CZ93498A3 - Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů mastných kyselin s polyglykoly - Google Patents
Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů mastných kyselin s polyglykoly Download PDFInfo
- Publication number
- CZ93498A3 CZ93498A3 CZ98934A CZ93498A CZ93498A3 CZ 93498 A3 CZ93498 A3 CZ 93498A3 CZ 98934 A CZ98934 A CZ 98934A CZ 93498 A CZ93498 A CZ 93498A CZ 93498 A3 CZ93498 A3 CZ 93498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fatty acid
- aqueous system
- tall oil
- acid ester
- oil fatty
- Prior art date
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 93
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 93
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title description 2
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 68
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 22
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 7
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 4
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 230000009182 swimming Effects 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000010065 bacterial adhesion Effects 0.000 abstract description 11
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 9
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 6
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 5
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 3
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 3
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-CMDGGOBGSA-N (e)-octadec-10-enoic acid Chemical compound CCCCCCC\C=C\CCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 2
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 2
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- 241000589565 Flavobacterium Species 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 241000237852 Mollusca Species 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKJHXLKVZNDNDB-UHFFFAOYSA-N 2-phenyloctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 MKJHXLKVZNDNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000237519 Bivalvia Species 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 241000935985 Certhiidae Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000845082 Panama Species 0.000 description 1
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- 241000566576 Tyto Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000013098 chemical test method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical class ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical class OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000012213 gelatinous substance Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000029054 response to nutrient Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
- C02F2103/023—Water in cooling circuits
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů mastných kyselin s polyglykoly
Oblast techniky
Tento vynález se týká použití esterů mastných kyselih s polyglykoly pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelných nebo ponořených površích, zvláště na površích ve vodném systému. Tento vynález se týká také způsobů a prostředků regulace biologického znečištění.
Dosavadní stav techniky
Mikroorganismy ulpívají na rozmanitých površích, zvláště na těch površích, které jsou v kontaktu s vodnými kapalinami, které jsou vhodným prostředím pro mikrobiální růst. Například jsou známy mikroorganismy, které ulpívají na trupech lodí, na mořských stavbách, na zubech, na lékařských implantech, na chladících věžích a na výměnících tepla. Ulpěním na těchto ponořených nebo ponořitelných površích mohou organismy tento povrch znečistit nebo mohou způsobit jeho zhoršení.
U savců (např. u lidí, domácích zvířat a domácích miláčků) mohou mikroorganismy, které ulpěly na povrchu, vést ke zdravotním problémům. Například plak pochází od mikroorganismů, které ulpěly na povrchu zubů. Lékařské implanty s nechtěnými mikroorganismy, které ulpěly na jejich povrchu, se často potáhnou plakem a musí být nahrazeny.
Vědecké studie ukázaly, že prvním stupněm biologického znečištění ve vodných systémech je obvykle tvorba tenkého biologického filmu na ponořených nebo ponořitelných površích, tj. na površích vystavených působení vodného systému. Připojení mikroorganismů, jako jsou bakterie, a jejich kolonizace na ponořeném povrchu se obvykle považuje za skutečnost, která vede k tvorbě biologického filmu a modifikuje povrch ve prospěch vývoje složitější sestavy organismů, která způsobí postupné biolo2·· · · · · · · · · • ····· ······ · · · · · • ···· ··· ««···· ·· · · · <’ gické znečištění vodného systému a jeho ponořených povrchů. 0becný přehled mechanismů důležitých pro biologický film, jako počáteční stupeň biologického znečištění, podává C. A. Kent v Biological Fouling: Basic Science and Models (Melo L. F., Bott T. R., Bernardo C. A. (red.).), Fouling Science and Technology, NATO ASI Series, serie E, Applied Sciences: č. 145, Kluwer Acad. Publishers, Dordrecht, Nizozemí, 1988.). Mezi další literární odkazy patří M. Fletcher a G. I. Loeb: Appl. Environ. Microbiol. 1979, 37, 67 až 72; M. Humpries a spol.: FEMS Microbiology Ecology 1986, 38, 299 až 308 a M. Humpries a spol.: FEMS Microbiology Letters 1987, 42, 91 až 101.
Bioznečištění nebo biologické znečištění představuje trvalou obtíž nebo problém u rozmanitých vodných systémů. Biologické znečištění, jak mikrobiologické tak makrobiologické biologické znečištění, je způsobeno růstem mikroorganismů, makroorganismů, mimobuněčných látek a špínou a zbytky buněk, které se zachycují v biologické hmotě. Mezi organismy, které jsou zde zahrnuty, patří takové mikroorganismy, jako jsou bakterie, houby, kvasinky, řasy, rosivky, prvoci a makroorganismy, jako jsou makrořasy, vilejši a malí měkkýši, jako jsou asijští mlži (škeble; Bivalvia) nebo pruhovaní plži (mušle; Pulmonalia).
Jiným závadným projevem biologického znečištění, které se vyskytuje ve vodných systémech, zvláště ve vodných kapalinách při průmyslové výrobě, je tvorba slizu. K tvorbě slizu může docházet v systémech s čerstvou, poloslanou nebo slanou vodou. Sliz sestává ze spojených uloženin mikroorganismů, vláken a zbytků buněk. Může být lepkavý, pastovitý, kaučukovítý, podobat se tapoice nebo může být tvrdý a může mít charakteristický nežádoucí pach, který je jiný než pach vodného systému, v němž se vytvořil. Mikroorganismy účastnící se tvorby slizu jsou primárně různé druhy bakterií tvořících spory a bakterií netvořících spory, zvláště bakterie uzavřené v tobolkách, které vylučují želatinové látky, které obalují buňky nebo je uzavírají do pouzdra. Mezi slizké mikroorganismy patří také vláknité bakterie, vláknité houby typu plísní, kvasinky a organismy podobné kvasinkám.
Biologické znečištění, které často degraduje vodný systém, se může samo projevovat jako různé problémy, jako je ztráta viskozity, tvorba plynu, závadné pachy, snížené pH, změna barvy a gelovatění. Degradace vodného systému může tak způsobit znečištění systému, který tuto vodu používá, mezi který mohou patřit například chladící věže, pumpy, výměníky tepla a potrubí, systémy pro dodávání tepla, čistící systémy a další podobné systémy.
Biologické znečištění může mít přímý nepříznivý ekonomický dopad, jestliže k němu dochází ve vodách při průmyslové výrobě, například v chladících vodách, v kapalinách pro zpracování kovů nebo v jiných recirkulačních vodných systémech, jako jsou systémy používané v papírenském nebo textilním průmyslu. Jestliže není regulováno, může biologické znečištění vod v průmyslové výrobě interferovat s výrobními operacemi, snižovat účinnost výroby, plýtvat energií, ucpávat systém pracující s vodou a dokonce snižovat kvalitu výrobku.
Například systémy s chladící vodou, používané v elektrárnách, rafineriích, chemických továrnách, systémech typu air-condition a při dalších průmyslových operacích, se často setkávají s problémy biologického znečištění. Organismy ze vzduchu z chladících věží stejně jako organismy z vody ze zásobníku systému dodávajícího vodu obvykle znečišťují tyto vodné systémy. Voda v těchto systémech obecně představuje výtečné růstové prostředí pro tyto organismy. Ve věžích kvetou aerobní a heliotropní organismy. Jiné organismy rostou a osidlují takové plochy, jako je kalová jímka, potrubí, výměníky tepla atd. Jestliže nejsou regulovány, mohou výsledná biologická znečištění ucpat jímky, blokovat potrubí a potáhnout povrchy výměníku tepla vrstvami slizu a dalších biologických povlaků. To brání příslušným výrobním operacím, snižuje účinnost chlazení a, možná jako důležitější věc, zvyšuje cenu celé výroby.
• · • · ····· c «··· · « · · · · • · · · *
Průmyslové výroby podléhající biologickému znečištění zahrnují také papírenský průmysl, výrobu buničiny, papíru, lepenky atd., a textilní průmysl, zvláště výrobu netkaných textilií vyráběných z vodného prostředí. V těchto průmyslových výrobách obvykle recirkulují velká množství vody za takových podmínek, které jsou příznivé pro růst organismů způsobujících biologické znečištění.
Například papírenské stroje zacházejí s velmi velkými objemy vody v recirkulačních systémech, které se nazývají systémy s bílou vodu. Základ, dodávaný papírenskému stroji, typicky obsahuje pouze asi 0,5 % vláknitých a nevláknitých pevných látek pro výrobu papíru, což znamená, že na každou jednu tunu papíru projde nátokovou skříní téměř 200 tun vody. Většina této vody recirkuluje v systému s bílou vodou. Systémy s bílou vodou představují vynikající růstové prostředí pro mikroorganismy způsobující biologické znečištění. Tento růst může vést k tvorbě slizu a dalších usazenin v nátokových skříních, ve vodovodních potrubích a v zařízeních pro výrobu papíru. Toto biologické znečištění může nejen interagovat s tokem vody a zásob, ale jestliže se ztratí, může způsobovat skvrny, díry a nepříjemné pachy v papíru stejně jako trhliny v tkanině - drahá přerušení operací papírenského stroje.
Biologické znečištění rekreačních vod, jako jsou bazény, lázně, nebo okrasných vod, jako jsou rybníky nebo fontány, může lidi od jejich využívání silně odpuzovat. Biologické znečištění často vede k závadným zápachům. Důležitější je, zvláště u rekreačních vod, že biologické znečištění může snižovat kvalitu vody do takového stupně, že se voda stane nevhodnou pro použití a dokonce může představovat zdravotní riziko.
Také sanitární vody, podobně jako vody používané v průmyslové výrobě a rekreační vody, jsou také choulostivé na biologické znečištění a s tím související problémy. Mezi sanitární vody patří toaletní voda, cisternová voda a vody pro ošetření kalů. Vzhledem k povaze odpadu obsaženého v sanitárních vodách ···· ··· ···· ······· ····
Q · ···«· ······ ···· · • ···· ··· ······ ·· · ·· · · jsou tyto vodné systémy zvláště citlivé na biologické znečištění .
Pro regulaci biologického znečištění se takto ovlivněný vodný systém tradičně v oblasti techniky ošetřuje chemikáliemi (biocidy) v takových koncentracích, které jsou dostatečné k zabití nebo k inhibici větší části růstu organismů způsobujících biologické znečišťování. Viz např. USA patenty číslo 4 293 559 a 4 295 932. Například plynný chlor a roztoky chlornanu vyrobené z plynu byly dlouhou dobu přidávány k vodným systémům pro zabíjení nebo inhibování růstu bakterií, hub, řas a dalších obtížných organismů. Chlorové sloučeniny však mohou nejen poškozovat materiály použité pro konstrukci vodných systémů, ale mohou také reagovat s organickými látkami za vzniku nežádoucích látek v tekoucích proudech, jako jsou karcinogenní chlormethany a chlorované dioxiny. Používány byly také některé organické sloučeniny, jako je methylenbisthiokyanát, dithiokarbamáty, halogenované organické látky a kvarterní amoniová povrchově aktivní činidla. I když mnohé z nich jsou dost účinné při zabíjení mikroorganismů nebo při inhibování jejich růstu, mohou být také toxické nebo škodlivé pro lidi, zvířata nebo jiné necílové organismy.
Jedním z možných způsobů regulování biologického znečištění vodných systémů, mezi které patří ponořené povrchy, by bylo zabránění nebo inhibování ulpívání bakterií na površích ponořených ve vodném systému. To ovšem lze udělat použitím mikrobicidů, které však obvykle mají některé ze shora uvedených nevýhod. Jako jinou možnost předložený vynález poskytuje způsoby a prostředky užitečné pro v podstatě inhibování ulpívání bakterií na ponořeném nebo ponořitelném povrchu a pro regulaci biologického znečištění vodných systémů. Tento vynález obchází nevýhody předchozích způsobů. Další výhody tohoto vynálezu budou zřejmé z popisů a připojených nároků.
« · o · ··· · · · ···· ·· · ♦ ··« · · · · ····· ······ · · · · · « · · · · · · ······ · · · ·· ··
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká způsobu inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu. Podle tohoto způsobu se ponořitelný povrch uvede do kontaktu s alespoň jedním esterem mastné kyseliny s polyglykolem v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu.
Předložený vynález se týká také způsobu regulace biologického znečištění vodného systému. Podle tohoto způsobu se k vodnému systému přidá alespoň jeden ester mastné kyseliny s polyglykolem v takovém množství, které je účinné pro inhibici ulpívání bakterií na površích ponořených ve vodném systému. Tento způsob účinně reguluje biologické znečištění bez podstatného zabití bakterií.
Předložený vynález se týká také prostředku pro regulaci biologického znečištění vodného systému. Tento prostředek obsahuje alespoň jeden ester mastné kyseliny s polyglykolem v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu nebo povrchu ponořeném ve vodném systému.
Podle jednoho provedení se tento vynález týká způsobu inhibice ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu. Ponořitelným povrchem je takový povrch, který je alespoň zčásti potažen, přeplavován nebo smáčen kapalinou, jako je voda nebo jiná vodná tekutina nebo kapalina. Tento povrch může být v kontaktu s kapalinou přerušovaně nebo trvale. Jak bylo shora uvedeno, mezi příklady ponořitelných povrchů patří, ale bez omezení na ně, trupy lodí nebo člunů, mořské stavby, zuby, lékařské implanty, povrchy ve vodném systému, jako jsou vnitřky čerpadel, potrubí, chladící věže nebo výměníky tepla. Ponořitelný povrch může sestávat z hydrofóbního, hydrofilního nebo kovového materiálu. S výhodou se použitím esteru mastné kyseliny s polyglykolem podle vynálezu může účinně inhibovat ulpívání bakterií na hy• · · * · · · · «····· ·· * ·· ·· drofóbním, hydrofilním nebo kovovém ponořitelném nebo ponořeném povrchu.
Pro inhibici ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu se podle tohoto způsobu ponořitelný povrch uvádí do kontaktu s esterem mastné kyseliny s polyglykolem. Povrch se uvede do kontaktu s účinným množstvím esteru mastné kyseliny s polyglykolem nebo směsí esterů mastných kyselin s polyglykoly, aby se inhibovalo ulpívání mikroorganismů na povrchu. Ester mastné kyseliny s polyglykolem se může aplikovat na ponořitelný povrch způsoby známými z oblasti techniky. Například, jak je uvedeno níže, se ester mastné kyseliny s polyglykolem může aplikovat postříkáním, potažením nebo ponořením povrchu do kapalného prostředku, který obsahuje ester mastné kyseliny s polyglykolem. Ester mastné kyseliny s polyglykolem se může připravit také ve formě pasty, která se pak natře nebo nanese kartáčem na ponořitelný povrch. Ester mastné kyseliny s polyglykolem může s výhodou znamenat složku prostředku nebo přípravku obvykle používaného u příslušného ponořitelného povrchu.
Inhibice ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu znamená, že dojde k nepatrnému nebo nevýznamnému množství ulpívání bakterií po žádanou dobu. S výhodou nedojde k v podstatě žádnému ulpívání bakterií. Výhodněji je tomuto ulpívání zabráněno. Množství použitého esteru mastné kyseliny s polyglykolem by mělo umožnit pouze nepatrné nebo nevýznamné ulpívání bakterií. Toto množství lze stanovit běžným testováním. S výhodou se používá takové množství esteru mastné kyseliny s polyglykolem, které je dostatečné pro aplikování alespoň monomolekulárního filmu esteru mastné kyseliny s polyglykolem na ponořitelný povrch. Takový film s výhodou pokrývá celý ponořitelný povrch.
Uvedení ponořitelného povrchu do kontaktu s esterem mastné kyseliny s polyglykolem podle tohoto způsobu umožňuje, aby povrch byl předem ošetřen proti ulpívání bakterií. Povrch tedy může být uveden do kontaktu s esterem mastné kyseliny s polyglykolem a potom ponořen do vodného systému.
• ·
Předložený vynález se týká také způsobu regulování biologického znečištění vodného systému. Vodný systém obsahuje nejen vodnou tekutinu nebo kapalinu protékající tímto systémem, ale také ponořené povrchy, které souvisejí s tímto systémem. Ponořené povrchy znamenají takové povrchy, které jsou v kontaktu s vodnou tekutinou nebo kapalinou. Podobně jako shora uvedené ponořitelné povrchy mezi ponořené povrchy patří, ale bez omezení na ně, vnitřní povrchy potrubí nebo čerpadel, stěny chladící věže nebo nátokové skříně, výměníků tepla, sít atd. Ve stručnosti - povrchy v kontaktu s vodnou tekutinou nebo kapalinou jsou ponořené povrchy a jsou považovány za část vodného systému.
Způsob podle vynálezu přidává alespoň jeden ester mastné kyseliny s polyglykolem k vodnému systému v takovém množství, které účinně inhibuje ulpívání bakterií na povrchu ponořeném ve vodném systému. Při použité koncentraci tento způsob účinně reguluje biologické znečištění vodného systému bez podstatného zabití bakterií.
Regulování biologického znečištění vodného systému znamená regulovat množství nebo rozsah biologického znečištění na nebo pod žádanou úroveň a po žádanou dobu pro příslušný systém. Tato regulace může odstranit biologické znečištění z vodného systému, snížit biologické znečištění na žádanou úroveň, zcela zabránit biologickému znečištění nebo zabránit biologickému znečištění nad žádanou úroveň.
Podle předloženého vynálezu inhibování ulpívání bakterií na povrchu ponořeném ve vodném systému znamená ponechat nepatrné nebo nevýznamné množství ulpívajících bakterií po žádanou dobu v příslušném systému. S výhodou nedojde k v podstatě žádnému ulpívání bakterií. Výhodněji se ulpívání bakterií zabrání. Použití esteru mastné kyseliny s polyglykolem podle vynálezu může v mnoha případech rozbít nebo snížit existující ulpívající mikroorganismy na nedetegovatelná množství a udržovat toto množství po významnou dobu.
• · • · • · « * • ·
I když některé estery mastné kyseliny s polyglykolem mohou vykazovat biocidní účinnost v koncentracích nad prahovými hodnotami, estery mastné kyseliny s polyglykolem účinně inhibují ulpívání bakterií v koncentracích obecně dost pod těmito prahovými hodnotami. Podle vynálezu ester mastné kyseliny s polyglykolem inhibuje ulpívání bakterií bez podstatného zabití bakterií. Účinné množství esteru mastné kyseliny s polyglykolem použité podle vynálezu je dost pod jeho prahem toxicity, jestliže ester mastné kyseliny s polyglykolem má také biocidní vlastnosti. Například koncentrace esteru mastné kyseliny s polyglykolem může být desetkrát nebo vícekrát nižší než je jeho práh toxicity. Ester mastné kyseliny s polyglykolem by s výhodou neměl být škodlivý také pro necílové organismy, které mohou být ve vodném systému přítomny.
Ester mastné kyseliny s polyglykolem nebo směs esterů mastných kyselin s polyglykoly se může používat pro regulaci biologického znečištění rozmanitých vodných systémů, jako jsou systémy, které byly uvedeny shora. Mezi tyto vodné systémy patří, ale bez omezení na ně, průmyslové vodné systémy, sanitární vodné systémy a rekreační vodné systémy. Jak bylo shora uvedeno, příklady průmyslových vodných systémů jsou kapaliny pro zpracovávání kovů, chladící vody (například přítoková chladící voda, odcházející chladící voda a recirkulující chladící voda) a další recirkulační vodné systémy, jako jsou ty, které jsou používány při výrobě papíru nebo textilu. Mezi sanitární vodné systémy patří vodné systémy s odpadní vodou (např. průmyslové, soukromé a městské systémy odpadních vod), toaletní vody a systémy pro ošetřování vody (např. systémy pro ošetřování kalů). Příklady rekreačních vodných systémů jsou plavecké bazény, fontány, dekorační nebo okrasné bazény, rybníky nebo toky atd.
Množství esteru mastné kyseliny s polyglykolem, které je účinné pro inhibici ulpívání bakterií na ponořeném povrchu v příslušném systému se bude poněkud měnit podle vodného systému, který má být chráněn, podle podmínek pro mikrobiální růst, podle rozsahu jakéhokoliv existujícího biologického znečištění • · ·· «*· · · *··· ··· · * · ίο ·..: . : . *·- .
a podle stupně požadované regulace biologického znečištění. U příslušné aplikace lze toto množství stanovit rutinním testováním různých množství před ošetřením celého ovlivněného systému. Obecně se účinné množství používané ve vodném systému může pohybovat v rozsahu od asi 1 do asi 500 dílů na milion, výhodněji od asi 20 do asi 100 dílů na milion dílů vodného systému.
Estery mastné kyseliny s polyglykolem se mohou vyrábět standardní esterifikační reakcí zreagováním polyglykolu s mastnou kyselinou. U monoesterů je poměr polyglykolu k mastné kyselině 1:1, u diesterů 1:2. Reakce typicky používá malé množství dehydratačnxho katalyzátoru, jako je kyselina sírová. Reakční složky se obvykle zahřívají ve vakuu, například při teplotách v rozmezí od 100 do 140 °C, po dobu 1 až 2 hodin. Reakce je typicky považována za ukončenou, jestliže zůstává méně než asi 4 % volné mastné kyseliny. Postup reakce lze sledovat titrací nebo FTIR. Voda, vedlejší produkt této reakce, se obvykle oddestilovává nebo azeotropicky oddestilovává od směsi produktu a vyhazuje se.
Mezi polyglykoly, které se používají podle předloženého vynálezu, patří polyethylenglykoly, polypropylenglykoly, monobutylestery polypropylenglykolu, glycerylethery polypropylenglykolu, methoxypolyethylenglykoly a polypropylenglykoly. Polyglykoly jako takové jsou dostupné od Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Polyglykoly mají s výhodou molekulové hmotnosti v rozmezí od 200 do 500 a více, výhodněji od 400 do 3000. Mezi výhodné polyglykoly patří diethylenglykol, propoxylované glyceroly s molekulovými hmotnostmi 250, 700 a 300, dostupné od Dow Chemical jako PT 250, PT 700 a PT 300, polyethylenglykoly s molekulovými hmotnostmi 200, 400 a 600, dostupné od Olin Chemical Company, Brandenburg, Ky., jako PEG 200, PEG 400 a PEG 600.
Mastnými kyselinami jsou karboxylové kyseliny odvozené od živočišného nebo rostlinného tuku nebo oleje nebo obsažené v živočišném nebo rostlinném tuku nebo oleji. Mastné kyseliny sestávají z řetězce alkylových skupin, které obsahují asi 4 až • · asi 22 atomů uhlíku (obvykle sudý počet) a které mají koncovou skupinu karboxylové kyseliny. Mastné kyseliny mohou být přímé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené a dokonce aromatické. Mezi mastné kyseliny, které se mohou používat podle předloženého vynálezu, patří, ale bez omezení na ně, kyselina máselná, kyselina dekanová, kyselina undecylenová, kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina palmitolejová, kyselina olejová, kyselina isoolejová, kyselina linolová, kyselina linolenová a fenylstearová kyselina. Mastné kyseliny, které se používají v tomto vynálezu, mají s výhodou dlouhé alkylové řetězce v rozmezí od 16 do 22 atomů uhlíku s tím, že výhodným rozmezím je 18 až 20 atomů uhlíku. Výhodné jsou nenasycené mastné kyseliny, jako je kyselina olejová, linolová a linolenová.
Mohou se používat také směsi mastných kyselin. Například mastné kyseliny z tálového oleje, mastné kyseliny palmitového oleje a mastné kyseliny kokosového oleje jsou směsi mastných kyselin použitelných v předloženém vynálezu. Mastná kyselina tálového oleje (TOFA), která je převážně směsí kyseliny olejové (přibližně 45 % hmotn.), kyseliny linolové (přibližně 36 % hmotn.) a dalších mastných kyselin, je dostupná od Arizona Chemical Company, Panama City, Florida. Jiná směs mastných kyselin je prodávána pod obchodním názvem Century MO-5 společností Union Camp Chemical Company, Jaksonville, Florida. Směs mastných kyselin MO-5 obsahuje asi 46 % hmotn. isoolejové kyseliny, 37 % hmotn. olejové kyseliny a 17 % hmotn. nasycených mastných kyselin, jako je kyselina palmitová a stearová. Směsi mastných kyselin představují výhodná provedení podle vynálezu.
Jak bylo shora uvedeno, zreagováním polyglykolu s mastnou kyselinou se získá ester mastné kyseliny s polyglykolem, který se používá ve způsobech a prostředcích podle vynálezu. Mezi výhodné estery mastné kyseliny s polyglykolem patří monoester diethylenglykolu s Century MO-5, sloučenina a, monoester diethylenglykolu s Century CD, sloučenina b, diester PT 250 s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina c, diester PT 300 s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina d, monoester
PEG 400 s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina e, a monoester diethylenglykolu s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina f.
Způsoby podle tohoto vynálezu mohou tvořit část celkového režimu ošetřování vody. Ester mastné kyseliny s polyglykolem se může používat při ošetřování vody jinými chemikáliemi, zvláště biocidy (např. algicidy, fungicidy, baktericidy, moluscicidy, oxidačními činidly atd.), odstraňovači skvrn, zjasňovacími činidly, vločkovacími činidly, koagulačními činidly nebo jinými chemikáliemi obvykle používanými při ošetřování vody. Ponořitelné povrchy mohou být například uvedeny do kontaktu s esterem mastné kyseliny s polyglykolem, jako předběžným ošetřením pro inhibování ulpívání bakterií, a umístěny do vodného systému, který pro regulaci růstu mikroorganismů používá mikrobicid. Nebo se vodný systém, u kterého dochází k silnému biologickému znečištění, může nejdříve ošetřit příslušným biocidem, aby se odstranilo existující znečištění. Potom se může použít ester mastné kyseliny s polyglykolem, který bude uchovávat vodný systém. Nebo se také může ester mastné kyseliny s polyglykolem použít v kombinaci s biocidem pro inhibování ulpívání bakterií na površích ponořených ve vodném systému, při čemž biocid působí jako regulace růstu mikroorganismů ve vodném systému. Tato kombinace obvykle umožňuje používat menší množství mikrobicidu.
Regulování růstu mikroorganismů ve vodném systému znamená regulaci příslušného systému do, na nebo pod žádanou hladinu a po žádané období. To lze provést odstraněním mikroorganismů nebo zabráněním jejich růstu ve vodných systémech.
Ester mastné kyseliny s polyglykolem se může používat ve způsobech podle vynálezu jako pevný nebo kapalný prostředek. Předložený vynález se tedy týká prostředku, který obsahuje ester mastné kyseliny s polyglykolem. Prostředek obsahuje alespoň jeden ester mastné kyseliny s polyglykolem v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu nebo na povrchu ponořeném ve vodném systému. Jest13 • ···· ··* ······ ·· · ·· ·· liže se používá v kombinaci s jinou chemikálií pro ošetřování vody, jako je biocid, prostředek může obsahovat také tuto chemikálii. Jestliže se připravují jako společný prostředek, ester mastné kyseliny s polyglykolem a chemikálie pro ošetření vody by neměly podléhat nepříznivým interakcím, které by ve vodném systému snižovaly nebo odstraňovaly jejich účinnost. Jestliže může dojít k nepříznivým interakcím, jsou výhodné oddělené prostředky.
Podle použití se prostředek podle předloženého vynálezu může vyrábět v různých formách známých z oblasti techniky. Například se prostředek může vyrábět v kapalné formě jako roztok, disperze, emulze, suspenze nebo pasta, disperze, suspenze nebo pasta v ne-rozpouštědle nebo jako roztok rozpuštěním esteru mastné kyseliny s polyglykolem v rozpouštědle nebo v kombinaci rozpouštědel. Mezi vhodná rozpouštědla patří, ale bez omezení na ně, aceton, glykoly, alkoholy, ethery nebo jiná ve vodě dispergovatelná rozpouštědla. Výhodné jsou vodné prostředky.
Prostředek se může vyrábět jako kapalný koncentrát pro zředění před jeho zamýšleným použitím. Pro zvýšení rozpustnosti esteru mastné kyseliny s polyglykolem nebo jiných složek v kapalném prostředku nebo systému, jako je vodný prostředek nebo systém, se mohou používat obvyklé přísady, jako jsou povrchově aktivní činidla, emulgační činidla, dispergační činidla a podobné, jak je známo z oblasti techniky. V mnoha případech se prostředek podle vynálezu může uvést do roztoku jednoduchým mícháním. Pro příslušné aplikace, jako jsou toaletní vody, se mohou přidávat také barviva nebo vůně.
Prostředek podle předloženého vynálezu se může vyrábět také v pevné formě. Například ester mastné kyseliny s polyglykolem se může vyrábět ve formě prášku nebo tablety použitím prostředků známých z oblasti techniky. Tablety mohou obsahovat různá excipiens známá z oblasti techniky výroby tablet, jako jsou barviva nebo jiná barvící činidla a parfémy nebo vůně. V prostředku mohou být zahrnuty také jiné složky, známé z oblasti • * • · • · · · techniky, jako jsou plnidla, vazebná činidla, kluzná činidla, mazadla nebo činidla působící proti ulpívání. Tyto další složky mohou být do tablety zahrnuty proto, aby se zlepšily vlastnosti tablety a/nebo aby se zlepšil způsob výroby tablet.
Následující ilustrační příklady jsou uvedeny pro jasnější popsání povahy tohoto vynálezu. Tomu je však třeba rozumět tak, že tento vynález není omezen na specifické podmínky nebo podrobnosti uvedené v těchto příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Způsob testování
Následující způsob účinně definuje schopnost chemické sloučeniny inhibovat ulpívání bakterií nebo napadat vytvořené existující ulpělé mikroorganismy na různých typech povrchů. Souhrnně - byly zkonstruovány bioreaktory, v nichž byly na konec bioreaktoru upevněny desky o velikosti přibližně 2,5 x 7,5 cm (skleněné, polystyrénové nebo kovové). Dolní konce (přibližně 5 cm) desek byly ponořeny do bakteriálního růstového prostředí (pH 7) v bioreaktoru, který obsahoval známou koncentraci testované chemikálie. Po naočkování známými bakteriálními druhy byly testované roztoky 3 dny nepřetržitě míchány. Pokud není jinak v dále uvedených výsledcích uvedeno, prostředí v bioreaktoru bylo na konci tří dnů zakaleno. Toto zakalení ukazuje, že bakterie v prostředí proliferovaly bez ohledu na přítomnost testované chemikálie. To také ukazuje, že tato chemikálie v testované koncentraci nevykazuje v podstatě žádnou biocidní (baktericidní) účinnost. Potom byly destičky obarveny, aby se stanovilo množství bakterií, které ulpěly na površích těchto destiček.
Konstrukce bioreaktorů
Bioreaktory obsahovaly 400ml skleněnou kádinku, na kterou bylo umístěno víčko (kryt kádinky představovala standardní • · • ·
skleněná Petriho miska o průměru 9 cm). Při odstraněném víčku byly destičky z vybraného materiálu na jednom konci potaženy maskovací páskou a pak byly suspedovány v bioreaktoru z vrchní strany kádinky. To umožňuje, aby destičky byly ponořeny v testovacím prostředí. Typicky byly kolem bioreaktoru stejnoměrně umístěny čtyři destičky (opakování). Vyhodnocení uvedená níže jsou průměrem těchto čtyř opakování. Na dno jednotky se umístí magnetické míchadlo, na kádinku se položí víčko a bioreaktor se ošetří v autoklávu. Jako destičky byly používány dva různé typy materiálů, polystyren (polystyr.) jako hydrofobni povrch a sklo jako hydrofilni povrch.
Bakteriální růstové medium
Kapalné medium, které se používá v bioreaktorech, bylo již dříve popsáno Delaquisem a spol.: Detachment of Pseudomonas fluorescens from Biofilms on Glass Surfaces in Response to Nutrient Stress, Microbial Ecology 1989, 18, 199 až 210.
Složení tohoto media bylo:
glukosa
K HPO
4
KH PO
4
NaCl
NH Cl
MgSO4.7 H_O stopové prvky
1,0 9
5,2 g
2,7 g
2,0 g
1,0 g
0,12 g
1,0 ml deionizovaná voda 1,0 1
Roztok se stopovými prvky:
CaCl
FeSO .7 H O
2
MnSO .2 H O
2
NaMoO deionizovaná voda
1,5 g
1,0 g
0,35 g
0,5 g
1,0 1
Medium se zpracuje v autoklávu. Potom se nechá ochladit.
• · • ·
Jestliže se v autoklavovaném mediu vytvoří usazenina, medium se před použitím resuspenduje protřepáním.
Příprava bakteriálního inokula
Bakterie rodu Bacillus, Flavobacterium a Pseudomonas se isolují z uloženin slizu papírenského mlýnu a udržují se v kontinuální kultuře. Testované organismy se odděleně nanesou na desku agaru a inkubují se 24 hodin při 30 °C. Sterilním bavlněným smotkem se části kolonií odstraní a suspendují se ve sterilní vodě. Suspenze se velmi dobře promíchají a potom se upraví na optickou hustotu 0,858 (Bacillus), 0,625 {Flavobacterium) a 0,775 (Pseudomonas) při 686 nm.
Příprava biofilmu/chemické testování
Do čtyř oddělených bioreaktorů se vloží 200 ml shora připraveného sterilního media. Sloučeniny, které se mají vyhodnocovat jako biodispergační činidla, se nejdříve připraví jako zásobní roztok (40 mg/2 ml) použitím buď vody nebo směsi acetonu s methanolem (ac/MeOH; 9:1) jako rozpouštědla. Do bioreaktoru se za přiměřeného neustálého magnetického míchání přidá l,0ml podíl zásobního roztoku. Tím se dosáhne počáteční koncentrace testované sloučeniny 100 ppm. Jeden bioreaktor (kontrola) neobsahoval žádnou testovanou sloučeninu. Potom byly do každého bioreaktoru přidány podíly (0,5 ml) každé ze tří bakteriálních suspenzí. Bioreaktory byly pak tři dny neustále míchány, aby se umožnilo zvýšení populace bakterií a ukládání buněk na povrchy destiček.
Vyhodnocení výsledků
Shora popsaným postupem byly hodnoceny následující sloučeniny: monoester diethylenglykolu s Century MO-5, sloučenina a, monoester diethylenglykolu s Century CD, sloučenina b, diester PT 250 s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina c, diester PT 3000 s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina • · • · ·*·« ··· · · · · η «7 ······· · * ··
Λ / · ····· ······ ··· · · • · · · · ··· ······ ·· · ·· ·· d, monoester PEG 400 s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina e, a monoester diethylenglykolu s mastnými kyselinami tálového oleje, sloučenina f.
Po ukončení testu byly destičky z bioreaktorů odebrány a umístěny vertikálně, aby se umožnilo sušení vzduchem. Stupeň ulpívání bakterií na testovaném povrchu byl pak vyhodnocen vybarvováním. Destičky byly krátce ožehnuty, aby se buňky fixovaly na povrch. Potom byly přeneseny na dvě minuty do nádoby s krystalovou violetí Gram Crystal Violet (Difco Laboratories, Detroit, Mi.). Destičky byly mírně opláchnuty pod tekoucí vodovodní vodou a potom byly pečlivě blotovány. Stupeň přilnutí bakterií byl pak stanoven vizuálním zkoumáním a subjektivním hodnocením každé destičky. Intenzita barvy je přímo úměrná množství ulpělých bakterií. Používá se následující hodnocení biofilmu:
= v podstatě žádné = nepatrné = mírné = střední = silné
Chemické ošetření bylo hodnoceno vzhledem ke kontrole, která typicky měla průměrné hodnocení čtyř destiček z bioreaktoru v rozmezí 3 až 4. Sloučeniny, které měly průměrné hodnocení v rozmezí od 0 do 2, byly považovány za účinné pro předcházení ulpívání bakterií na ponořených destičkách. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
• >
| sloučenina | rozpouštědlo | konc. (ppm) | MIC1 | destičky | hodnocení |
| a | ac/MeOH | 100 | >500 | sklo | 3 |
| ac/MeOH | 100 | polystyr. | 0,7 | ||
| b | ac/MeOH | 100 | >500 | sklo | 2 |
| c | ac/MeOH | 100 | >500 | sklo | 2 |
| d | ac/MeOH | 100 | >500 | sklo | 1 |
| e | ac/MeOH | 100 | >100 | sklo | 1 |
| f | voda | 100 | >100 | sklo | 2 |
| 1 minimální | inhibiční koncentrace | (MIC) | pro každou | sloučeninu |
na bakterii E. Aerogenes s použitím 18h testu základních solí jak při pH 6 tak při pH 8
I když byla popsána příslušná provedení podle vynálezu, je tomu ovšem třeba rozumět tak, že vynález není těmito provedeními omezen. Mohou existovat další modifikace. Připojené nároky jsou zamýšleny tak, aby pokryly jakékoliv tyto modifikace, které spadají do opravdového ducha a rozsahu tohoto vynálezu.
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň uvedení ponořitelného povrchu do kontaktu s esterem mastné kyseliny s polyglykolem v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že ester mastné kyseliny s polyglykolem znamená monoester diethylenglykolu s Century MO-5, monoester diethylenglykolu s Century CD, diester PT 250 s mastnými kyselinami tálového oleje, diester PT 3000 s mastnými kyselinami tálového oleje, monoester PEG 400 s mastnými kyselinami tálového oleje, monoester diethylenglykolu s mastnými kyselinami tálového oleje nebo jejich směs a ponořitelný povrch znamená trup lodě, trup člunu, mořskou stavbu, povrch zubu, povrch lékařského implantu nebo povrch vodného systému.
- 3. Způsob regulace biologického znečištění vodného systému, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň přidání k tomuto vodnému systému ester . mastné kyseliny s polyglykolem v takovém množství, které je účinné pro inhibici ulpívání bakterií na povrchu ponořeném ve vodném systému.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že ester mastné kyseliny s polyglykolem znamená monoester diethylenglykolu s Century MO-5, monoester diethylenglykolu s Century CD, diester PT 250 s mastnými kyselinami tálového oleje, diester PT 3000 s mastnými kyselinami tálového oleje, monoester PEG 400 s mastnými kyselinami tálového oleje nebo monoester diethylenglykolu s mastnými kyselinami tálového oleje nebo jejich směs a účinné množství esteru mastné kyseliny s polyglykolem je v rozmezí od 10 ppm do 500 ppm.
- 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že vodný systém znamená průmyslový vodný systém, který99 9 · · • · · · · » · «20 · «·* » · · ···· · ··· » · · ···· »·· ···« 99 99 9 ·· ·· je vybrán z chladícího vodného systému, kapalného systému pro zpracování kovů, vodného systému při výrobě papíru a vodného systému při výrobě látek.
- 6. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že vodný systém znamená rekreační vodný systém, který je vybrán z plaveckého bazénu, fontány, okrasného rybníku, okrasného bazénu a okrasného toku.
- 7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že vodný systém znamená sanitární vodný systém, který je vybrán z toaletního vodného systému, cisternového vodného systému, septického vodného systému a systému pro ošetření kalů.
- 8. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že dále obsahuje stupeň, ve kterém se k vodnému systému přidá účinné množství biocidu pro regulaci růstu mikroorganismu v tomto vodném systému.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že vodný systém je vybrán z průmyslového vodného systému, rekreačního vodného systému a sanitárního vodného systému.
- 10. Prostředek pro regulaci biologického znečištění vodného systému, vyznačující se tím, že obsahuje takové množství alespoň jednoho esteru mastné kyseliny s polyglykolem, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu nebo povrchu ponořeném ve vodném systému.
- 11. Prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že ester mastné kyseliny s polyglykolem znamená monoester diethylenglykolu s Century MO-5, monoester diethylenglykolu s Century CD, diester PT 250 s mastnými kyselinami tálového oleje, diester PT 3000 s mastnými kyselinami tálového oleje, monoester PEG 400 s mastnými kyselinami tálového oleje nebo mono ester diethylenglykolu s mastnými kyselinami tálového oleje nebo jejich směs.
- 12. Prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že dále obsahuje biocid v takovém množství, které je účinné pro regulaci růstu mikroorganismu ve vodném systému.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/537,085 US6110452A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Methods and compositions for controlling biofouling using polyglycol fatty acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ93498A3 true CZ93498A3 (cs) | 1998-08-12 |
Family
ID=24141143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ98934A CZ93498A3 (cs) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů mastných kyselin s polyglykoly |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6110452A (cs) |
| EP (1) | EP0854842B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11512720A (cs) |
| AR (1) | AR004005A1 (cs) |
| AT (1) | ATE256639T1 (cs) |
| AU (1) | AU726514B2 (cs) |
| BR (1) | BR9611327A (cs) |
| CA (1) | CA2233283C (cs) |
| CZ (1) | CZ93498A3 (cs) |
| DE (1) | DE69631152T2 (cs) |
| ES (1) | ES2211977T3 (cs) |
| MX (1) | MX9802437A (cs) |
| NO (1) | NO981402L (cs) |
| PT (1) | PT854842E (cs) |
| SK (1) | SK39898A3 (cs) |
| WO (1) | WO1997011912A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA967822B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071183A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Antimicrobial articles |
| US6514458B1 (en) * | 2000-02-25 | 2003-02-04 | Ge Betz, Inc. | Method for removing microbes from surfaces |
| US20050058673A1 (en) | 2003-09-09 | 2005-03-17 | 3M Innovative Properties Company | Antimicrobial compositions and methods |
| MX2007010908A (es) | 2005-03-10 | 2007-12-05 | 3M Innovative Properties Co | Composiciones antimicrobianas que comprenden esteres de acidos hidroxicarboxilicos. |
| TW200716200A (en) | 2005-03-10 | 2007-05-01 | 3M Innovative Properties Co | Methods of reducing microbial contamination |
| US8829055B2 (en) | 2006-03-23 | 2014-09-09 | Kao Corporation | Biofilm formation inhibitor composition |
| JP5209864B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2013-06-12 | 花王株式会社 | バイオフィルム生成抑制剤組成物 |
| AU2010229841B2 (en) | 2009-03-27 | 2013-10-03 | 3M Innovative Properties Company | Hydrophilic polypropylene melt additives |
| WO2013078163A1 (en) * | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Control of wet strength resin fouling of paper-making felt |
| US9723833B2 (en) * | 2013-01-25 | 2017-08-08 | Kemira Oyj | Biocide composition and method for treating water |
| EP3071524A1 (en) * | 2013-11-22 | 2016-09-28 | General Electric Company | Fatty acid biodispersant and methods of use |
| EP3423537A4 (en) | 2016-03-04 | 2020-01-01 | Ingevity South Carolina, LLC | FATTY ACID AND COLOPHANE ACID ESTER COMPOSITIONS FOR USE AS PLASTICIZING AGENTS IN ADHESIVE FORMULATIONS AND METHODS OF USE THEREOF |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4428989A (en) * | 1978-03-15 | 1984-01-31 | Kennecott Corporation | Anti-fouling and anti-sliming gel coat |
| US4293559A (en) * | 1978-03-29 | 1981-10-06 | Buckman Laboratories, Inc. | Slime control compositions and methods of using the same |
| US4295932A (en) * | 1980-07-14 | 1981-10-20 | Naloc Chemical Company | Synergistic blend of biocides |
| US4419253A (en) * | 1981-11-06 | 1983-12-06 | Nalco Chemical Company | Synthetic post-pickle fluid |
| US4710220A (en) * | 1984-11-07 | 1987-12-01 | Ciba-Geigy Corp. | Biocidal paste |
| US4902824A (en) * | 1988-05-09 | 1990-02-20 | Nalco Chemical Company | Dispersant for vinyl acetate unit fouling |
| US5128100A (en) * | 1989-10-12 | 1992-07-07 | Buckman Laboratories, Intl., Inc. | Process for inhibiting bacterial adhesion and controlling biological fouling in aqueous systems |
| JP2994749B2 (ja) * | 1989-12-22 | 1999-12-27 | コートールズ コーティングス（ホールディングス） リミテッド | 汚染物付着防止被覆組成物 |
| US5503836A (en) * | 1990-08-16 | 1996-04-02 | Electric Power Research Institute | Methods for control and mitigation of molluscs |
| JPH05186302A (ja) * | 1992-01-06 | 1993-07-27 | Lion Corp | 水生生物の付着防止剤 |
-
1995
- 1995-09-29 US US08/537,085 patent/US6110452A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-17 ZA ZA967822A patent/ZA967822B/xx unknown
- 1996-09-26 AR ARP960104519A patent/AR004005A1/es unknown
- 1996-09-27 JP JP9513697A patent/JPH11512720A/ja active Pending
- 1996-09-27 AT AT96933172T patent/ATE256639T1/de active
- 1996-09-27 SK SK398-98A patent/SK39898A3/sk unknown
- 1996-09-27 CZ CZ98934A patent/CZ93498A3/cs unknown
- 1996-09-27 ES ES96933172T patent/ES2211977T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 DE DE69631152T patent/DE69631152T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 AU AU72003/96A patent/AU726514B2/en not_active Ceased
- 1996-09-27 BR BR9611327A patent/BR9611327A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 EP EP96933172A patent/EP0854842B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 WO PCT/US1996/015552 patent/WO1997011912A1/en not_active Ceased
- 1996-09-27 CA CA002233283A patent/CA2233283C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 PT PT96933172T patent/PT854842E/pt unknown
-
1998
- 1998-03-27 MX MX9802437A patent/MX9802437A/es not_active IP Right Cessation
- 1998-03-27 NO NO981402A patent/NO981402L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU7200396A (en) | 1997-04-17 |
| JPH11512720A (ja) | 1999-11-02 |
| CA2233283A1 (en) | 1997-04-03 |
| WO1997011912A1 (en) | 1997-04-03 |
| DE69631152D1 (de) | 2004-01-29 |
| SK39898A3 (en) | 1998-09-09 |
| AR004005A1 (es) | 1998-09-30 |
| US6110452A (en) | 2000-08-29 |
| CA2233283C (en) | 2003-03-18 |
| MX9802437A (es) | 1998-09-30 |
| ES2211977T3 (es) | 2004-07-16 |
| BR9611327A (pt) | 1999-06-15 |
| NO981402L (no) | 1998-05-28 |
| DE69631152T2 (de) | 2004-09-30 |
| ATE256639T1 (de) | 2004-01-15 |
| NO981402D0 (no) | 1998-03-27 |
| AU726514B2 (en) | 2000-11-09 |
| EP0854842A1 (en) | 1998-07-29 |
| EP0854842B1 (en) | 2003-12-17 |
| PT854842E (pt) | 2004-05-31 |
| ZA967822B (en) | 1997-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0873277B1 (en) | Use of amides for controlling biofouling using amides | |
| CZ93498A3 (cs) | Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů mastných kyselin s polyglykoly | |
| JP4039692B2 (ja) | フルオロ界面活性剤を用いる生物汚損を抑制する方法および組成物 | |
| JP2001511432A (ja) | スルファミン酸を使用する生物汚染の制御方法および組成物 | |
| CZ93598A3 (cs) | Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí N-alkyl-heterocyklických sloučenin | |
| EP0873048B1 (en) | Methods and compositions for controlling biofouling using oxime esters | |
| JP4026852B2 (ja) | スルホンアミドを用いて生物汚染を制御する方法と組成物 | |
| EP0876300B1 (en) | Use of thiourea compounds for controlling biofouling | |
| NZ501975A (en) | Method of inhibiting biofouling using a polyglycol fatty acid ester in an aqueous system |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |