubovoľné doposiaľ známe zosieťovacie organyloxyfunkčné zosieťovacie činidlá, ako sú napríklad silány alebo siloxány s najmenej tromi organyloxyskupinami, ako i o cyklické silány podľa spisu DE-A 3634 206 (Wacker-Chemie GmbH; vydané 11. februára 1988), prípadne podľa zodpovedajúceho spisu US-A 4 801 673 vzorca
R8 (R7O)2Si-N-R6 (III) v ktorom
R6 znamená dvojmocný uhľovodíkový zvyšok,
R7 môže byť rovnaké alebo rôzne a má význam uvedený pre substituent R2 a
R8 znamená atóm vodíka, alkylový zvyšok aminoalkylový zvyšok.
U organyloxylových zosieťovacích činidiel (B) prípadne použitých v hmotách podľa vynálezu sa jedná výhodne o organokremičité zlúčeniny vzorca (R2O)4^SiR3m (IV) v ktorom
R2 môže byť rovnaké alebo rôzne a má niektorý z vyššie uvedených významov,
30913 T 25.3.1998
R3 má niektorý z významov, uvedených vyššie pre R1, alebo predstavuje zvyšok uhľovodíka, substituovaný zvyškom -SiR1b(OR2)3-b , kde R1 a R2 majú vyššie uvedený význam a b znamená 0, 1, 2 alebo 3 a m je 0 alebo 1 ako i ich čiastočné hydrolyzáty.
U čiastočných hydrolyzátov sa pritom môže jednať o čiastočné homohydrolyzáty, t.j. o čiastočné hydrolyzáty jedného druhu organokremičitej zlúčeniny všeobecného vzorca (IV), ako i o čiastočné kohydrolyzáty, t.j. o čiastočné hydrolyzáty najmenej dvoch rôznych druhov organokremičitých zlúčenín všeobecného vzorca (IV).
Ak ide u zosieťovacích činidiel (B), prípadne použitých v hmotách podľa vynálezu o čiastočné hydrolyzáty organokremičitých zlúčenín so vzorcom (IV) sú výhodné zlúčeniny s až 6 atómami kremíka.
Príkladom pre zvyšok R3 sú príklady vyššie uvedené pre zvyšok R1, ako i zvyšky uhľovodíkov s 1 až 6 atómami uhlíka, substituované zvyškySiR1b(OR2)3.b, kde b je rovné 0 alebo 1 a R2 má vyššie uvedený význam.
Zvlášť výhodnými zvyškami R3 sú zvyšky, uvedené ako zvlášť výhodné pre R1, ako i zvyšky uhľovodíkov s 2 atómami uhlíka, substituované zvyšky -Si(OR2)3, kde zvyšok R2 je metylový alebo etylový zvyšok.
U zosieťovacích činidiel (B), prípadne použitých v hmotách podľa vynálezu sa zvlášť výhodne jedná o tetrametoxysilán, tetraetoxysilán, metyltrimetoxysilán, metyltrietoxysilán, vinyltrimetoxysilán, vinyltrietoxysilán, fenyltrimetoxysilán, fenyltrietoxysilán,
3-aminopropyltrimetoxysilán, 3-aminopropyltrietoxysilán,
30913 T 25.3.1998
3-kyanopropyltrimetoxysilán, 3-kyanopropyltrietoxysilán,
3-(2-aminoetylamino)propyltrimetoxysilán,
3-(2-aminoetylamino)propyltrietoxysilán,
3-(N,N-dietyl-2-aminoetylamino)propyltrimetoxysilán,
3-(N,N-dietyl-2-aminoetylamino)propyltrietoxysilán,
3-(cyklohexylamino)propyltrietoxysilán,
3-(cyklohexalamino)propyltrietoxysilán,
3-(glycidoxy)propyltrietoxysilán,
1.2- bis(trimetoxysilyl)etán,
1.2- bis(trietoxysilyl)etán, ako i o čiastočné hydrolyzáty uvedených alkoxyfunkčných organokremičitých zlúčenín, ako je napríklad hexaetoxydisiloxán.
U zosieťovacích činidiel (B) prípadne použitých podľa vynálezu sa môže jednať o jediný druh, ale tiež o zmes z najmenej dvoch druhov týchto zosieťovacích organyloxylových zosieťovacích činidiel.
Zosieťovacie činidlá (B) použité v hmotách podľa vynálezu sú obvyklými komerčnými produktmi, prípadne sa môžu vyrobiť postupmi, známymi v chémii kremíka.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú zosieťovacie činidlo (B) v množstve výhodne od 0 do 50 hmotnostných dielov, obzvlášť od 0,1 do 20 hmotnostných dielov, obzvlášť výhodne od 0,5 do 10 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
Hmoty podľa vynálezu môžu obsahovať ľubovoľné kondenzačné katalyzátory (C), ktoré by sa mohli doposiaľ vyskytovať v hmotách, skladovateľných za neprístupu vody a zosieťujúcich sa za prístupu vody na elastoméry. K nim patria všetky vo vyššie zmienenom spise DE-A 38 01 389 uvedené kondenzačné katalyzátory, ako napríklad butyltitanáty a organické zlúčeniny cínu, ako je napríklad di-n-butylcíndiacetát , di-n-butylcíndilaurát a reakčné produkty silánu, vykazujúceho v každej molekule dva jednomocné
30913 T 25.3.1998 zvyšky uhľovodíka, viazané na kremík cez kyslík, prípadne substituované alkoxyskupinou, ako hydrolyzovateľné skupiny alebo produkty reakcie jeho oligoméru s diorganocíndiacylátom, pričom v týchto reakčných produktoch sú všetky valencie atómu cínu nasýtené atómami kyslíka zoskupenia =SiOSn= prípadne jednomocnými organickými zvyškami viazanými na SnCVýhodnými kondenzačnými katalyzátormi (C) sú organokovové kondenzačné katalyzátory, najmä deriváty titánu, hliníka, cínu, ako i vápnika a zinku, pričom obzvlášť výhodné sú zlúčeniny dialkylcínu, ako i dikarboxyláty zinku.
Príklady výhodných organokovových kondenzačných katalyzátorov sú v spise US-A 4 517 337 (General Electric Co; vydanom 14. mája 1985) popísané dialkyldi(3-diketo)-stanáty, dialkylcíndikarboxyláty, dikarboxyláty vápnika a zinku, ako i butyltitánchelátové zlúčeniny.
Príkladom zvlášť výhodných organokovových kondenzačných katalyzátorov sú dibutylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát, dibutylcíndi(2etylhexanoát) a di(2-etylhexanoát)zinku.
U kondenzačných katalyzátorov, prípadne použitých v hmotách podľa vynálezu sa môže jednať o jediný druh, alebo o zmes najmenej dvoch druhov takých kondenzačných katalyzátorov.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú kondenzačný katalyzátor (C) v množstve výhodnom od 0 do 10 hmotnostných dielov, obzvlášť od 0,01 do 5 hmotnostných dielov, najmä od 0,1 do 4 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
Príkladom zvyškov R4 sú zvyšky metylénové, zvyšky 1,2-etylénové, zvyšky 1,3-propylénové, zvyšky 1,4-butylénové, zvyšky metyl-1,2-etylénové, 1metyl-1,3-propylénové zvyšky, 2-metyl-1,3-propylénové zvyšky, zvyšky 2,2dimetyl-1,3-propylénové a zvyšky 2-etyl-1,3-propylénové.
30913 T 25.3.1998
R4 znamená výhodne zvyšok -(CR52)y., pričom R5 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená atóm vodíka, alebo uhľovodíkový zvyšok s 1 až 4 atómami uhlíka a y je celé číslo od 1 do 8, výhodne 2,3 alebo 4, pričom R4 zvlášť výhodne znamená 1,2-etylénový a 1,3-propylénový zvyšok.
U R5 sa zvlášť výhodne jedná o atóm vodíka, alebo o zvyšok metylový, najmä o atóm vodíka. Príkladom pre zvyšok R5 sú pre substituent R vyššie uvedené príklady zvyškov uhľovodíkov s 1 až 4 atómami uhlíka.
Príkladom pre R9 sú príklady, uvedené vyššie pre R, prípadne substituovaných zvyškov uhľovodíkov s 1 až 12 atómami uhlíka, ako i organosiloxylových zvyškov ako je napríklad trimetylsiloxylový zvyšok, trietylsiloxylový zvyšok, dimetylfenylsiloxylový zvyšok, zvyšok (CH3)3SiO-[Si(CH3)2O]3 a zvyšok (CH3)3SiO-[Si(CH3)2O]4.
II R9 ide výhodne o zvyšky uhľovodíkov s 1 až 12 atómami uhlíka, obzvlášť o metylový zvyšok.
Hodnotou c je výhodne 0 alebo celé číslo od 1 do 10, zvlášť výhodne 0 alebo celé číslo od 1 do 4, najmä 0.
Príkladom pre zvyšok A sú trimetylsilylový zvyšok, trietylsilylový zvyšok, dimetylfenylsilylový zvyšok, dimetylvinylsilylový zvyšok, zvyšok (CH3)3Si[OSi(CH3)2]3, zvyšok (CH3)2(CH2=CH)Si[OSi(CH3)2]3, zvyšok (CH3)3Si[OSi(CH3)2]4 a zvyšok [3-(N,N-dietylaminoetylamino)propyl](CH3)2Si[OSi(CH3)2]3.
U zvyšku A sa výhodne jedná o trimetylsilylový zvyšok, zvyšok (CH3)3Si[OSi(CH3)2]3, zvyšok (CH3)2(CH2=CH)Si[OSi(CH3)2]3 a zvyšok (CH3)3Si[OSi(CH3)2]4, pričom obzvlášť výhodný je zvyšok trimetylsilylový.
Príkladom pre R10 sú príklady uvedené pre R, teda prípadne substituované zvyšky uhľovodíka s 1 až 8 atómami uhlíka.
U zvyšku R10 sa výhodne jedná o atóm vodíka a zvyšky uhľovodíkov s 1 až 6 atómami uhlíka, zvlášť výhodne o atóm vodíka.
30913 T 25.3.1998
Príkladom pre zlúčeniny (Da) podľa vzorca (la), kde Z znamená -O- sú prípadne substituované 3-trimetyl-silyl-1,3-oxazolidín-2-óny, napríklad vzorca
C=0 / \
Me3Si-N O h2c kde Me znamená metylový zvyšok.
Príkladom pre zlúčeniny (Da) podľa vzorca (la), kde Z znamená =N-A sú prípadne substituované 1,3-bis(trimetylsilyl)-imidazolidín-2-óny, napríklad vzorca
C=O / \
Me3Si-N N-SiMe3 h2c kde Me znamená metylový zvyšok.
Príkladom zlúčenín (Db) podľa vzorca (Ib) sú prípadne substituované 1trimetylsilyl-1,2,4-triazoly, napríklad vzorca
N-SiMe3 / \
N CH
W // HC—N
30913 T 25.3.1998 kde Me znamená metylový zvyšok.
Príkladom zlúčenín (Dc) podľa vzorca (lc) sú prípadne substituované 1,4-bis(trimetylsilyl)piperazíny, napríklad vzorca
CH?—ch9 / \
Me3Si-N N-SiMe-3 \ / ch2—ch2 kde Me znamená metylový zvyšok.
Príkladom pre O-silylované, prípadne substituované hydroxypyrimidíny (Dd) sú zlúčeniny vzorca
N
I
AO-C
C-OA / W CR
I
CR \ //
N kde A a R10 majú niektorý z vyššie uvedených významov, ako napríklad bi(Otrimetylsilyl)uracil, bis(O-trimetyl-silyl)tymín a kyselina tris(Otrimetylsilyl)barbiturová
C-0SiMe3 / W N CH
MeoSiO-C C-0SiMe3 3 \ //
N
30913 T 25.3.1998 kde Me znamená metylový zvyšok.
Príkladom zlúčenín (De) podľa vzorca (le) sú prípadne substituované N,N-bis(trimetylsilyl)ureylény, napríklad vzorca
0
II II
Me3Si-NH-C-NH-SiMe3, Me3Si-NH-C-NMe-SiMe3 a
II
Me3Si-NMe-C-NMe-SiuMe3 kde Me znamená metylový zvyšok.
Príkladom silylovaných, prípadne substituovaných hydroxypurínov (Df) sú kyselina tetrakis(trimetylsilyl)močová a zlúčeniny vzorca
AO-C
7/ \ io
N C — NR (If)
AO-C C — C-OA
W Λ //
N N kde A a R10 majú niektorý z vyššie uvedených významov ako napríklad kyselina 2,6,8-tris(0-trimetylsilyl)močová
Me^SiO-C //\
N C- NH
I II I
Me^SiO-C C C-OSiMeo
W/ \ H N N
30913 T 25.3.1998 kde Me znamená metylový zvyšok.
Pokiaľ niektorá zo zlúčenín podľa vzorca (la) až If) obsahuje viac ako jeden zvyšok A na molekulu, potom zvyšky A v týchto molekulách majú výhodne rovnaký význam.
U komponentov (D) použité podľa vynálezu sa výhodne jedná o N-trimetylsilyl-2-oxazolidinón, N,N-bis(trimetylsilyl)-2-imidazolidinón, (CH3)2(CH2=CH)Si-[OSi(CH3)2]3-NH-CO-NH-[(CH3)2SiO]3Si-(CH=CH2)(CH3)2 a (CH3)3Si-NH-CO-NH-Si(CH3)3.
Zlúčeniny (Da) až (Df) sú bežné komerčné produkty, prípadne sa môžu vyrobiť postupmi popísanými v literatúre a bežnými v chémii kremíka.
U zložiek (D) použitých v hmotách podľa vynálezu sa môže jednať o jediný druh alebo zmes najmenej dvoch druhov týchto zlúčenín.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú zlúčeninu (D) v množstvách výhodne od 0,1 do 10 hmotnostných dielov, obzvlášť od 0,5 do 6 hmotnostných dielov, obzvlášť výhodne od 0,5 do 5 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
Dodatočne k vyššie uvedeným komponentom (A), (B), (C) a (D) môžu hmoty podľa vynálezu obsahovať ďalšie látky, ako sú zmäkčovadlá (E), plnidlá (F), látky, zvyšujúce priľnavosť (G) a prísady (H), pričom dodatočné látky (E) až (H) môžu byť tie isté, ako sa i doposiaľ používali v hmotách, zosieťovateľných odštiepením alkoholu.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú zmäkčovalo (E) v množstve výhodne od 0 do 300 hmotnostných dielov, obzvlášť od 10 do 200 hmotnostných dielov, najmä od 20 do 100 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
30913 T 25.3,1998
Príkladom pre plnidlá (F) sú nespevňujúce plnidlá, teda plnidlá s povrchom BET až do 50 m2/g, ako je kremenec, infuzóriová hlinka, kremičitan vápenatý, kremičitan zirkoničitý, zeolity, práškovité oxidy kovov, ako sú napríklad oxid hlinitý, oxid titánu, oxid železa, alebo oxid zinočnatý, prípadne ich zmesné oxidy, ďalej síran bárnatý, uhličitan vápenatý, sadra, nitrid kremíka, karbid kremíka, nitrid boru, sklenené a plastové prášky, ako je napríklad práškový polyakrylonitril; spevňujúci plnidlá, teda plnidlá s povrchom BET vyšším ako 50 m2/g, ako je napríklad pyrogénna kyselina kremičitá, zrážaná kyselina kremičitá, sadze, ako sú napríklad retortové sadze a acetylénové sadze, a zmesové oxidy hliníka a kremíka s veľkým povrchom BET; vláknité plnidlá, ako napríklad azbest, ako i plastové vlákna. Uvedené plnidlá môžu byť hydrofobizované, napríklad pôsobením organosilánov, prípadne organosiloxánov, alebo pomocou kyseliny stearovej alebo esterifikáciou hydroxylových skupín na alkoxylové skupiny.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú plnidlá (F) v množstve výhodne od 0 do 300 hmotnostných dielov, obzvlášť od 1 do 200 hmotnostných dielov, najmä od 5 do 200 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
Príkladom pre činidlá zvyšujúce priľnavosť (G) použité v organopolysiloxánových hmotách podľa vynálezu sú silány a organopolysiloxány s funkčnými skupinami ako napríklad s aminoalkylovými zvyškami, glycidoxypropylovými zvyškami, alebo metakrylooxypropylovými zvyškami, ako i tetraalkoxysilány. Pokiaľ však už iné zložky, ako napríklad siloxán (A) alebo zosieťovacie činidlo (B) uvedené funkčné skupiny obsahujú je možné upustiť od prídavku činidla zvyšujúceho priľnavosť.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú činidlá, zvyšujúce priľnavosť (G), v množstvách výhodne od 0 do 50 hmotnostných dielov, obzvlášť od 1 do 20 hmotnostných dielov, najmä od 1 do 10 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
Príkladom prísad (H) sú pigmenty, farbivá, aromatické látky, fungicídy, inhibítory oxidácie, prostriedky, ovplyvňujúce elektrické vlastnosti, ako sú
30913 T 25.3.1998 vodivé sadze, zhášajúce prostriedky, ochranné prostriedky proti pôsobeniu svetla a prostriedky pre predĺženie doby vzniku kôry, ako sú napríklad silány s merkaptoalkylovým zvyškom, činidlá vytvárajúce bunky, napríklad azodikarbónamid, stabilizačné látky proti pôsobeniu tepla a tixotropné činidlá.
Hmoty podľa vynálezu obsahujú prísady (H) v množstve výhodne od 0 do 100 hmotnostných dielov, obzvlášť od 0 do 30 hmotnostných dielov, najmä od 0 do 10 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
U jednotlivých súčastí (E), (F), (G) a (H) organopolysiloxánových hmôt podľa vynálezu, zosieťovateľných za odštiepenie alkoholu, môže ísť vždy o jeden druh takých súčastí, ale tiež o zmes najmenej dvoch druhov týchto súčastí.
U hmôt podľa vynálezu sa výhodne jedná o také hmoty, ktoré obsahujú (A) polydiorganosiloxán so vzorcom (II) (B) zosieťovacie činidlo, (C) kondenzačný katalyzátor, (D) jednu alebo viac zlúčenín, zvolených z (Da) až (Df), ako i prípadne ďalšie látky.
U hmôt podľa vynálezu sa obzvlášť výhodne jedná o také hmoty, ktoré pozostávajú z (A) 100 hmotnostných dielov polydiorganosiloxánu vzorca (II), (B) 0,1 až 50 hmotnostných dielov zosieťovacieho činidla vzorca (IV), (C) 0,01 až 10 hmotnostných dielov organokovového kondenzačného katalyzátora, (D) 0,1 až 10 hmotnostných dielov zlúčeniny, zvolenej z (Da) až (Df), (E) 0 až 300 hmotnostných dielov zmäkčovadla, (F) 0 až 300 hmotnostných dielov plnidla,
30913 T 25.3.1998 (G) 0 až 50 hmotnostných dielov činidla zvyšujúceho priľnavosť a (H) 0 až 100 hmotnostných dielov prísad.
Pre prípravu hmôt podľa vynálezu sa môžu všetky zložky danej hmoty vzájomne zmiešať v ľubovoľnom poradí. Toto zmiešanie sa môže vykonávať pri teplote miestnosti a pri tlaku okolitej atmosféry, teda pri asi 900 až 1 100 hPa. Pokiaľ je to žiaduce môže sa ale toto zmiešanie vykonať i pri vyššej teplote, napríklad pri teplote v rozpätí od 35° C do 135° C.
Výroba organopolysiloxánových hmôt podľa vynálezu a ich skladovanie sa musí vykonávať za v podstate bezvodých podmienok, pretože by sa hmoty inak mohli predčasne vytvrdiť.
Pre zosieťovanie hmôt podľa vynálezu postačí obvyklý obsah vody vo vzduchu. Pokiaľ je to žiaduce môže sa vytvrdenie vykonať tiež pri vyšších alebo nižších teplotách, napríklad pri -5° C až 10° C, alebo pri 30° C až 50° C.
Organopolysiloxánové hmoty podľa vynálezu, zosieťovateľné na elastoméry pri odštiepení alkoholu majú výhodu, že sa vyznačujú veľmi vysokou skladovacou stabilitou a vysokou rýchlosťou zosieťovania. Hmoty podľa vynálezu tak vykazujú po skladovaní po najmenej 18 mesiacov pri teplote miestnosti v každom časovom období konštantné vulkanizačné chovanie.
Hmoty podľa vynálezu majú ďalej výhodu, že zlúčeniny (Da) až (Df) so skupinami OH, najmä s alkoholom, a/alebo vodou, a/alebo so skupinami SiOH-, reagujú už pri teplote miestnosti. Zlúčeninou s OH-skupinami je pritom v RTV-alkoxyhmotách hlavne voda, ktorá bola vnesená do hmoty zložkami receptúry, napríklad s polysiloxánom, alebo s plnidlami, ďalej alkoholy, ktoré vznikajú pri koncovom blokovaní OH-polymérov, ako i pri reakcii skupín Si-OH alebo vody so zosieťovacím činidlom, ako i skupiny Si-OH na polysiloxánoch a predovšetkým na kyseline kremičitej, použitej ako plnidlo. Pritom sa výhodne neuvoľňujú žiadne ekologicky škodlivé alebo páchnuce prchavé štiepne produkty.
30913 T 25.3.1998
Ďalšou výhodou hmôt podľa vynálezu je skutočnosť, že použité zlúčeniny (D) sú synteticky jednoducho dostupné a tým sa môžu ekonomicky vyrábať.
Hmoty podľa vynálezu, prípadne vyrobené podľa vynálezu, sa môžu použiť pre všetky účely, kde sa môžu používať organopolysiloxánové hmoty, skladovateľné za neprístupu vody a za prístupu vody pri teplote miestnosti zosieťovateľné na elastoméry.
Hmoty podľa vynálezu, prípadne vyrobené podľa vynálezu, sa teda výborne hodia napríklad ako tesniace hmoty do škár, vrátane zvisle prebiehajúcich škár a do podobných dutín napríklad od 10 do 40 mm svetlosti, napríklad v budovách, v pozemných vozidlách, v lodiach a v lietadlách, alebo ako lepidlá a vytmelovacie hmoty, napríklad pri výrobe okien alebo pri výrobe akvárií alebo vitrín, ako i pri výrobe ochranných povlakov, vrátane plôch, trvalé vystavených pôsobeniu sladkej alebo morskej vody, alebo povlakov, zabraňujúcich kĺzaniu alebo tvarových telies, gumovo pružných ako i pre izoláciu elektrických alebo elektronických zariadení.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V ďalej popisovaných príkladoch sa všetky údaje viskozity vzťahujú k teplote 25° C. Pokiaľ nie je uvedené inak, boli nasledujúce príklady vykonané pri tlaku okolitej atmosféry, teda asi pri 1 000 hPa a pri teplote miestnosti, teda pri asi 23° C, prípadne pri teplote ktorá sa ustanovila pri zmiešaní reagujúcich látok bez dodatočného ohrievania alebo chladenia, ako i pri relatívnej vlhkosti vzduchu 50 %. Všetky údaje dielov a percent sa vzťahujú, pokiaľ nie je uvedené inak na hmotnosť.
V nasledujúcich príkladoch sa tvrdosť Shore-A stanovila podľa Dl N.
30913 T 25.3.1998
Príklad 1
K 53 g alfa,omega-bis(dimetoxymetyl)polydimetylsiloxánu s viskozitou 80 000 mm2 sa premiešalo 28 g alfa, omega-bis(trimetylsiloxy)polydimetylsiloxánu s viskozitou 0,1 mPa.s, 1,6 g metyltrimetoxysilánu, ako i 1 g 3aminopropyltrietoxysilánu (dostať pod označením „Silan GF 93“ u WackerChemie GmbH). Potom sa do hmoty zamiešali 4 g 3-trimetylsilyl-2oxazolidinónu (dostať u fy. ABCR, SRN-Karlsruhe), ako i 0,3 g dibutylcíndiacetátu (dostať u fy. Acima, CH-Buchs). Nakoniec sa hmogénne zapracovalo 12 g pyrogénnej kyseliny kremičitej, povrchovo upravenej so špecifickým povchom podľa BET 150 m2/g (dostať pod značkou „Wacker HDK“ H15 u Wacker-Chemie GmbH),
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania
a) doba tvorby kôry pomocou húseníc (doba až do vzniku suchého povrchu húsenice); pritom sa určil čas, ktorý uplynul medzi nanesením húsenice a okamihom, pri ktorom po dotyku povrchu húsenice už na tuške hmota neostala; ako aj
b) tvrdosť Shore-A pomocou fólií s hrúbkou 2mm; fólie sa pripravili tak, že sa príslušná hmota naniesla stierkou na povrch z polytetrafluóretylénu a vystavila sa vzdušnej vlhkosti. Dva týždne po nanesení sa vzniknutý suchý film skúšal. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad 2
Pracovný postup, popísaný v príklade 1, sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyloxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4g 1 -trimetylsilyl1,2,4,triazolu (dostať u firmy ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmotasa vzduchotesne uzatvorila do túb a skladovala sa pri 50 °C.
30913 T 25.3.1998
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklad 3
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g bis-N,N(trimetylsilyl)piperazínu (dostať u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvoreniu suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklad 4
Pracovný postup, popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g bis(Otrimetylsilyl)uracilu (dostať u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
30913 T 25.3.1998
Príklad 5
Pracovný postup, popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N,Nbis(trimetylsilyl)močoviny (dostať u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8, a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklad 6
A) Výroba kyseliny tetrakis(trimetylsilyl)močovej
50,4 dielov kyseliny močovej (dostať u fy. Aldrich, D-Steinheim) sa spoločne s 300 dielmi hexametyldisilazánu (dostať u fy. Wacker-Chemie GmbH pod názvom „Silan HMN“) a 0,2 dielu síranu amónneho varili pod spätným chladičom tak dlho, až skončil začiatočný vývin amoniaku (asi 6 hodín). Zlúčenina, ktorá cez noc vykryštalizovala, sa sušila vo vákuovej sušiarni pri 1 kPa a 70° C po 2 hodinách. Takto získaná biela pevná látka mala teplotu topenia 117° C. Pomocou spektier 1HH-NMR, 29Sí-NMR a spektier infračervených, ako i pomocou elementárnej analýzy bol produkt identifikovaný ako požadovaná zlúčenina:
MeoSiO-C /Λ
N C—N-SiMe3
Me-aSiO-C C C=O
V / V N N-SiMe3
30913 T 25 3 1993
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g kyseliny tetrakis(trimetylsilyl)močovej ktorých výroba bola popísaná pod A).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenice), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklad 7
A) Výroba N,N-bis(trimetylsilyl)-2-imidazolidinónu
Zmes 6 mol 2-imidazolidinónu ( dostať u fy. Aldrich, D-Steinheim), 7,2 mol hexametyldisilazánu ( dostať u fy. Wacker-Chemie GmbH pod názvom „Silan HMN“) a 11 moľsíranu amónneho sa počas miešania zahrievala 3 až 4 hodiny pod spätným chladičom, až skončil začiatočný vývin amoniaku. Po odtiahnutí prebytočného hexametyldisilazánu sa takmer kvantitatívne získal požadovaný produkt ako žltá kryštalická pevná látka.
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N,Nbis(trimetylsilyl)-2-imidazolidinónu ktorého výroba bola popísaná pod A).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenice), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklad 8
30913 T 95 3199ft
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g bis-(Otrimetylsilyl)-tymínu (dostať u fy. ABCR, D-Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenice), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zahrnuté v tabuľke 1.
Príklad 9
A) Výroba N,N-bis(trimetylsilyl)tetrahydropyrimidinónu
V banke so spätným chladičom sa 10 dielov tetrahydro-2-pyrimidinónu (dostať u fy. Aldrich, D-Steinheim a 35,5 dielov hexametyldisilazánu (dostať u fy. Wacker-Chemie GmbH pod názvom „Silan HMN“) varilo za katalýzy 0,5 g síranu amónneho 2 hodiny pod spätným chladičom, až skončil začiatočný vývin amoniaku. Po odtiahnutí prebytočného hexametyldisilazánu vo vákuu sa získal požadovaný produkt ako biela pevná látka.
C=o / \
Me3Si-N N-SiMe3 h9c ch\ / ‘
CH-»
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N,Nbis(trimetylsilyl)tetrahydropyrimidinónu , ktorého výroba bola popísaná pod A).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
*T “»C ·» ΛΛΛβ
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenice), ako í tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Príklad 10
A) Výroba N,N-bis(trimetylsilyl)-N,N-dímetylmočoviny
K 44 dielom Ν,Ν-dimetylmočoviny (dostať u fy. Aldrich, D-Steinheim) v 180 dieloch trietylamínu (dostať u fy. Merck, Darmstadt) sa počas 20 minút prikvapkalo 144 dielov trimetylchlórsilánu (dostať u fy. Wacker-Chemie GmbH pod názvom „Silan M3“), pričom reakčná teplota nestúpla nad 30° C. Potom sa miešalo 24 hodín pri teplote miestnosti. Získaná reakčná zmes sa prefiltrovala a zvyšok (trietylamóniumchlorid) sa premyl toluénom. Zostávajúca kvapalina sa destilovala pri 1333 Pa. Frakcia vrúcej vody pri 92 až 96 °C je podľa spektier 1H- a 29Si-NMR požadovaným produktom.
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N,Nbis(trimetylsilyl)-N,N-dimetyl-močoviny, ktorých výroba je popísaná pod A).
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Tabuľka 1 :
WO; týždne
HBZ: doba tvorby kôry v minútach Sh-A: tvrdosť Shore-A *: nestanovené
30913 T 25.3.1998
Príkl. po výrobe po skladovaní
2 Vo 4 Vo 8 Vo 12 Vo
HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A
1 40 23 50 22 52 25 60 23 65 23
2 75 22 30 23 34 19 70 17 110 18
3 50 24 95 22 115 23 115 22 105 20
4 110 18 110 20 120 22 120 19 120 17
5 11 « 9 10 5 11 9 10 20 13
6 9 12 15 24 15 21 17 23 15 22
7 30 17 45 15 42 16 45 15 50 15
8 200 19 190 20 195 18 160 20 120 19
9 5 22 7 25 8 25 10 24 9 22
10 20 21 10 23 13 21 13 22 12 23
Porovnávací príklad 1
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N,N(trimetylsilyl)metylamínu (dostať u fy. Fluka, CVH-Buchs).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenice), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 2
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g trimetylsilylmorfolínu (dostať u fy. ABCR, Karslruhe).
30913 T 25.3.1998
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 3
Pracovný postup popísaný v príklade 1, sa opakoval so zmenou, že miesto 4 g 3-trimetylsilyl-2oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N,Obis/trimetylsilyl)hydroxylamínu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 4
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g 2(trimetylsiloxy)furánu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 5
30913 T 25.3.1998
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g trimetyIsilylpyrolidínu (dostať u fy. ABCR, Karslruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 6
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g trimetylsilylacetonitrilu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe.
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch·skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 7
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g bi(trimetylsilyl)karbodiimidu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredné po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na
30913 T 25.3.1998 vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 8
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou , že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g trimetylsilylpiperidínu (dostať u fy. ABCR., Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 9
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou , že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g tris(trimetylsilyl)ketenimínu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 10
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g tris(trimetylsilyl)fosfátu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
30913 T 25.3.1998
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici) ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 11
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g trimetylsilylmetakrylátu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení, ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici) ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 12
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g 2trimetylsilyletanolu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 13
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g
30913 T 25.3.1998 bis(trimetylsilyl)acetamidu (dostať u fy. Wacker-Chemie GmbH pod názvom „Silan BSA'j.
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici) ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 14
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g etyltrimetylsilylacetátu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici), ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Porovnávací príklad 15
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g N-metylN-trimetylsilylacetamidu (dostať u fy. Fluka, CVH-Buchs).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici) ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
30913 T 25.3.1998
Porovnávací príklad 16
Pracovný postup popísaný v príklade 1 sa opakoval so zmenou, že namiesto 4 g 3-trimetylsilyl-2-oxazolidinónu sa do hmoty zamiešali 4 g (izorpopenyloxy)trimetylsilánu (dostať u fy. ABCR, Karlsruhe).
Takto vyrobená hmota sa vzduchotesne naplnila do túb a skladovala sa pri 50° C.
Bezprostredne po vyrobení ako i po 2, 4, 8 a 12 týždňoch skladovania sa stanovili ako v príklade 1 pomocou húseníc doby tvorby kôry (doba na vytvorenie suchého povrchu na húsenici) ako i tvrdosti Shore-A na fóliách s hrúbkou 2 mm. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
30913 T 25.3.1998
WO: týždne
Sh-A: tvrdosť Shore-A
Tabuľka 2:
HBZ: doba tvorby kôry v minútach
k.V.: počas 7 dní nevulkanizuje
Príkl. porov. = v po výrobe po skladovaní
2 Vo 4 Vo 8 Vo 12 Vo
HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A HBZ Sh-A
VI 20 21 60 18 6000 - k.V - k.V -
V2 15 19 70 20 20 - k.V - k.V -
V3 25 22 6000 - 6000 - k.V - k.V -
V4 70 19 60 21 120 20 300 15 500 10
V5 45 23 80 18 120 15 300 10 1000 7
V6 30 20 150 17 210 16 400 13 320 10
V7 200 5 250 5 300 4 450 - 190 -
V8 40 24 85 15 120 13 420 10 1000 6
V9 180 13 300 15 800 14 280 13 380 10
V10 k.V - k.V - k.V - k.V - k.V -
Vil 65 10 240 6 800 4 k.V - k.V -
V12 11 30 k.V - k.V - k.V - k.V -
VI3 60 22 40 23 50 20 30 17 k.V -
V14 60 24 30 19 k.V - k.V - k.V -
V15 35 25 30 23 20 20 k.V - k.V -
VI6 25 21 20 - k.V - k.V - k.V -
30913 T 25.3.1998

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Organopolysiloxánové hmoty, skladovateľné za nepristúpil vlhkosti a za prístupu vlhkosti pri teplote miestnosti pri odštiepení alkoholov zosieťovateľné na elastomery na báze (A) polydiorganosiloxánov s najmenej dvomi organyloxyzvyškami na každej koncovej skupine, prípadne (B) organyloxyfunkčného zosieťovacieho činidla s najmenej tromi organyloxyskupinami prípadne (C) kondenzačných katalyzátorov, vyznačujúce sa tým, že obsahujú aspoň jednu (D) zlúčeninu zvolenú zo (Da) zlúčenín všeobecného vzorca
    O d
    A-N—C (la) , (Db) zlúčenín s prípadne substituovaným 1,2,4-triazol-1-ylovým zvyškom vzorca
    T ·» «ΛΛβ
    Ν-Α / \
    N CR XVZ
    R10C-N (Ib), (Dc) zlúčenín s prípadne substituovaným piperazíndiylovým zvyškom vzorca
    A-N N-A (lc),
    R102C—CR102 (Dd) O-silylovaného, prípadne substituovaného, hydroxypirimidínu, (De) zlúčenín vzorca
    O
    A-NR10-C-NR10-A (le), a
    (Df) silylovaného, prípadne substituovaného, hydroxypurínu, kde
    Z znamená =N-A alebo -0-,
    R4 znamená dvojmocný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 16 atómami uhlíka, prípadne substituovaný atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými skupinami alebo esterovými skupinami,
    R9
    A znamená rovnaké alebo rôzne zvyšky R93Si(Si)c
    30913 T 25.3.1998 pričom
    R9 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená jednomocné uhľovodíkové zvyšky s 1 až 12 atómami uhlíka, viazané na SiC-, ktoré sú prípadne substituované atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom tieto sú tvorené oxyetylénovými a/alebo oxypropylénovými jednotkami ako i organosiloxyzvyšok a c je nula alebo celé číslo od 1 do 20 a
    R10 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená atóm vodíka, ako i uhľovodíkové zvyšky s 1 až 8 atómami vodíka, prípadne substituované atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými alebo esterovými skupinami.
  2. 2. Organopolysiloxánové hmoty podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že u polydiorganosiloxánov s najmenej dvomi organyloxyzvyškami na každej jednej koncovej skupine sa jedná o zlúčeniny všeobecného vzorca (R20)3.aR1aSiO-[R2SiO]n-SiR1a(OR2)3.a (II), v ktorom a je 0 alebo 1,
    R sú rovnaké alebo rôzne uhľovodíkové zvyšky s 1 až 18 atómami uhlíka, viazané na SiC, ktoré môžu prípadne byť substituované atómami halogénu, aminoskupinami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom tieto sú tvorené oxyetylénovými a/alebo oxypropylénovými jednotkami,
    30913 T 25.3.1998
    R1 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená atóm vodíka, alebo má význam uvedený pre R,
    R2 môže byť rovnaké alebo rôzne a znamená uhľovodíkový zvyšok s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorý môže byť prerušený atómami kyslíka, prípadne substituovaný aminoskupinami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, ketoskupinami alebo skupinami halogénovými a n je celé číslo od 10 do 10 000, výhodne 100 až 3 000, obzvlášť výhodne 400 až 2 000.
  3. 3. Organopolysiloxánové hmoty podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že sa u O-silylovaných prípadne substituovaných hydroxypyrimidínov (Dd) jedná o zlúčeniny vzorca
    C-OA / w in
    N CR10 11 I m
    AO-C CR10 \ //
    N k kde A a Rw majú niektorý z vyššie uvedených významov.
    R
  4. 4. Organopolysiloxánové hmoty podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že sa u silylovaných, prípadne substituovaných hydroxypurínov (Df) jedná o zlúčeniny vzorca
    30913 T 25.3.1998
    AO-C // X 10 N C — NR1U (if)
    AO-C C — C-OA
    W Λ //
    N N kde A a R10 majú niektorý z vyššie uvedených významov.
  5. 5. Organopolysiloxánové hmoty podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až
    4, vyznačujúce sa tým, že sa u zložky (D) jedná o N-trimetylsilyl-2-oxazolidinón,
    N,N-bis(trimetylsilyl)-2-imidazolidinón, (CH3)2(CH2=CH)Si-[OSi(CH3)2]3.NH-CO-NH[(CH3)2-SiO]3.Si(CH=CH2)(CH3)2 a (CH3)3Si-NH-CO-NH-Si(CH3)3.
  6. 6. Organopolysiloxánové hmoty podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až
    5, vyznačujúce sa tým, že obsahujú zlúčeninu (D) v množstvách od 0,1 do 10 hmotnostných dielov, vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A).
  7. 7. Organopolysiloxánové hmoty podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až
    6, vyznačujúce sa tým, že sa jedná o také hmoty, ktoré obsahujú (A) polydiorganosiloxán vzorca (II), (B) zosieťovacie činidlo, (C) kondenzačný katalyzátor (D) jednu alebo viac zlúčenín, zvolených z (Da) až (Df),
    30913 T 25.3.1998 ako i prípadne ďalšie látky.
  8. 8. Organopolysiloxánové hmoty podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že sa jedná o také hmoty, ktoré pozostávajú z (A) 100 hmotnostných dielov polydiorganosiloxánu vzorca (II), (B) 0,1 až 50 hmotnostných dielov zosieťovacieho činidla vzorca (IV), (C) 0,01 až 10 hmotnostných dielov organokovového kondenzačného katalyzátora, (D) 0,1 až 10 hmotnostných dielov zlúčeniny zvolenej z (Da) až (Df), (E) 0 až 300 hmotnostných dielov zmákčovadla, (F) 0 až 300 hmotnostných dielov plnidla, (G) 0 až 50 hmotnostných dielov činidla zvyšujúceho priľnavosť a (H) 0 až 100 hmotnostných dielov prísad.
  9. 9. Spôsob výroby organopolysiloxánových hmôt podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa zložky (A) a (D) ako i prípadne zložky (B), (C), (E), (F), (G) a (H) zmiešajú v ľubovoľnom poradí.
  10. 10. Elastoméry, vyrobené zosieťovaním organopolysiloxánových hmôt podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 8.
SK404-98A 1995-09-29 1996-09-26 Organopolysiloxane compounds cross-linkable by cleaving of alcohols to form elastomers SK40498A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19536410A DE19536410A1 (de) 1995-09-29 1995-09-29 Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
PCT/EP1996/004210 WO1997012939A1 (de) 1995-09-29 1996-09-26 Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK40498A3 true SK40498A3 (en) 1998-11-04

Family

ID=7773638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK404-98A SK40498A3 (en) 1995-09-29 1996-09-26 Organopolysiloxane compounds cross-linkable by cleaving of alcohols to form elastomers

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6011112A (sk)
EP (1) EP0852606B1 (sk)
JP (1) JP3149190B2 (sk)
KR (1) KR100245346B1 (sk)
CN (1) CN1075828C (sk)
AT (1) ATE178926T1 (sk)
AU (1) AU697060B2 (sk)
BR (1) BR9610825A (sk)
CA (1) CA2233330C (sk)
CZ (1) CZ95298A3 (sk)
DE (2) DE19536410A1 (sk)
ES (1) ES2132961T3 (sk)
NO (1) NO311089B1 (sk)
SK (1) SK40498A3 (sk)
TW (1) TW457275B (sk)
WO (1) WO1997012939A1 (sk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20112729U1 (de) * 2001-08-06 2002-02-14 Tph Tech Produkte Handelsgmbh Dichtung für eine Fuge zwischen zwei Betonteilen
US20080027164A1 (en) * 2006-07-31 2008-01-31 Illinois Tool Works, Inc. Reduced Odor RTV Silicone
US20110305911A1 (en) * 2008-04-30 2011-12-15 Bluestar Silicones France Article having antifouling properties and intended to be used in aquatic applications, particularly marine applications
RU2490739C1 (ru) * 2012-03-22 2013-08-20 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Электроизоляционный материал
US20160251515A1 (en) * 2015-02-26 2016-09-01 Lee Chang Yung Chemical Industry Corporation Curable resin composition, article, and method for fabricating the same
CN113444120B (zh) * 2020-03-27 2024-05-03 河北圣泰材料股份有限公司 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
US4417042A (en) * 1982-02-17 1983-11-22 General Electric Company Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes
US4467063A (en) * 1983-04-01 1984-08-21 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4517337A (en) * 1984-02-24 1985-05-14 General Electric Company Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making
US4871827A (en) * 1986-03-03 1989-10-03 Dow Corning Corporation Method of improving shelf life of silicone elastomeric sealant
DE3624206C1 (de) * 1986-07-17 1988-02-11 Wacker Chemie Gmbh Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige,bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
FR2603893B1 (fr) * 1986-09-11 1988-12-09 Rhone Poulenc Chimie Composition diorganopolysiloxane durcissable en elastomere autoadherent
DE3801389A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
US5110967A (en) * 1991-02-15 1992-05-05 Dow Corning Corporation Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers

Also Published As

Publication number Publication date
US6011112A (en) 2000-01-04
TW457275B (en) 2001-10-01
NO311089B1 (no) 2001-10-08
CA2233330C (en) 2003-12-09
CA2233330A1 (en) 1997-04-10
CZ95298A3 (cs) 1998-07-15
EP0852606A1 (de) 1998-07-15
CN1193989A (zh) 1998-09-23
WO1997012939A1 (de) 1997-04-10
DE19536410A1 (de) 1997-04-03
AU7281596A (en) 1997-04-28
EP0852606B1 (de) 1999-04-14
KR100245346B1 (ko) 2000-03-02
BR9610825A (pt) 1999-07-13
JP3149190B2 (ja) 2001-03-26
NO981376D0 (no) 1998-03-26
KR19990063695A (ko) 1999-07-26
JPH11500774A (ja) 1999-01-19
CN1075828C (zh) 2001-12-05
ATE178926T1 (de) 1999-04-15
ES2132961T3 (es) 1999-08-16
NO981376L (no) 1998-05-28
AU697060B2 (en) 1998-09-24
DE59601680D1 (de) 1999-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2009319079B2 (en) Compounds with guanidine structure and uses thereof as organopolysiloxane polycondensation catalysts
AU2009228780B2 (en) Compounds having a guanidine structure and use of same as organopolysiloxane polycondensation catalysts
JP5371981B2 (ja) 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能な組成物
US9249301B2 (en) Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds
EP0392877B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition
GB2144442A (en) Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions
JPH0323106B2 (sk)
EP3036269A1 (en) Moisture curable compositions
JP5130056B2 (ja) 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能なコンパウンド
SK40498A3 (en) Organopolysiloxane compounds cross-linkable by cleaving of alcohols to form elastomers
CA1246277A (en) One-component rtv silicone rubber compositions with good self-bonding properties to acrylate plastics
US4762879A (en) Single-component, storage-stable diorganopolysiloxane CVE compositions
RU2165426C1 (ru) Кремнийорганические соединения, содержащие карбамидные группы, их получение и их применение
US7071278B2 (en) Cross-linkable materials based on organosilicon compounds
KR100595495B1 (ko) 오르가노실리콘화합물을 기재로 한 가황재
MXPA98002495A (en) Compositions of reticulable organopolisiloxanes to give elastomers with alcohol detachment
JPS62257966A (ja) イソシアネ−ト基を有するジオルガノポリシロキサンによつて安定化された単一構成型ジオルガノポリシロキサン組成物