CZ9098A3 - Způsob přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin - Google Patents
Způsob přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ9098A3 CZ9098A3 CZ9890A CZ9098A CZ9098A3 CZ 9098 A3 CZ9098 A3 CZ 9098A3 CZ 9890 A CZ9890 A CZ 9890A CZ 9098 A CZ9098 A CZ 9098A CZ 9098 A3 CZ9098 A3 CZ 9098A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- perylene
- dyes
- alkyl
- medium
- formula
- Prior art date
Links
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 title description 10
- JVURVJHBFHCOQX-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4-dicarboxylic acid Chemical class C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O JVURVJHBFHCOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- SXMCIQXYGMZFMH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4-dicarboxylic anhydride Chemical class C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C4=CC=C3C1=C42 SXMCIQXYGMZFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- -1 atom halogen Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 10
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 10
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 8
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 8
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 4
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical group COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000001215 fluorescent labelling Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 238000012698 light-induced step-growth polymerization Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000983 mordant dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 2
- 238000011896 sensitive detection Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 claims description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims 1
- 238000003018 immunoassay Methods 0.000 claims 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 claims 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims 1
- 238000000504 luminescence detection Methods 0.000 claims 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims 1
- 230000011664 signaling Effects 0.000 claims 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 claims 1
- LBOJSACZVLWUHN-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4-dicarboximide Chemical class C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C4=CC=C3C1=C42 LBOJSACZVLWUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 10
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 1-bromotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCBr KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N dinitrogen tetraoxide Chemical compound [O-][N+](=O)[N+]([O-])=O WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JPWCOXCGVAYUKG-UHFFFAOYSA-N n-methylperylene-3,4-dicarboximide Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C2C(=O)N(C)C(=O)C4=CC=C3C1=C42 JPWCOXCGVAYUKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- ZWKQQJMPAICHSA-UHFFFAOYSA-N 16-benzyl-16-azahexacyclo[12.6.2.12,6.011,21.018,22.010,23]tricosa-1(21),2,4,6(23),7,9,11,13,18(22),19-decaene-15,17-dione Chemical compound O=C1C(C2=C34)=CC=C3C(C=35)=CC=CC5=CC=CC=3C4=CC=C2C(=O)N1CC1=CC=CC=C1 ZWKQQJMPAICHSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGTIOMVTXAIXGG-UHFFFAOYSA-N 16-octyl-16-azahexacyclo[12.6.2.12,6.011,21.018,22.010,23]tricosa-1(21),2,4,6(23),7,9,11,13,18(22),19-decaene-15,17-dione Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C2C(=O)N(CCCCCCCC)C(=O)C4=CC=C3C1=C42 RGTIOMVTXAIXGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQMGXXJWVZLFOB-UHFFFAOYSA-N 16-tetradecyl-16-azahexacyclo[12.6.2.12,6.011,21.018,22.010,23]tricosa-1(21),2,4,6(23),7,9,11,13,18(22),19-decaene-15,17-dione Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C2C(=O)N(CCCCCCCCCCCCCC)C(=O)C4=CC=C3C1=C42 WQMGXXJWVZLFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUXCSEISVMREAX-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)CCO DUXCSEISVMREAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCWGTDULNUVNBN-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCO PCWGTDULNUVNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCO ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical class O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000008056 dicarboxyimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000407 epitaxy Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001900 immune effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N tert-hexyl alcohol Natural products CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
Description
Způsob přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin
Oblast techniky
Vynález se týká zlepšeného způsobu přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin obecného vzorce I
(I) mono- nebo s 1 až 20 ve kterém symboly R1, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě mohou vždy představovat atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 14 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenyloxyskupinu nebo fenylthioskupinu, přičemž ve všech těchto skupinách může být fenylová část polysubstituovaná halogenem, alkylovou skupinou atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 14 atomy uhlíku nebo/a alkoxyskupinou s 1 až 20 atomy uhlíku, skupinu -NR52 nebo -OR5, kde R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 0 atomy uhlíku, nebo jeden z párů R1/R2 a R3/R4 vždy v poloze 6,7 nebo 1,12 představuje můstek obsahující jako můstkové atomy nebo skupiny zbytky -0-, -S-, S=O, SO2 nebo
-NR6, kde R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 14 atomy uhlíku.
Dosavadní stav techniky
Způsoby přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin jsou známé. V Mol. Cryst. Ligu. Cryst., 158b, (1988), • ·
str. 337 a násl. je mimo jiné popsán způsob, při kterém je bisanhydrid perylen-3,4:9,10-tetrakarboxylové kyseliny přeměněn na anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny pomocí dekarboxylace v plynné fázi. Nicméně v důsledku nízkého výtěžku (zhruba 5 %) není tento způsob z praktického hlediska významný.
Dalším možným výchozím produktem pro přípravu anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin je technicky snadno dostupný perylen-3,4-dikarboximid. Přímé zmýdelnšní perylen-3,4-dikarboximidů bázemi je však nemožné, jelikož karboximidový atom dusíku je deprotonován a získá se imidový anion, který je inertní vůči bázím, jako jsou alkálie.
Je však možné provádět zmýdelnění za použití koncentrované kyseliny sírové pomocí způsobu popsaného v Bull. Chem. Soc. Jpn. 52 (1979), str. 1723 a násl.. Přitom se vychází z perylen-3,4-dikarboximidů, který se zahřívá v koncentrované kyselině sírové na teplotu zhruba 250° C, a získá se sulfonovaný anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny. Nicméně autoři tento meziprodukt neizolovali, ale podrobili ho další reakci s aminy na perylen-3,4-dikarboximidsulfonové kyseliny, substituované na atomu dusíku, které se následně desulfonují za vzniku odpovídajících perylen-3,4-dikarboximidů substituovaných na atomu dusíku. Další nevýhodou, kromě komplikovaného způsobu, kterým se reakce provádí za drastických podmínek (koncentrovaná kyselina sírová při teplotě 250° C) , je, že výtěžky perylen-3,4-dikarboximidů jsou nepříliš vysoké.
Pomocí jiného způsobu, známého z DE-A 4 338 784 se v prvním stupni připraví N-(2,5-diterc.butylfenyl)perylen-3,4-dikarboximid za použití bisanhydridu perylen-3,4:9,10-tetrakarboxylové kyseliny jako výchozího materiálu. Po vyčištění se tento meziprodukt přemění na anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny reakcí s alkálií. Tento způsob má tu nevýhodu, že je nutné chromatograficky čistit N-(2,5-di• · • · se konečný vztaženo na
- 3 terč.butylfenyl)perylen-3,4-dikarboximid, a že produkt získá s celkovým výtěžkem pouze 37 %, bisanhydrid perylen-3,4:9,10-tetrakarboxylové kyseliny.
Ve WO 96/22331 jsou popsány imidy perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny, jakož i způsob jejich přípravy reakcí perylen-3,4:9,10-tetrakarboxylové kyseliny s primárním aminem za přítomnosti terciární dusíkaté báze jako rozpouštědla a přechodového kovu jako katalyzátoru.
Podstata vynálezu
V souladu s tím je předmětem vynálezu zlepšený způsob přípravy anhydridu perylen-3,4-dikarboxylových kyselin, který nemá výše uvedené nevýhody. Zejména by mělo být možné dosáhnout vyšších výtěžků anhydridu perylen-3,4-dikarboxylových kyselin za použití perylen-3,4-dikarboximidu nebo/a jeho derivátů jako výchozího materiálu, pomocí technicky jednoduššího způsobu. Kromě toho vynález popisuje způsob přípravy vysokých výtěžků imidů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin, při kterém by se neměl používat katalyzátor na bázi přechodového kovu.
| V souladu | s tím byl | nalezen | nový | způsob přípravy |
| anhydridů perylen- | -3,4 -dikarboxylových | kyselin | obecného vzorce | |
| I | R1 | R2 | ||
| aK. | / | |||
| V# | vy | Λ | ||
| 0 | (I) | |||
| Λιλ | 4 | |||
| V '/ R4 | 0 | |||
| ve kterém symboly | R1, R2, R3 a | R4 nezávisle na | sobě mohou vždy |
představovat atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 14 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, fenylovou • ·
- 4 skupinu, fenyloxyskupinu nebo fenylthioskupinu, přičemž ve všech těchto skupinách může být fenylová část mono- nebo polysubstituovaná halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 14 atomy uhlíku nebo/a alkoxyskupinou s 1 až 20 atomy uhlíku, skupinu -NR52 nebo -OR5, kde R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 0 atomy uhlíku, nebo jeden z párů RVR2 a R3/R4 vždy v poloze 6,7 nebo 1,12 představuje můstek obsahující jako můstkové atomy nebo skupiny zbytky -0-, -S-, S=O, SO2 nebo
-NR6, kde R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 14 atomy uhlíku, při kterém se perylen-3,4-dikarboximid obecného vzorce II
(a) v prvním stupni podrobí reakci s bází, (b) ve druhém stupni se výsledný anion podrobí reakci s alkylačním činidlem obecného vzorce R7-X, kde X představuje atom halogenu a R7 znamená nesubstituovanou nebo fenylsubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, za vzniku odpovídajícího karboximidu, a (c) ve třetím stupni se alkylovaný karboximid podrobí nejprve reakci s bází a po této reakci s bází se získá anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny obecného vzorce I okyselením reakční směsi.
Byly rovněž nalezeny nové anhydridy perylen-3,4-dikarboxylových kyselin, nové imidy N-alkylperylen-3,4-dikarboxy-
lových kyselin, jakož i možnosti použití sloučenin připravených podle vynálezu.
Reakce karboximidu obecného vzorce II s bází v prvním stupni (a) se obvykle provádí v teplotním rozmezí 0 až 250° C, výhodně při teplotě místnosti, a, pokud je to žádoucí, za přítomnosti rozpouštědla.
Vhodnými bázemi j sou obvykle alkoxidy nebo hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin. V tomto případě by báze měla být účelně vybrána tak, aby bylo možné odstranit rovněž atom vodíku na imidovém atomu dusíku. Získá se tím karboximidový anion. Alkoxidy mohou být například soli alkalických kovů s alkanoly s 1 až 4 atomy uhlíku, typicky methoxid sodný, methoxid draselný, ethoxid sodný nebo ethoxid draselný. Vhodnými hydroxidy alkalických kovů nebo hydroxidy kovů alkalických zemin jsou například hydroxid sodný a hydroxid draselný. Zejména výhodný je methoxid sodný nebo hydroxid draselný.
Molární poměr dikarboximidu obecného vzorce II k bázi se obvykle pohybuje v rozmezí od 1 : 1 do 0,01 : 1, výhodně od 0,33 : 1 do 0,5 : 1.
Při použití hydroxidů, jako je hydroxid draselný, jsou vhodnými rozpouštědly aprotická polární rozpouštědla, typicky dimethylsulfoxid (DMSO) nebo N-methylpyrrolidon (NMP), a při použití alkoxidu jsou vhodnými rozpouštědly odpovídající alkoholy, t.j. při použití methoxidu sodného výhodně methanol atd.. Podle dosud získaných údajů není použité množství rozpouštědla rozhodující a hmotnostní poměr rozpouštědla k dikarboximidu obecného vzorce II může být například v rozmezí Od 100 : 1 do 0,1 : 1.
Rozpouštědlo se výhodně po dokončení reakce oddestiluje. Nicméně rozpouštědlo můe rovněž zůstat v reakční směsi.
Doba trvání reakce obvykle závisí podstatně na reakční
teplotě, přičemž se tato doba obvykle pohybuje v rozmezí 0,5 až 10 hodin.
Mimo jiné podle DE-C 486 491 lze dikarboximid obecného vzorce II (kde symboly R1 až R4 představují atomy vodíku), používaný jako výchozí materiál, obvykle průmyslově získat reakcí 9,10-dikarboximidu anhydridu perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny, získatelného z bisanhydridu perylen-3,4:9,10-tetra» karboxylové kyseliny, s hydroxidem draselným. Substituované dikarboximidy obecného vzorce II lze připravit analogicky ke způsobu popsanému v DE-A 4 338 784. Nitroderiváty lze například získat nitrací dimerem oxidu dusičitého (tetroxidem dusičitým) v dichlormethanu nebo dusičnanem mědi v acetanhydridu. Odpovídající aminosloučeniny lze syntetizovat redukcí nitrosloučenin, a tyto aminosloučeniny lze zase derivatizovat. Brómované deriváty lze připravit například analogicky k DE-A 4 338 784 přímou bromací, odpovídající alkoxy- a fenoxyderiváty z nich lze obvykle získat nukleofilní substitucí. Alkylderiváty lze získat analogicky jako popsal Lenhard Feiler, Dissertation 1995, University of Munich, přímou alkylací za použití alkyllithných sloučenin.
Ve druhém reakčním stupni (b) podle vynálezu se anion perylen-3,4-dikarboximidu obecného vzorce II podrobí reakci s alkylačním činidlem obecného vzorce R7-X.
X představuje atom halogenu, typicky chloru, bromu nebo jodu, výhodně bromu nebo jodu, a R7 znamená nesubstituovanou nebo fenylsubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku.
Alkylovou skupinou s 1 až 20 atomy uhlíku je například methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, sek.butylová, isobutylová, terč.butylová, n-amylová, terč.amylová, hexylová, heptylová, oktylová, 2-ethylhexylová, nonylová, decylová, dodecylová, tetradecylová, hexadecylová, oktadecylová, nonadecylová nebo eikosylová skupina, výhodně alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, sek.butylová, isobutylová, terč.butylová, n-amylová, terc.amylová nebo hexylová skupina.
Pokud se používají fenylsubstituované alkylové skupiny, je výhodné použít alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je monosubstituována fenylovou skupinou, například benzylovou, fenylethylovou, fenylpropylovou nebo fenylbutylovou, zejména výhodně benzylovou skupinu.
Zejména výhodnými alkylačními činidly jsou dimethylsulfát, alkylbromidy s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkyljodidy s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je methylbromid, methyljodid, ethylbromid nebo ethyljodid, a benzylchlorid.
Molární poměr dikarboximidu obecného vzorce II k alkylačnímu činidlu se obvykle pohybuje v rozmezí od 1 : 1 do 1 : 10, výhodně od 1 : 1 do 1 : 4.
Pokud je to žádoucí, lze alkylační reakci provádět v rozpouštědle, výhodně v inertním aprotickém polárním rozpouštědle, jako je N-methylpyrrolidon nebo dimethylsulfoxid. Použité množství rozpouštědla obvykle není rozhodující a množství rozpouštědla k původně použitému množství dikarboximidu obecného vzorce II se obvykle pohybuje v rozmezí od 250 : 1 do 0,1 : 1.
Reakční teplota se obvykle pohybuje v rozmezí od 0 do 150, výhodně od 20 do 130° C. V případě zejména neeliminujících alkylačních činidel, jako je benzylchlorid nebo dimethylsulfát, se výhodně používá vyšší teplotní rozmezí, zatímco nižší reakční teplota se výhodně používá v případě vyšších alkylačních činidel, jako je oktylbromid, a alkylačních činidel s nízkou teplotou varu, jako je methyljodid a ethylbromid.
Doba trvání reakce obvykle podstatně závisí na použité β · • ♦* 99
9» 9 · • 9 9 e· 9 9 β ' - · ·« · 9999 · · ·99 9« 99 rekční teplotě a reaktivitě reaktantů. Obvykle se tato doba pohybuje v rozmezí od 0,3 do 18 hodin.
Podle výhodného provedení vynálezu se po dokončení alkylace rozpouštědlo oddestiluje spolu s nezreagovaným álkylačním činidlem. Oddělené a v případě potřeby přečištěné rozpouštědlo lze recyklovat.
Ve třetím reakčním stupni (c) podle vynlezu se N-alkylperylen-3,4-dikarboximid získaný ve druhém stupni (b) podrobí nejprve reakci s bází a poté se okyselením reakční směsi získá požadovaný anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny obecného vzorce I.
Bází použitou ve stupni (c) je výhodně hydroxid alkalického kovu nebo hydroxid kovu alkalické zeminy v primárním, sekundárním nebo terciárním alkoholu, který obsahuje nejvýše 8 atomů uhlíku.
Ilustrativními příklady hydroxidů alkalických kovů nebo hydroxidů kovů alkalických zemin jsou hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid horečnatý a hydroxid vápenatý. Zejména výhodný je hydroxid draselný.
Molární poměr N-alkyldikarboximidu k bázi se výhodně pohybuje v rozmezí od 1 : 2 do 1 : 25, ještě výhodněji od 1 : 15 do 1 : 20.
Jako příklady rozpouštědel je třeba uvést následující alkoholy: primární alkanoly s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol a n-oktanol, sekundární alkanoly se 3 až 8 atomy uhlíku, jako je isopropanol, sek.butanol, isopentanol, isohexanol, isoheptanol a isooktanol, a terciární alkanoly se 4 až 8 atomy uhlíku, jako je terč.butanol, terč.amylalkohol, terč.hexanol, terč.heptanol a terč.oktanol.
Množství rozpouštědla se obvykle pohybuje v rozmezí od 25 do 250, výhodně od 70 do 100 ml, rozpouštědla na gram
N-alkyldikarboximidu.
Rozpouštědlo se na konci reakce obvykle odstraní destilací. Pokud je to žádoucí, lze rozpouštědlo vyčistit a recyklovat.
Reakční teplota se obvykle pohybuje v rozmezí od 20 do 250, výhodně od 30 do 100°C.
Doba trvání reakce obvykle závisí na použité rekční teplotě a reaktivitě reaktantů. Obvykle se tato doba pohybuje v rozmezí od 0,5 do 10 hodin.
Podle zejména výhodného provedení vynálezu se zmýdelnění provádí za použití hydroxidu draselného v terč.butanolu.
Podle vynálezu se dvojmocná sůl perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny přemění na odpovídající anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny okyselením.
K tomuto okyselení lze použít všechny vhodné kyseliny obvykle používané pro neutralizaci, například minerální kyseliny nebo organické kyseliny. Mezi ilustrativní příklad patří kyselina sírová, kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina fosforečná a kyselina octová.
Použité množství kyseliny obvykle závisí na koncentraci kyseliny a síle kyseliny, a obvykle se volí tak, že na konci neutralizace vykazuje reakční směs pH v rozmezí od 6,5 do
7,5.
Požadovaný anhydrid obecného vzorce I se obvykle izoluje po neutralizaci běžnými způsobem, jako je filtrace nebo odstranění rozpouštědla destilací. Takto získaný surový produkt se výhodně vyčistí promytím vodou, pokud je to žádoucí vodou o teplotě v rozmezí od 4 0 do 98° C (horkou vodou), a následně se vysuší, výhodně za sníženého tlaku (vytvořeného například za použití vodní vývěvy nebo jiné běžné vakuové pumpy).
• a · · * ·· ·· • · · · · · · ·» · « • · · · · · · •·· · · ttt · · ··
Podle výhodného provedení vynálezu se získaný perylen-3,4-anhydrid obecného vzorce I podrobí reakci se slabou bází ve vodném prostředí, obvykle za vzniku odpovídající dvojmocné soli perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny, která se rozpustí. Nerozpustné složky, jako je perylen-3,4-dikarboximid nebo/a N-alkylperylen-3,4-dikarboximidy lze oddělit pomocí běžných způsobů, jako je filtrace nebo centrifugace a lze je poté, pokud je to žádoucí, použít jako výchozí materiál.
Po odstranění nerozpustných složek se rozpuštěná dvojmocná sůl okyselí středně slabou nebo silnou kyselinou, například jednou z výše uvedených kyselin, čímž se po separaci například filtrací a následném vysušení obvykle získá anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny podle vynálezu v dobré čistotě.
Vhodnými slabými bázemi jsou v tomto případě uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný a uhličitan draselný, -výhodně uhličitan draselný. Surový produkt se výhodně zahřívá ve vodném roztoku uhličitanu alkalického kovu k varu, až se požadovaný produkt rozpustí, a po separaci, výhodně filtrací, se zbytek na filtru promývá vodou o teplotě 40 až 98° C, až je procházející filtrát bezbarvý.
Takto získaný anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny je obvykle dostatečně čistý pro chemické reakce. Vyšších čistot lze dosáhnout například extrakčním překrystalováním za použití aromatického uhlovodíku, jako je toluen.
Vynález se rovněž týká meziproduktů obecného vzorce III
O (III)
které se získají prvními dvěma suptni (a) a (b) způsobu podle vynálezu, přičemž symobly R1 až R7 mají výše definované významy. Vyjmuty jsou však sloučeniny, ve kterých symboly R1 až R4 současně představují atomy vodíku, a sloučeniny, ve kterých R2 znamená aminoskupinu nebo hydroxyskupinu, symboly R1, R3 a R4 představují atomy vodíku a R7 znamená methylovou, ethylovou, propylovou, butylovou, hexylovou nebo oktylovou skupinu, jakož i sloučeniny, ve kterých symboly R2 a R4 představují atomy bromu, symboly R1 a R3 znamenají atomy vodíku a R7 představuje diisopropylfenylovou skupinu.
Kromě toho se vynález rovněž týká anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin obecného vzorce I, které lze získat způsobem podle vynálezu, ve kterých symboly R1 až R4 nepředstavují současně atomy vodíku.
Nové deriváty perylenu obecných vzorců I a III jsou vhodné pro použití jako barviva, zejména jako pigmenty a barviva, obecně pomoci o sobě známých způsobů, výhodně (a) pro barvení polymerů ve hmotě, kde polymery mohou být polyvinylchlorid, acetát celulosy, polykarbonáty, polyamidy, polyurethany, polyimidy, polybenzimidazoly, melaminové pryskyřice, silikony, polyestery, polyethery, polystyren, polymethyl-methakrylát, polyethylen, polypropylen, polyvinylacetát, polyakrylonitril, polybutadien, polychlorbutadien nebo polyisopren, nebo kopolymery uvedených monomerů;
(b) jako kypová barviva nebo mořidlová barviva, například pro barvení přírodních látek a zejména papíru, dřeva, slámy, kůže, usni nebo přírodních vláknitých materiálů, jako je bavlna, vlna, juta, sisal, konopí, len nebo srst živočichů (například koňská srst) a produktů jejich přeměny, jako jsou viskózová vlákna, nitrátové hedvábí nebo kupramoniové hedvábí, přičemž výhodnými solemi pro moření jsou soli hliníku, soli chrómu a soli železa;
(c) pro přípravu barev a barvicích systémů, zejména auto12 mobilních laků, prostředků pro vytváření povlaků, papírových barev, tiskařských barev, inkoustů, zejména pro použití v inkoustových tiskárnách, výhodně v homogenním roztoku jako fluorescenční inkoust, a pro malování a psaní, jakož i v elektrofotografii, například pro systémy kopírování za sucha (xeroxování) a laserové tiskárny;
(d) pro účely bezpečnostního značení, jako pro šeky, šekové karty, bankovky, kupony, dokumenty, průkazy a podobně, kde je třeba dosáhnout speciálního nezaměnitelného barevného dojmu;
(e) jako aditiva do barviv, jako jsou pigmenty a barviva, kde je třeba dosáhnout specifického odstínu barvy, přičemž zejména výhodné jsou světélkující odstíny;
(f) pro značení předmětů pro strojové rozpoznávání těchto předmětů pomocí fluorescence, výhodně pro strojové rozpoznávání předmětů při třídění, například včetně recyklování plastů, přičemž zejména výhodné jsou alfanumerické tisky nebo čárové kódy;
(g) pro měnění frekvence světla, například pro měněni krátkovlnného světla na dlouhovlnné viditelné světlo nebo pro zdvojování nebo ztroj ování frekvence laserového světla v nelineární optice;
(h) pro přípravu pasivních zobrazovacích prvků pro řadu účelů při zobrazování, upozorňování a značení, například pasivních zobrazovacích prvků, upozornění a dopravního značení, jako jsou silniční světla;
(i) jako výchozí materiály pro supravodivé organické materiály (pomocí π-π-interakce, přidání například jodu má obvykle za následek intermediární delokalizaci náboje);
(j) pro značení fluorescencí v pevném stavu;
(k) pro dekorativní a umělecké účely;
(l) pro účely sledování, například v biochemii, medicíně, • · • · • · ··· fc * · · • · ·· · · · ···« • · · · · * · ······· · · · · » * · · 9 technologii a přírodních vědách, přičemž nová barviva mohou být navázána na substráty kovalentně nebo pomocí sekundárních valencí, jako jsou vodíkové vazby nebo hydrofobní interakce (adsorpce);
(m) jako fluorescenční barviva ve vysoce citlivých detekčních procesech (viz C. Aubert, J. Fůnfschilling, 1. Zschokke-Gránacher a H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 361), zejména jako fluorescenční barviva ve scintilátorech;
(n) jako barviva nebo fluorescenční barviva v optických systémech shromažďujících světlo, ve fluorescenčních solárních kolektorech (viz H. Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 1980, 28, 716) , ve fluorescencí aktivovaných displejích (viz W. Greubel a G. Baur, Elektronik 1977, 26, 6), ve zdrojích studeného světla používaných pro světlem indukovanou polymeraci pro přípravu plastů, pro testování materiálů, například při výrobě polovodičových obvodů, pro analýzu mikrostruktur integrovaných polovodičových komponent, ve fotokonduktorech, ve fotografických procesech, v displejích, osvětlovacích systémech nebo systémech konvertujících obraz, kde je excitace prováděna elektrony, ionty nebo UV-zářením, například ve fluorescenčních displejích, Braunových trubicích nebo fluorescenčních lampách, jako součást integrovaného polovodičového obvodu obsahujícího barviva jako taková nebo v kombinaci s jinými polovodiči, například ve formě epitaxe, v chemiluminiscenčních systémech, například v chemiluminiscenčních blescích, v luminiscenčních imunologických testech nebo jiných luminiscenčních detekčních procesech, jako signální barvy, výhodně pro vizuální zvýrazňování tahů písma a obrázků nebo jiných grafických produktů, pro značení a jiné předměty u kterých je potřeba dosáhnout zvláštního vizuálního barevného dojmu, v laserech na bázi barviva, výhodně jako fluorescenční barviva pro tvorbu laserových paprsků, jako médium pro optický záznam a rovněž jako látky modulující jakost rezonátoru (Q) ;
• · ··· · · · • · ·· · · · 9 9 · * ·
V 9 · · · · * ·
- 14 - ................
(o) jako činidla zlepšující reologické vlastnosti a jako barevné složky pro barvení kovů pomocí ELOXAL-procesu.
Výhody způsobu podle vynálezu proti citovaným způsobům známým z dosavadního stavu techniky spočívají v tom, že je technicky jednodušší (jedná se o způsob který lze provádět v jediné nádobě) a získají se jím velmi dobré výtěžky perylen-3,4-dikarboximidu. Dále se při něm neprovádějí složité purifikace.
Kromě toho deriváty perylenu obecného vzorce I a III, které lze připravit podle vynálezu, jsou barvivý nebo pigmenty vykazujícími výbornou stálost ke světlu a v některých případech silnou fluorescenci v pevném stavu, která kryji téměř celé světelné spektrum od žluté do zelené.
V důsledku toho že lze nové anhydridy obecného vzorce I derivatizovat reakcí například s primárními aminy, jsou rovněž zajímavé pro průmyslovou výrobu ve velkém rozsahu, jelikož lze v širokém rozmezí měnit fyzikální vlastnosti takto získaných sloučenin.
Příklady provedení vynálezu
Příprava perylen-3,4-dikarboximidu se provádí v obecné analogii s intrukcemi popsanými v DE-C 486 491 tak, že se 3,00 g (7,67 mmol) anhydridu perylen-3,4-dikarboximid-9,10-dikarboxylové kyseliny suspenduje spolu s 30 ml 12% hydroxidu draselného a tato směs se zahřívá po dobu 18 hodin v autoklávu na teplotu 240 až 250° C. Po ochlazení se směs neutralizuje koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Načervenale hnědá sraženina se izoluje odsátím, promyje se opakovaně destilovanou vodou a poté se vysuší v sušičce při teplotě 120° C. Takto získaný perylen-3,4-dikarboximid lze použít pro následné reakce bez dalšího čištění. Výtěžek činí 2,22 g (90 %) .
Příklad 1
1,60 g (5,2 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu se suspenduje v 50 ml absolutního methanolu, poté se přidá 0,56 g (14,7 mmol) methoxidu sodného a směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti za vyloučení přístupu vlhkosti. Po odstranění methanolu na rotační odparce se přidá 60 ml N-methylpyrrolidonu jako rozpouštědla a 2,28 g (16,0 mmol) methyljodidu, a tato suspenze se poté míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. Po dokončení reakce se N-methylpyrrolidon a nadbytek methyljodidu odstraní destilací za sníženého tlaku.
Načervenale hnědý zbytek se poté suspenduje ve 150 ml terč.butanolu, přidá se 6,0 g (107 mmol) pelet hydroxidu draselného a směs se vaří po dobu 3 hodin, přičemž se barva směsi změní z načervenale hnědé na nažloutle hnědou. Po dokončení reakce se terč.butanol oddestiluje, zbytek se suspenduje ve vodě a pomalu se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Pro aglomeraci výsledné hnědé sraženiny se směs po nějakou dobu vaří. Sraženina se izoluje odsátím a promyje se horkou vodou. Zbytek se vaří s 2N roztokem uhličitanu draselného a poté se promývá horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. Zbytek tvoří nezreagovaný perylen-3,4-dikarboximid a malé množství N-methylperylen-3,4-dikarboximidu, a může být recyklován jako výchozí produkt.
Filtrát se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a poté se zfiltruje, čímž se získá 1,20 g (75 %) nahnědlé červeného anhydridu perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny.
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1780 cm'1 (slabý) , 1750 (střední, C=O), 1725 (střední, C=O), 1589 (silný), 1568 (střední), 1339 (střední), 1280 (silný), 1130 (střední), 1020 (střední), 1002 (střední), 860 (slabý),
843 (střední), 812 (silný), 767 (silný), 740 (střední) • ·
Příklad 2
1,60 g (5,2 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu se suspenduje v 50 ml absolutního methanolu, poté se přidá 0,56 g (14,7 mmol) methoxidu sodného a směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti za vyloučení přístupu vlhkosti. Po odstranění methanolu na rotační odparce se přidá 60 ml N-methylpyrrolidonu jako rozpouštědla a 2,04 g (16,1 mmol) benzylchloridu, a tato suspenze se poté míchá po dobu 12 hodin při teplotě 50° C. Po dokončení reakce se N-methylpyrrolidon a nadbytek benzylchloridu oddestiluje ve vakuu.
Načervenale hnědý zbytek se suspenduje ve 150 ml terč.butanolu, přidá se 6,0 g (107 mmol) pelet hydroxidu draselného a směs se vaří po dobu 3 hodin, přičemž se barva směsi změní z načervenale hnědé na nažloutle hnědou. Po dokončení reakce se terč.butanol oddestiluje, zbytek se suspenduje ve vodě a pomalu se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Pro aglomeraci výsledné hnědé sraženiny se směs po nějakou dobu vaří. Sraženina se izoluje odsátím a promyje se horkou vodou. Zbytek se vaří s 2N roztokem uhličitanu draselného a poté se promývá horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. Zbytek tvoří nezreagovaný perylen-3,4-dikarboximid a malé množství N-benzylperylen-3,4-dikarboximidu, a může být recyklován jako výchozí produkt.
Filtrát se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a poté se zfiltruje, čímž se získá 1,12 g (70 %) nahnědle červeného anhydridu perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny.
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1780 cm'1 (slabý) , 1750 (střední, C=O), 1725 (střední, C=O), 1589 (silný), 1568 (střední), 1339 (střední), 1280 (silný), 1130 (střední), 1020 (střední), 1002 (střední), 860 (slabý),
843 (střední), 812 (silný), 767 (silný), 740 (střední)
Příklad 3
0,40 g (1,25 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu se suspenduje ve 25 ml absolutního methanolu, poté se přidá 0,17 g (1,9 mmol) methoxidu sodného a směs se míchá po dobu 0,5 hodiny při teplotě místnosti za vyloučení přístupu vlhkosti. Po odstranění rozpouštědla destilací se přidá 20 ml absolutního N-methylpyrrolidonu a 0,54 g (2,81 mmol) 1-bromoktanu, a směs se míchá po dobu 23 hodin při teplotě místnosti. Po dokončeni reakce se N-methylpyrrolidon a nadbytek 1-bromoktanu odstraní destilací ve vakuu.
Načervenale hnědý zbytek se poté suspenduje v 60 ml terč.butanolu, přidá se 1,5 g (22,8 mmol) pelet hydroxidu draselného a směs se vaří po dobu 3 hodin, přičemž se barva směsi změní z načervenale hnědé na nažloutle hnědou. Po dokončení reakce se terč.butanol oddestiluje, zbytek se suspenduje ve vodě a pomalu se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Pro aglomeraci výsledné hnědé sraženiny se směs po nějakou dobu vaří. Sraženina se izoluje odsátím a promyje se horkou vodou. Zbytek se vaří s 2N roztokem uhličitanu draselného a poté se promývá horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. Zbytek tvoří nezreagovaný perylen-3,4-dikarboximid a malé množství N-oktylperylen-3,4-dikarboximidu, a může být recyklován jako výchozí produkt.
Filtrát se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a poté se zfiltruje, čímž se získá 260 mg (65 %) nahnědle červeného anhydridu perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny. Výtěžek lze dále zlepšit pokud se zbytek recykluje jako výchozí produkt.
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1783 cm'1 (slabý) , 1753 (střední, C=O) , 1728 (střední, C=O), 1592 (silný), 1570 (střední), 1501 (slabý), 1405 (slabý), 1372 (slabý),
1342 (střední), 1285 (silný), 1231 (slabý), 1132 (střední), 1021 (střední), 1000 (střední), 860 (slabý), • · • ·
840 (střední), 815 (silný), 770 (silný), 740 (střední)
Analýza pro C22H10O3 (molekulová hmotnost 322,3):
vypočteno: 81,98 % C, 3,12 % H; nalezeno: 81,69 % C, 3,24 % H.
Příklad 4
0,40 g (1,3 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu se suspenduje ve 25 ml absolutního methanolu, poté se přidá 0,19 g (3,5 mmol) methoxidu sodného a směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti za vyloučení přístupu vlhkosti. Po odstranění methanolu na rotační odparce se přidá 20 ml N-methylpyrrolidonu jako rozpouštědla a 1,13 g (4,03 mmol) 1-bromtetradekanu, a tato suspenze se poté míchá po dobu 24 hodin při teplotě místnosti. Po dokončení reakce se N-methylpyrrolidon a nadbytek 1-bromtetradekanu odstraní destilací ve vakuu.
Načervenale hnědý zbytek se poté suspenduje v 60 ml terč.butanolu, přidá se 1,5 g (22,8 mmol) pelet hydroxidu draselného a směs se vaří po dobu 3 hodin, přičemž se barva směsi změní z načervenale hnědé na nažloutle hnědou. Po dokončení reakce se terč.butanol oddestiluje, zbytek se suspenduje ve vodě a okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Pro aglomeraci výsledné hnědé sraženiny se směs po nějakou dobu vaří. Sraženina se izoluje odsátím a promyje se horkou vodou. Zbytek se vaří s 2N roztokem uhličitanu draselného a poté se promývá horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. Zbytek tvoří nezreagovaný perylen-3,4-dikarboximid a malé množství N-tetradecylperylen-3,4-dikarboximidu, a může být recyklován jako výchozí produkt.
Filtrát se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a poté se zfiltruje, čímž se získá 240 mg (60 %) nahnědle červeného • ·· ·« · · · · · ··· · · · · · · ·· * • · «·· · » · · • » ·« · · · ···· · anhydridu perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny.
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1780 cm'1 (slabý) , 1750 (střední, C=O), 1725 (střední, C=O), 1589 (silný), 1568 (střední), 1339 (střední), 1280 (silný), 1130 (střední), 1020 (střední), 1002 (střední), 860 (slabý), 843 (střední), 812 (silný), 767 (silný), 740 (střední)
Příklad 5
1,29 g (4 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu a 0,56 g (14,7 mmol) methoxidu sodného se suspenduje v 50 ml ethanolu a směs se míchá po dobu 5 hodin při teplotě místnosti. Po odstranění rozpouštědla odpařením za sníženého tlaku se přidá 50 ml N-methylpyrrolidonu a 1,01 ml methyljodidu a směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku, zbytek se promyje 100 ml 20% kyseliny sírové, poté se izoluje odsátím a vysuší se při teplotě 130° C za sníženého tlaku, čímž se získá 1,17 g (87 %) červeného N-methylperylen-3,4-dikarbox- imidu.
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1692 cm'1 (silný) , 1657 (silný), 1592 (silný), 1570 (silný), 1361 (silný), 1283 (střední), 810 (silný), 748 (střední)
Analýza pro C23H13O2N (molekulová hmotnost 335,36):
vypočteno: 82,37 % C, 3,91 % H, 4,18 % N; nalezeno: 81,71 % C, 4,01 % H, 3,98 % N.
K produktu se přidá 6,0 g pelet hydroxidu draselného a
100 ml terč.butylalkoholu a směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 5 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 100 ml 30% kyseliny fosforečné a směs se zahřívá po dobu 15 minut. Sraženina se izoluje odsátím, promyje se vodou a vaří se po dobu 3 0 minut s 2 00 ml 2N roztoku uhličitanu draselného. Horký roztok se izoluje odsátím od nerozpuštěných složek a promývá se horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. K horkému filtrátu se přidá 100 ml 50% kyseliny octové, hnědý zbytek se izoluje odsátím a výsledný hnědý anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny se vysuší za sníženého tlaku při teplotě 130° C. Výtěžek činí 0,73 g (56 %), produkt se získá ve formě hnědého prášku.
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1750 cm'1 (silný) , 1726 (silný), 1591 (silný), 1569 (silný), 1340 (silný), 1283 (silný), 1131 (střední), 1021 (střední), 810 (střední), 742 (střední)
Analýza pro C22H10O3 (molekulová hmotnost 322,32):
| vypočteno: | 81,98 % | C, 3,13 % H; | ||
| nalezeno: | 80,71 % | C, 3,39 % H. | ||
| Příklad 6 | ||||
| 1,29 g (4 | mmol) | perylen-3,4-dikarboximidu a | 1,35 | g |
| (12 mmol) terč.butoxidu | draselného se suspenduje ve | 100 | ml |
ethanolu a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin. Po odstranění rozpouštědla odpařením za sníženého tlaku se přidá 100 ml N-methylpyrrolidonu a směs se zahřeje na teplotu 95° C. Následně se přidá 1,82 ml (16 mmol) benzylchloridu a směs se za intenzivního míchání zahřívá po dobu 30 minut na teplotu 120° C. Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku, ke zbytku se přidá 6,0 g pelet hydroxidu draselného a 100 ml terč.amylalkoholu a směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 100 ml 50% kyseliny octové a směs se zahřívá po dobu 1 hodiny, pro usnadnění odfiltrování sraženiny. Sraženina se izoluje odsátím, promyje se vodou a poté se vaří po dobu 30 minut se 100 ml 2N roztoku uhličitanu draselného. Horký roztok se izoluje odsátím od nerozpuštěných složek a promývá se horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. K horkému filtrátu se přidá
100 ml 50% kyseliny octové, hnědý zbytek se izoluje odsátím a výsledný hnědý anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny se vysuší za sníženého tlaku při teplotě 130° C. Výtěžek činí 0,47 g (37 %) .
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1752 cm'1 (silný) , 1725 (silný), 1591 (silný), 1569 (silný), 1341 (silný), 1283 (silný), 1131 (střední), 1020 (střední), 810 (střední), 741 (střední)
Analýza pro C22H10O3 (molekulová hmotnost 322,32):
| vypočteno: 81,98 % C, 3,13 % H; | ||
| nalezeno: | 81,22 % | C, 3,42 % H. |
| Příklad 7 | ||
| 1,29 g (4 | mmol) | perylen-3,4-dikarboximidu a 1,35 g |
| (12 mmol) terč.butoxidu | draselného se suspenduje ve 100 ml |
ethanolu a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny. Po odstranění rozpouštědla odpařením za sníženého tlaku se přidá 100 ml N-methylpyrrolidonu a směs se zahřeje na teplotu 95° C. Následně se přidá 1,82 ml (16 mmol) benzylchloridu a směs se za intenzivního míchání zahřívá po dobu 50 minut na teplotu 120° C. Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku, ke zbytku se přidá 5,1 g pelet hydroxidu draselného a 100 ml terč.butylalkoholu a směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 2,5 hodiny. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 50 ml 30% kyseliny sirové a 50 ml vody a směs se zahřívá po dobu 1 hodiny, pro usnadnění odfiltrování sraženiny. Sraženina se izoluje odsátím, promyje se vodou a poté se vaří po dobu 1,5 hodiny se 100 ml 2N roztoku uhličitanu draselného. Horký roztok se izoluje odsátím od nerozpuštěných složek a promývá se horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. K horkému filtrátu se přidá 100 ml 50% kyseliny octové, hnědý zbytek se izoluje odsátím a výsledný hnědý anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové
kyseliny se vysuší za sníženého tlaku při teplotě 130° C. Výtěžek činí 0,31 g (24 %) .
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1750 cm'1 (silný) , 1722 (silný), 1591 (silný), 1569 (silný), 1341 (silný), 1283
| (silný), 1131 (střední), 1019 (střední), 810 741 (střední) | (střední), |
| Příklad 8 | |
| 1,29 g (4 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu (16 mmol) terč.butoxidu draselného se suspenduje | a 1,80 g ve 100 ml |
terč. amylalkoholu a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 30 minut. Následně se přidá 2,30 ml (20 mmol) benzylchloridu a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 7 hodin. Po odstranění rozpouštědla destilací za sníženého tlaku se ke zbytku přidá 100 ml 30% kyseliny fosforečné a směs se odsaje. Ke zbytku se přidá 8,0 g pelet hydroxidu draselného a 100 ml terč.amylalkoholu a směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 4,5 hodiny. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 100 ml 30% kyseliny sírové. Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku a sraženina se izoluje odsátím, promyje se vodou a poté se vaří po dobu 4 5 minut se 10 0 ml 2N roztoku uhličitanu draselného. Roztok se izoluje odsátím od nerozpuštěných složek a promývá se horkou vodou, až je protékající filtrát bezbarvý. Po přidání 50 ml 30% kyseliny sírové se vysrážený zbytek izoluje odsátím a vysuší se za sníženého tlaku při teplotě 130° C. Výtěžek činí 0,14 g (11 %) .
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1755 cm'1 (silný) , 1725 (silný), 1591 (silný), 1569 (silný), 1341 (silný), 1284 (silný), 1141 (střední), 1284 (střední), 1019 (střední), 810 (střední), 741 (střední) • · · · · · · • ··· · ·· ·
Příklad 9
1,29 g (4 mmol) perylen-3,4-dikarboximidu a 0,90 g (8 mmol) terč.butoxidu draselného se suspenduje ve 100 ml
2-methoxyethanolu a směs se míchá po dobu 1 hodiny při teplotě 70° C. Po odstranění rozpouštědla odpařením za sníženého tlaku se přidá 120 ml N-methylpyrrolidonu a 0,95 ml (10 mmol) dimethylsulfátu a směs se míchá po dobu 4,5 hodiny při teplotě 70° C. Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku, ke zbytku se přidá 8,0 g pelet hydroxidu draselného a 100 ml terč.butylalkoholu a směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 14 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 100 ml 30% kyseliny fosforečné. Rozpouštědlo se odstraní odpařením za sníženého tlaku sraženina se izoluje odsátím, promyje se vodou a poté se vaří po dobu 30 minut s 200 ml 2N roztoku uhličitanu draselného. Roztok se izoluje odsátím od nerozpuštěných složek a k roztoku se poté přidá 150 ml 30% kyseliny fosforečné. Směs se zahřívá po dobu 15 minut, poté se vysrážený zbytek izoluje odsátím a vysuší se za sníženého tlaku při teplotě 130° C. Výtěžek činí 0,29 g (22 %).
Infračervené spektrum (KBr) : v = 1750 cm1 (silný) , 1724 (silný), 1591 (silný), 1569 (silný), 1341 (silný), 1283 (silný), 1131 (střední), 1019 (střední), 810 (střední),
741 (střední)
Analýza pro C22H10O3 (molekulová hmotnost 322,32):
vypočteno: 81,98 % C, 3,13 % H; nalezeno: 80,34 % C, 3,38 % H.
Claims (7)
1. Způsob přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin obecného vzorce I (I) mono- nebo s 1 až 20 ve kterém symboly R1, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě mohou vždy představovat atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 14 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenyloxyskupinu nebo fenylthioskupinu, přičemž ve všech těchto skupinách může být fenylová část polysubstituovaná halogenem, alkylovou skupinou atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 14 atomy uhlíku nebo/a alkoxyskupinou s 1 až 20 atomy uhlíku, skupinu -NR52 nebo -OR5, kde R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, nebo jeden z párů R1/R2 a R3/R4 vždy v poloze 6,7 nebo 1,12 představuje můstek obsahující jako můstkové atomy nebo skupiny zbytky -0-, -S-, S=O, SO2 nebo
-NR6, kde R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 14 atomy uhlíku, vyznačující se tím karboximid obecného vzorce II že se perylen-3,4-di-
O (II) (a) v prvním stupni podrobí reakci s bází, (b) ve druhém stupni se výsledný anion podrobí reakci s alkylačním činidlem obecného vzorce R7-X, kde X představuje atom halogenu a R7 znamená nesubstituovanou nebo fenylsubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, za vzniku odpovídajícího karboximidu, a (c) ve třetím stupni se alkylovaný karboximid podrobí nejprve reakci s bází a po této reakci s bází se získá anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny obecného vzorce I okyselením reakční směsi.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako báze v prvním stupni (a) použije sůl alkalického kovu s alkanolem s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxid alkalického kovu nebo hydroxid kovu alkalické zeminy.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m , že se jako alkylační činidlo použije dimethylsulfát, alkylbromid s 1 až 6 atomy uhlíku, alkyljodid s 1 až 6 atomy uhlíku nebo benzylchlorid.
4. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se všechny reakce ze stupňů (a) až (c) provádějí v rozpouštědle.
5. Anhydrid perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny obecného vzorce I získatelný způsobem podle libovolného z nároků 1 až 4, s tím, že symboly R1 až R4 nepředstavují všechny současné atomy vodíku. 6
6. N-alkylperylen-3,4-dikarboximid obecného vzorce III získatelný způsobem podle libovolného z nároků 1 až 4 bez stupně (c) , s tím, že (a) symboly R1 až R4 všechny současné • 9 nepředstavují atomy vodíku, (b) pokud R2 znamená aminoskupinu nebo hydroxyskupinu, potom symboly R1, R3 a R4 nepředstavují atomy vodíku a R7 neznamená methylovou, ethylovou, propylovou, butylovou, hexylovou nebo oktylovou skupinu, a (c) pokud symboly R2 a R4 představují atomy bromu, potom symboly R1 a R3 neznamenají atomy vodíku a R7 nepředstavuje diisopropylfenylovou skupinu.
7. Použití anhydridu perylen-3,4-dikarboxylové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 5 nebo připraveného podle libovolného z nároků 1 až 4 a N-alkylperylen-3,4-dikarboximidů obecného vzorce III podle nároku 6 jako barviva pro barvení polymerů ve hmotě, jako kypových barviv, jako mořidlových barviv, pro přípravu barev, barvicích systémů, zejména automobilních laků, prostředků pro vytváření povlaků, papírových barev, tiskařských barev, inkoustů, zejména pro použití v inkoustových tiskárnách, pro malování a psaní, jakož i v elektrofotografii, například pro systémy kopírování za sucha, tedy xeroxování, a laserové tiskárny, pro účely bezpečnostního značení, jako aditiva do barviv, jako jsou pigmenty a barviva, kde je třeba dosáhnout specifického odstínu barvy, pro značení předmětů pro strojové rozpoznávání těchto předmětů pomocí fluorescence, pro měnění frekvence světla, pro přípravu pasivních zobrazovacích prvků pro řadu účelů při zobrazování, upozorňování a značení, jako výchozího materiálu pro supravodivé organické materiály, pro značení fluorescencí v pevném stavu, pro dekorativní a umělecké účely, pro účely sledování, jako fluorescenčních barviv ve vysoce citlivých detekčních procesech, jako barviv nebo fluorescenčních barviv v optických systémech shromažďujících světlo, ve fluorescenčních solárních kolektorech, ve fluorescencí aktivovaných displejích, ve zdrojích studeného světla používaných pro světlem indukovanou polymeraci pro přípravu plastů, pro testování materiálů, ve fotokonduktorech, ve fotografických procesech, v displejích, osvětlovacích systémech nebo systémech konvertujících obraz, jako součásti integrovaného polovodičového obvodu obsahujícího barviva jako taková nebo v kombinaci s jinými polovodiči, v chemiluminiscenčních systémech, v luminiscenčních imunologických testech nebo jiných luminiscenčních detekčních procesech, jako signálních barev, v laserech na bázi barviva, jako média pro optický záznam, jako činidel zlepšujících reologické vlastnosti a jako barevné složky pro barvení kovů pomocí ELOXAL-procesu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19701009A DE19701009A1 (de) | 1997-01-14 | 1997-01-14 | Verfahren zur Herstellung von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydriden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9098A3 true CZ9098A3 (cs) | 1998-07-15 |
Family
ID=7817342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ9890A CZ9098A3 (cs) | 1997-01-14 | 1998-01-12 | Způsob přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5900490A (cs) |
| EP (1) | EP0854144B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10204076A (cs) |
| CN (1) | CN1194981A (cs) |
| CZ (1) | CZ9098A3 (cs) |
| DE (2) | DE19701009A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19900063A1 (de) * | 1999-01-04 | 2000-07-27 | Heinz Langhals | Naphthalin- und Perylenhydrazamimide - eine neue Klasse von Farbstoffen |
| AU3154800A (en) * | 1999-02-26 | 2000-09-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Bichromophoric perylene-3,4-dicarboximides |
| DE10243906A1 (de) | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Basf Ag | 9-Cyanosubstituierte Perylen-3,4-dicarbonsäuremonoimide |
| US6986811B2 (en) * | 2003-01-31 | 2006-01-17 | Basf Aktiengesellschaft | Perylene derivatives and their application as dispersants |
| JP5072012B2 (ja) * | 2005-11-14 | 2012-11-14 | ルネサスエレクトロニクス株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
| US8304645B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| US8314325B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| US8299354B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-10-30 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| US8304647B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| CN104520276A (zh) * | 2012-08-06 | 2015-04-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 含硼的二萘嵌苯单酰亚胺、其生产方法、其作为生产二萘嵌苯单酰亚胺衍生物的结构单元的用途、单酰亚胺衍生物及其在染料敏化太阳能电池中的用途 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3520807A1 (de) * | 1985-06-11 | 1986-12-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeuredianhydrid |
| TW279860B (cs) * | 1993-11-12 | 1996-07-01 | Ciba Geigy Ag | |
| DE19501737A1 (de) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung und Reinigung von Perylen-3,4-dicarbonsäureimiden |
| DE19700990A1 (de) * | 1997-01-14 | 1998-07-16 | Langhals Heinz | Die ausbalancierte Decarboxylierung von aromatischen Polycarbonsäuren - eine einstufige Synthese von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydrid |
-
1997
- 1997-01-14 DE DE19701009A patent/DE19701009A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-06 EP EP98810003A patent/EP0854144B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-06 DE DE59804752T patent/DE59804752D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-12 CZ CZ9890A patent/CZ9098A3/cs unknown
- 1998-01-14 US US09/007,193 patent/US5900490A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-14 JP JP10005226A patent/JPH10204076A/ja active Pending
- 1998-01-14 CN CN98105602A patent/CN1194981A/zh active Pending
-
1999
- 1999-01-26 US US09/237,639 patent/US6093834A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59804752D1 (de) | 2002-08-22 |
| DE19701009A1 (de) | 1998-07-16 |
| US5900490A (en) | 1999-05-04 |
| CN1194981A (zh) | 1998-10-07 |
| EP0854144A1 (de) | 1998-07-22 |
| JPH10204076A (ja) | 1998-08-04 |
| US6093834A (en) | 2000-07-25 |
| EP0854144B1 (de) | 2002-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3634415B2 (ja) | ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| EP1123293B1 (de) | Kernerweiterte perylenbisimide und ihre verwendung als fluoreszenzfarbstoffe | |
| KR101867399B1 (ko) | 페릴렌계 화합물, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 형광 염료 | |
| US5981773A (en) | Preparation of perylene-3,4-dicarboxylic anhydrides | |
| CZ9098A3 (cs) | Způsob přípravy anhydridů perylen-3,4-dikarboxylových kyselin | |
| US5886183A (en) | Naphthalenelactamimide fluorescence dyes | |
| CA2162448A1 (en) | Process for the preparation of peryleneimides, novel di-, tri- and tetrachromophoric perylene dyes and their use | |
| JP2004518805A (ja) | サーモクロミックなリレン色素 | |
| DE4018830A1 (de) | Synthese und verwendung von nicht-symmetrisch substituierten perylen-fluoreszenzfarbstoffen | |
| JPS6215075B2 (cs) | ||
| US20070004919A1 (en) | Water-souluble, fluorescent perylenetetracarboxylic acid bisimides | |
| DE102010023469A1 (de) | Orthogonale Benzoperylenbisimide und neue Benzoperylenhexacarbonsäuretrismide und Perylendicarbonsäurebismide | |
| US7041235B2 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrrole analogues | |
| JP2003082252A (ja) | アゾ化合物、アゾ化合物の製造原料、及びそれらの製造方法 | |
| RU1816787C (ru) | N-карбоксиметилимид 4-карбоксиметиламинонафталевой кислоты в качестве люминофора зеленого свечени и способ его получени | |
| JP4566585B2 (ja) | アゾ化合物及びその製造方法、並びに、感光層用材料 | |
| JPS6334904B2 (cs) | ||
| US6156914A (en) | Donor-substituted oxindigo derivatives and their use as colorants | |
| JP3704872B2 (ja) | アザチオキサンテン系蛍光性赤色色素化合物 | |
| CN116283968A (zh) | 一种乙酰氨基咪唑并吡啶类化合物及其制备方法与应用 | |
| CZ20002180A3 (cs) | Perylenimidmonokarboxylové kyseliny, způsob jejich přípravy a jejich použití jako barviv | |
| JPH01228990A (ja) | １１−ヒドロキシ−９−メチルピリド〔１，２−ａ〕ペリミジン化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |