CZ65298A3 - Způsob úpravy povrchů, zvláště povrchů oceli a povrchů pokovených slitinami zinku, předcházející samovolnému nanášení ochranných povlaků na tyto povrchy - Google Patents
Způsob úpravy povrchů, zvláště povrchů oceli a povrchů pokovených slitinami zinku, předcházející samovolnému nanášení ochranných povlaků na tyto povrchy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ65298A3 CZ65298A3 CZ98652A CZ65298A CZ65298A3 CZ 65298 A3 CZ65298 A3 CZ 65298A3 CZ 98652 A CZ98652 A CZ 98652A CZ 65298 A CZ65298 A CZ 65298A CZ 65298 A3 CZ65298 A3 CZ 65298A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ions
- group
- crs
- phosphonate
- component
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 title claims description 13
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 title claims description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 title description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 99
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 66
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- -1 phosphonate anions Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 14
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims description 13
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 claims 4
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical group N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 17
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 3
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 description 28
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- VGBPIHVLVSGJGR-UHFFFAOYSA-N thorium(4+);tetranitrate Chemical compound [Th+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VGBPIHVLVSGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- MDKCFLQDBWCQCV-UHFFFAOYSA-N benzyl isothiocyanate Chemical compound S=C=NCC1=CC=CC=C1 MDKCFLQDBWCQCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- FDENMIUNZYEPDD-UHFFFAOYSA-L disodium [2-[4-(10-methylundecyl)-2-sulfonatooxyphenoxy]phenyl] sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].CC(C)CCCCCCCCCc1ccc(Oc2ccccc2OS([O-])(=O)=O)c(OS([O-])(=O)=O)c1 FDENMIUNZYEPDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- LGNQGTFARHLQFB-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-2-phenoxybenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 LGNQGTFARHLQFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000004901 spalling Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
- B05D3/102—Pretreatment of metallic substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
- B05D7/142—Auto-deposited coatings, i.e. autophoretic coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Způsob úpravy povrchů, zvláště povrchů oceli a povrchů pokovených slitinami zinku, předcházející samovolnému nanášení ochranných povlaků na tyto povrchy
Předmět techniky
Tento vynález se týká užití kapalných roztoků, většinou vodných roztoků nebo disperzí, ve kterých jsou aktivní kovové povrchy do nich ponořených předmětů potahovány přilnavými ochrannými povlaky, jejichž tloušťka se zvyšuje po celou dobu, po kterou jsou tyto předměty ponořeny do tohoto roztoku, přičemž uvedené roztoky jsou dlouhodobě stálé proti samovolnému vysráženi nebo flokulaci polymeru v pevném stavu, nedochází-li k jejich styku s aktivním kovem, t.j. s kovem, který se začne samovolně značnou rychlosti rozpouštět po jeho ponoření do uvedeného vodného roztoku nebo disperze.
Dosavadní stav techniky
Zmíněné přípravky a způsob jejich použití, při kterém jsou vytvářeny povlaky na povrchu kovů, jsou běžně známy z dosavadního stavu techniky jako přípravky, disperze, emulze, suspenze, lázně, roztoky a pod. pro samovolné nanášení, nebo j sou označovány podobným způsobem. ”Samovolné nanášení” j e odlišný postup než elektrolytické nanášení, kterým je možno vytvářet podobné adherující filmy, při kterém je však nutné, aby kovové nebo jiné předměty byly při nanášení povlaků připojeny ke zdroji stejnosměrého napětí. Při samovolném nanášení není žádný takový zdroj napětí třeba.
Samovolné nanášení je známo jako účinná metoda vytváření povlaků na různých běžně užívaných kovech, bylo však pozorováno, že při pokusech o vytváření povlaků na většině povrchů materiálů s vysokým obsahem zinku jako je pozinkovaná ocel, často dochází ke vzniku malých prohlubní nebo větších puchýřů. Takové povlaky jsou obvykle považovány ze esteticky nevyhovující a často • · • · * · · “ • · ····· · ··* · • · · · · • · · · · je požadována Snížení nebo na povlacích na površích _ 9 - · · · · · · · « • · · · • · · · neposkytují ochranu proti vlivům prostředí, která od povlaků vytvářených samovolným nanášením, odstranění tvorby prohlubní nebo větších vad vytvářených samovolným nanášením, zvláště obsahujících zinek, zvláště na površích pozinkované oceli nebo některých podobných materiálů, je hlavním předmětem tohoto vynálezu.
Samovolné nanášení na povrchu oceli je průmyslově prováděno už po dobu přibližně třiceti let, a je nyní dobře zavedenou metodou. Blíže viz například patent USA č. 3 592 699, vydaný
13. července 1971, autoři Steinbacher a kol.; č. 4 108 817 a 4 178 400,. oba vydané 11. prosince 1979, autor v obou případech Lochel; č. 4 242 379, vydaný 30. prosince 1980, ač. 4 243 704, vydaný 6. ledna 1981, autoři v obou případech Halí a kol. a č. 3 342 694, vydaný 30. srpna 1994, autor Ahmed. (Obsah všech těchto zde uvedených patentů USA je zde uveden jako odkaz s výjimkou jejich případného obsahu, který by nebyl ve shodě s jakýmkoliv tvzením uvedeným v tomto dokumentu.) Vytváření povlaků bez vad na více elektrochemicky aktivních površích jako jsou povrchy zinku však nebylo doposud stále uspokojivě vyřešeno, zvláště při použití preferovaných polymerů vhodných pro samovolné nanášení, kterými j sou vnitřně stabilizované krystalické kopolymery vinylidenchloridu.
Podstata vynálezu
Pokud není výslovně uvedeno jinak, jsou údaje koncentrací v procentech, dílech a poměrech hmotnostní procenta, díly a poměry, termín polymer znamená současně oligomer, kopolymer, terpolymer a podobně, uvedení skupiny nebo druhu materiálů jako materiálů vhodných nebo preferovaných pro určitý účel ve spojení s tímto vynálezem znamená, že rovněž směsi dvou nebo více členů této skupiny nebo druhu jsou stejně vhodné nebo preferované pro daný účel, popis chemické struktury složek se týká těchto složek v době přidání k jakékoliv kombinaci látek popsané v tomto vynálezu a zároveň nutně nepředpokládá chemickou reakci mezi • ·
těmito složkami poté, co jsou navzájem smíšeny, uvedení materiálů v iontové podobě znamená, že zároveň jsou přítomny vhodné protiionty, takže přípravek jako takový j e elektroneutrální a že pokud je to možné, jsou tyto protiionty s výhodou zvoleny ze skupiny protiiontů v dokumentu explicitně uvedených, v jiných případech mohou být bez omezení zvoleny pouze s vyloučením protiiontů které mají nežádoucí účinek vzhledem k předmětu vynálezu, a že termín mol a od něj odvozené termíny, které jsou určeny druhy a počty atomů přítomných v těchto jednotlivých individuích, mohou být použity pro neutrální a stabilní chemické látky, látky iontového charakteru, neutrální chemicky nestabilní látky a jakékoliv další chemická individua, ať skutečně přítomná nebo předpokládaná.
Stručný popis vynálezu
Bylo zjištěno, že styk kovových povrchů, zvláště povrchů pozinkované oceli nebo jiných pozinkovaných povrchů a povrchů hliníku a jeho slitin, obsahujících alespoň 45 % hliníku, který následuje po jejich potřebném očištění vodným roztokem s povrchovým napětím při 30 °C maximálně rovným 5,5.10-^ N.m-3, s vodným roztokem obsahuj ícím
A) alespoň 0,008 % fosfonátu a případně jednu nebo obě následující složky, kterými jsou
B) jiná povrchově aktivní látku než fosfonát a
C) rozpustná minerální kyselina, která nemá oxidační vlastnosti s výjimkou kterékoliv látky, která je součástí složek A) nebo je mimořádně účinný při snižování počtu prohlubní nebo podobných vad povrchu po vytvoření povlaku samovolným nanášením. Minerální kyselina, která nemá oxidační účinky je pro účely tohoto dokumentu definována v 50 až 56 řádku druhého sloupce patentu USA č. 4 477 390, autor Ledent a kol., vydaného 16. října 1984, jehož obsah je zde uveden jako odkaz s výjimkou částí, které by případně nebyly ve shodě s jakýmkoliv tvzením uvedeným v tomto dokumentu. Tyto přípravky pro úpravu povrchu kovů před vytvářením povlaků samovolným nanášením jsou jedním z provedení
• · tohoto vynálezu. Druhým provedením tohoto vynálezu je koncentrát, ze kterého je připravován pracovní přípravek podle tohoto vynálezu zředěním vodou.
V nejjednodušším provedení sestává způsob podle tohoto vynálezu ze tří kroků, kterými jsou: (i) styk předmětu s kovovým povrchem, se shora popsaným vodným přípravkem odstraňujícím vady povlaků při vhodné teplotě a po vhodnou dobu, způsobující snížení vad povlaku následovně vytvářeného samovolným nanášením, zkráceně označovaný jako postup BIPT (blemish inhibiting precoating treatment) a přípravek používaný k tomuto účelu zkráceně označovaný BIPTC (blemish inhibiting precoating treatment composition), (ii) vyjmutí předmětu s kovovým povrchem z BIPTC a (iii) vytvoření povlaku samovolným nanášením na povrchu upraveném v kroku (i) pomocí BIPTC.
Podrobný popis vynálezu
Přípravek a úprava nanášení, s BIPTC, nanášení nanášení a způsob
BIPT a vhodných zahřívání jeho použití po samovolném povrchu před stykem reaktivní oplachování po samovolném přípravků obsahujících chróm nebo jiných samovolném nanášení, a oplachování, sloužící ke stabilizaci původně v postupu podle tohoto vynálezu postupy známými z dosavadního stavu pro samovolné pomocí jiných přípravků před kterými jsou například čištění oplachování nebo a použití přípravků po a jiné postupy vytvořeného povlaku, j sou v podstatě shodné s těmito techniky. Speciální preferované podmínky jsou popsány v dále uvedených příkladech provedení vynálezu.
S výhodou oplachování vytvořeného v lázni pro samovolné : dvou vodných přípravků často nebo oplachování.
jsou prosince 30. září vodných oplachování reaktivního je součástí způsobu podle tohoto vynálezu rovněž vlhkého, avšak odkapaného, nevytvrzeného povlaku, nanášení, pomocí jednoho nebo označované jako reaktivní preferované způsoby v patentu USA v přihlášce patentu 1994, jejichž obsah je zde částí, které by případně nebyly ve oplachování vydaném 13.
437, podané
č. 5 372 853,
USA č. 08/316 uveden jako odkaz s výjimkou
Zvláště popsány
1994 a shodě s jakýmkoliv tvzením uvedeným v tomto dokumentu. Jiné vhodné přípravky pro reaktivní oplachování jsou popsány v následujících patentech USA, jejichž obsah je zde uveden jako odkaz s výjimkou částí, které by případně nebyly ve shodě s jakýmkoliv tvzením uvedeným v tomto dokumentu a kterými jsou patenty č. 5 432 694, vydaný 30. srpna 1994, č. 5 428 525, vydaný 30. září 1993 ač. 5 164 234, vydaný 17. listopadu 1992.
Před úpravou snižující vady povlaků připravených samovolným nanášením může být použit jakékoliv známý postup čištění pozinkovaného předmětu, který je vhodný nebo potřebný před tím, než se provede samovolné nanášení postupem známým z dosavadního stavu techniky.
V některých případech může být výhodné nejdříve opláchnout povrch, který byl vystaven působení BIPTC podle tohoto vynálezu, vodou, a teprve potom ponořit příslušný předmět do lázně používané pro samovolné nanášení. Toto oplachování není vždy potřebné a je-li možno jej vynechat, je to ekonomicky výhodněj ší.
Složka A) přípravku podle tohoto vynálezu je zvolena ze skupiny sestávající z fosfonátových iontů, které obsahují na jeden takovýto ion alespoň jeden dusíkový atom aminoskupiny, s výhodou dusíkový atom terciární aminoskupiny. Ionty této složky A) jsou nezávisle zvoleny ze skupiny iontů, která obsahuje alespoň 2, s výhodou alespoň 3, fosfonátové skupiny na jeden ion. Je-li přítomen dusík aminoskupiny, jsou s výhodou rovněž nezávisle spojeny atomy fosforu v každé fosfonátové skupině s atomem dusíku aminoskupiny pomocí dvojvazných kterými jsou methylenové nebo s výhodou methylenové skupiny. pomocí řetězců methylenových skupin klesá se vzrůstajícím počtem methylenových skupin v těchto řetězcích.
Pro zjednodušení a z ekonomických důvodů jsou iontové sloučeniny složky A) s výhodou přidávány do BIPTC ve formě příslušné průmyslově vyráběné fosfonové kyseliny. Jednoduchým a nejvíce preferovaným zdrojem složky A) je kyselina diethylentriaminopentamethylenfosfonová, která má vzorec uhlovodíkových skupin, polymethylenové skupiny, Výhodnost tohoto spojení
H2PO3CH2N[(CH2)2N-(CH2PO3H2)2J2 a druhou nejvíce preferovanou kyselinou je kyselina aminotrimethylenfosfonová, která má vzorec n-(ch2po3h2)3.
Koncentrace složky A) v BIPTC může být proměnlivá v širokých mezích, aniž by tím byla výrazně ovlivněna účinnost zabránění vzniku vad, zvláště jsou-li používány látky, které zvláště účinně vzniku vad zabraňuj i. Předpokládá se, že pro každý typ složky A) existuje určitá prahová koncentrace, pro kterou platí, že při koncentracích nižších nedochází k zabránění vzniku vad, nebo k němu dochází jen ve velmi malé míře. V řadě případů je rovněž třeba počítat s tím, že při značném překročení prahové koncentrace, většinou při jejím překročení o více než dva řády, rovněž schopnost zabránění vzniku vad klesá, možná z důvodu příliš vysokého vzestupu kyselosti. Koncentrace složky A), které jsou při praktickém použití preferovány, budou tedy závislé na druhu použitých látek. Dalším faktorem, na kterém budou tyto koncentrace záviset, bude cena. Pokud oplachovací přípravek není recyklován, jak tomu v praxi většinou bývá, je z cenových důvodů vhodné používat jen takové množství látky zabraňující vzniku vad, aby bylo pro tento účel opravdu dosaženo efektivního účinku.
Obecně platí že pro dosažení maximálního zabránění vzniku vad je koncentrace složky A) v přípravcích pro tento účel podle tohoto vynálezu rovna, se vzrůstajícím stupněm preference v dále uvedené řadě, alespoň 0,0085, 0,0088, 0,0091, 0,0094, 0,0097 nebo 0,1 %, a v případě použití méně účinných typů je se vzrůstajícím stupněm preference v dále uvedené řadě rovna alespoň 0,020, 0,030, 0,040 nebo 0,080 %. Z ekonomických důvodů je nezávisle na dříve uvedeném koncentrace složky A) v přípravcích pro tento účel podle tohoto vynálezu rovna, se vzrůstajícím stupněm preference v dále uvedené řadě maximálně 50, 25, 10, 5, 3, 2, 1, 0,5, 0,3, 0,2, 0,10, 0,080, 0,060 nebo 0,050 %, a pro nejvíce preferované složky A) je její koncentrace v přípravcích pro tento účel podle tohoto vynálezu rovna, se vzrůstaj ícím stupněm preference v dále uvedené řadě alespoň 0,040, 0,020 nebo 0,015 %.
Koncentrace fosfonátů se zjistí titrací 0,025 N roztokem • · · · · • · · · · • · · · · · • · · · · podrobí upravený že j e
250 ml vzorek přípravku okyselením 1 % roztokem čirý a světle žlutý, oku 9,45 g kyseliny i roztoku NaOH ve vodě dusičnanu thoričitého, které se ve které je používán, dusičné do té ve formě, kyseliny a následujícím přidáním monochloroctové ve směsi míry, ml s 40 ml a 60 ml deionizované vody, alizarinu jako indikátoru do dosažení které přetrvává alespoň 30 s. odpovídá 12,8
Obecně j e jako složka s neoxidujicími krystalizaci těchto kyselin, č. 4 477 390, který obsahují proto přípravky podle s výhodou složku C), která v obsažena. Složka C) je chlorovodíkovou, jejíž použití preferováno, její koncentrace stechiometrický poměr složky C) ke stupněm preference v dále 0,20, 0,25, 0,28, 0,30 nebo 0,32:1 a nezávisle je vzrůstajícím stupněm preference v dále uvedené řadě 1,0:1,0, 0,80:1,0, 0,70:1,0, 0,65:1,0, 0,60:1,0,
0,50:1,0, 0,45:1,0, 0,40:1,0,
Aby byla účinnost zabránění přípravky pro úpravu povrchové napětí je se uvedené řadě maximálně používány jej ichž v dále za použití světle růžového zabarvení, Jeden mililitr titračního roztoku
Titrace se provádí ppm fosfonátů v analyzovaném přípravku, možno preferované fosfonové kyseliny, pouze v roztoku v kyselinami, které jak je popsáno v patentu USA byl již dříve citován. V souvislosti s tím tohoto vynálezu obvykle rovněž však nemusí preferované
A), zakoupit minerálními používané kombinaci zabraňuj í nich obvykle tvořena nutně být kyselinou je nejvíce taková, že pro tento účel je s výhodou složce A) je se vzrůstajícím uvedené řadě alespoň 0,10, 0,15, rovněž se maximálně
0,55:1,0, 0,37:1,0, 0,35:1,0 nebo 0,33:1,0,. vzniku vad co nejvyšší, jsou povrchu podle tohoto vynálezu vzrůstajícím stupněm preference 0,050, 0,048, 0,046, 0,042,
0,040, 0,039, 0,038, 0,037, 0,036, 0,035 nebo 0,034 měřeno při 30 °C za použití Vilhelmeyovy sklíčkové (nebo
Podrobný popis měření povrchového napětí je
A. Adamson: Physical
3. vyd., str. 23 až 23, John Viley a v publikaci C. Veser: Measurement of Surface Tension
0,041,
N.m~1, destičkové) metody, uveden v knize
Generál Review for Practical
Fachzeitschrift fur das Laboratorium, 24, 642-648
Tension and
Man, GIT a 734-742,
Chemistry of Surfaces, & Sons, New York 1976
Interfacial • ·
G-I-T Verlag Ernst Giebler, Darmstadt 1980.
Složka A) obecně mírně snižuje povrchové napětí vody, je-li ve vodě rozpuštěna, aby však bylo dosaženo příznivějších hodnot povrchového napětí přípravku pro úpravu povrchu podle tohoto vynálezu, je preferováno přidání další povrchově aktivní látky jako složky BIPTC. Může být použita jakákoliv povrchově aktivní látka, která je (i) chemicky stálá v přítomnosti složky A) a vody, (ii) účinným způsobem snižuje povrchové napětí a (iii) nemá nepříznivý vliv na kvalitu povlaku následně naneseného samovolným nanášením. Bylo zjištěno, že skupinou povrchově aktivních látek, které jsou zvláště vhodné a účinné při nízkých koncentracích, jsou aromatické sulfonáty a jejich soli, zvláště disulfonované deriváty dodecyldifenyléteru, vyráběné firmou Dow Chemical Co., Midland, Michigan jako povrchově aktivní látky ve formě roztoků pod názvy DOVFAX^^ 2A1 a DOVFAX3^ 2A0. Preferované množství příslušné povrchově aktivní látky je takové její množství, které je potřebné k tomu, aby se hodnoty povrchového napětí udržovaly na vhodné, v tomto dokumentu uvedené výši.
TM
U látky DOVFAX 2A1, která je nejvíce preferována, jsou tyto hodnoty se vzrůstaj ícím stupněm preference v dále uvedené řadě alespoň 0,0003, 0,0006, 0,0009, 0,0012, 0,0015, 0,0018, 0,0021, 0,0024, 0,0027, 0,0030, 0,0032 nebo 0,0034 % a nezávisle, hlavně z ekonomických důvodů, jsou tyto hodnoty se vzrůstajícím stupněm preference v dále uvedené řadě maximálně 0,05, 0,03,
0,0070,
Teplota a vynálezu se platí, styku s uvedené
0,010,
0,0050 nebo 0,0042 %.
doba styku kovového povrchu s BIPTC podle mohou pohybovat v poměrně širokých mezích, že při použití preferovaných přípravků je doba povrchem rovna se vzrůstajícím stupněm řadě alespoň hlavně stupněm
5, 4, 3, vynálezu tohoto
Obecně jejich v dále preference
50, 55 nebo 60 s je tato doba se a nezávisle, vzrůstaj ící m
30, 15, 10, podle tohoto teplotách místnosti, proveditelnosti v tomto teplotním .5, 10, 15, 25, 35, 45, z ekonomických důvodů, i preference v dále uvedené řadě maximálně
2, 1,7, 1,5, 1,3 nebo 1,1 min. Přípravky jsou obvykle dostatečně účinné při běžných
t.j. při 20 až 25 °C a jsou z důvodů snadné procesu a z ekonomických důvodů používány rozmezí, mohou však být použity i při j iných • · ·· ··· ·♦ ’· • · · · · · · · · · · • ··· · ··· · · · • ·· ··· ···♦·· · · * * · ······· · · · ·· ·· ·· · ·· ·· teplotách v teplotním rozmezí mezi jejich bodem tání a bodem varu.
Lázeň používaná pro samovolné nanášení pro provádění způsobu podle tohoto vynálezu s výhodou obsahuje, výhodněji je v podstatě složena, a nejvýhodněji je složena z vody a z: A’) 5 až 550, výhodněji 30 až 300, ještě výhodněji z 40 až 120 a nejvýhodněji z 40 až 80 g/1 stabilně dispergovaného polymeru pro vytváření povlaku,
B’) 0,4 až 5, výhodněji 0,5 až 4,0 a ještě výhodněji 1,0 až 3,0 g/1 fluoridových iontů,
C’) oxidačního činidla vybraného ze skupiny tvořené dvojchromanem, peroxidem vodíku, železitými ionty a jejich směsmi, přítomného ve množství dostačujícím k tomu, aby na jeden litr bylo přítomno 0,01 až 0,20, výhodněji 0,011 až 0,09 a ještě výhodněji 0,012 až 0,045 oxidačních ekvivalentů tohoto oxidačního činidla, a
D’) zdroje vodíkových iontů dostačujícího k tomu, aby pH této lázně, používané pro samovolné nanášení, bylo v rozmezí 1,6 až 3,8, výhodněji 1,7 až 3,0 a ještě výhodněji 1,8 až 2,5.
Preferovaným typem polymeru používaného pro samovolné nanášení způsobem podle tohoto vynálezu jsou kopolymery vnitřně stabilizovaného vinylidenchloridu nebo stabilizované kopolymery vinylidenchloridu obsahující až 50 %, s výhodou až 80 % zbytků z polymerace vinylidenchloridu. Nejvýhodnější je kopolymer vinylidenchloridu, který má krystalickou povahu. Příklady krystalických polymerů jsou uvedeny v patentech USA č. 3 922 451 a 3 617 366, jejichž obsah je zde uveden jako odkaz s výjimkou části, které by případně nebyly ve shodě s jakýmkoliv tvzením uvedeným v tomto dokumentu. Obecně obsahují krystalické polymery, jejichž součástí je polyvinylidenchlorid, vysoká množství zbytkového vinylidenchloridu, například alespoň 80 hmot. % této látky.
Druhým preferovaným typem polymerů vhodných pro samovolné nanášení v souvislosti s tímto vynálezem jsou polymery na bázi derivátů kyseliny akrylové, zvláště kopolymery akrylonitrilu.
Podrobnosti jsou uvedeny v patentu USA č. 4 313 861, vydaném
2. února 1982, autoři Bassett a kol., jehož obsah je zde uveden • *
jako odkaz s výjimkou částí, které by případně nebyly ve shodě s jakýmkoliv tvzením uvedeným v tomto dokumentu.
Přípravky BIPTC, mohou být pohodlně připravovány ve formě, ve které jsou používány, pro úpravu povrchů na místě použití zředěním příslušného koncentrátu vodou. Tyto koncentráty, které jsou rovněž předmětem tohoto patentu, obsahují s výhodou trojnásobné až dvacetinásobné koncentrace složek A), B) a C), než jsou shora popsané koncentrace těchto složek v přípravcích pro přímé použití.
Vynález a zvláště jeho preferovaná provedení jsou popsány v následujících příkladech provedení vynálezu a v příslušných srovnávacích příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Skupina příkladů 1
Postup
Pracovní postup používaný v této skupině vynálezů je zřejmý (Pozn.: Všechny výrobky zde η n
Ridoline a Autophoretic je uvedeným návodem k použití Div., Henkel Corp., Madison používaných k úpravě povrchů z dále uvedené Tabulky 1-1. označované obchodními názvy Parco možno zároveň s podrobným dále zakoupit od firmy Parker Amchem Heights, Michigan). Složení lázní před samovolným nanášením jsou uvedeny v Tabulce 1-2.
• 4 • * · • ·*· · · · *
Tabulka 1-1
Jednotlivé kroky postupu úpravy povrchu a samovolného nanášení
| krok postupu | použitá kapalina | teplota kapaliny (°C) | doba styku (min.) |
| předčištění sprejováním | 72 g/1 PCL 1530A1 | 49 | 1,0 |
| čištění ponořováním | 144 g/1 PCL 1530A^ ve vodě | 60 | 2,0 |
| oplachování ponořováním | <10 g/1 PCL 1530A1’2 ve vodě | 20-25 | 1,0 |
| úprava povrchu ponořováním za použití BIPTC | viz Tabulka 1-2 | 20-25 | 1,0 |
| oplachování ponořováním | deionizovaná voda | 20-25 | 1,0 |
| samovolné nanášení | 5-7 % sušiny, přesné složení viz dále | 20-25 | viz 3 pozn. |
| ponechání na vzduchu | atmosférický vzduch | 20-25 | 0,25 |
| oplachování ponořováním | roztok připravený smísením 49,6 dílů CoCOj, 330,3 dílů roztoku obsahujícího 20 % kyseliny fluorozirkoničité a 2,1 % HF, a 638,5 dílů deionizované vody^ | 20-25 | 1 |
| vytvrzování | horký vzduch | 88 | 20 |
R
Obecná poznámka: PCL je zkratka, která znamená Parco Cleaner PCL 1350A, s přídavkem PCL 1530S (viz dále poznámka 1) nebo bez tohoto přídavku je běžný alkalický čisticí prostředek s povrchově aktivními látkami
Pokud na površích substrátů vznikaly v případě použití samotného čisticího prostředku ParcoK Cleaner PCL 1350A vodní cestičky, bylo v roztocích používaných pro předčištění sprejováním a pro čištění ponořováním přidáno 2 g/1 čisticího prostředku ParcoK 1530S.
Do této kapaliny nebyly přidávány žádné prostředky 1530 A nebo S, v důsledku strhování z předchozího kroku však mohla být jejich koncentrace až 10 g/1
Doba ponoření, jakož i sušina přípravku pro samovolné nanášení byly nastaveny tak, aby se vytvořil povlak o tloušťce 17,8±2,5 pm (uvedené rozmezí koncentrací sušiny v lázni pro samovolné nanášení zachováno v uvedeném rozmezí 6-7 %).
Předpokládá se, že rozpuštěnou látkou v tomto roztoku je převážně fluozirkoničitan kobaltnatý, po smísení dochází k vývoji plynu, převážně oxidu uhličitého. Roztok byl vyměňován vždy po úpravě 100 destiček.
Příprava 18,5 1 lázně pro samovolné aktivovaný povrch se provede tímto z nízkotlakého polyethylenu odpovídající nanášení pro normálně způsobem: Do nádoby velikosti se nadávkuje
3,37 kg doplňovacího roztoku Autophoretic^ 866 (dále zkráceně uváděn jako doplňovací roztok 866 nebo pouze 866), s obsahem sušiny 37,5 % a 12,1 kg deionizované vody. Do této směsi se poté pomalu a za stálého míchání motorem poháněným míchadlem nadávkuje 0,99 kg odděleně připraveného roztoku prostředku Autophoretic^ Startér 300 (dále obvykle zkráceně uváděného jako Startér 300 nebo S 300) a 2,96 kg deionizované vody. Tato operace se provede během asi 20 min. Potom se přidá takové množství kyseliny fluorovodíkové, aby údaj přístroje pro měření n aktivity fluoridových iontů Lineguard 101 byl 248 μΑ. Takto se získá přípravek, jehož oxydoredukční potenciál (dále obvykle označovaný zkratkou ORP), měřený platinovou elektrodou, je 375±25 mV oproti standardní vodíkové elektrodě.
Příprava lázně pro samovolné nanášení pro mírně aktivovaný povrch” se provede stejným způsobem jako pro normálně aktivovaný povrch s tím rozdílem, že se použijí následující množství materiálů: 3,77 kg doplňovacího roztoku 866 s 9,24 kg deionizované vody, 0,70 kg prostředku Startér 300 zředěného 3,12 kg deionizované vody, vodivost zjištěná přístrojem Lineguard 101 110 μΑ. Hodnota ORP je stejná jako u lázně pro normálně aktivovaný povrch. Polymer používaný pro tvorbu povlaků samovolným nanášením je v obou těchto příkladech krystalický kopolymer vinylidenchloridu.
Obsah sušiny v lázních pro samovolné nanášeni je 6 až 7 %, doplňovací roztok 866 se přidává v takovém množství, aby byl nahrazen úbytek polymeru z lázně, způsobený vytvářením povlaku samovolným nanášením. Aby se udržela správná hodnota ORP, přidá n se do shora uvedených lázní prostředek Autophoretic Oxidizer 24, pro udržení údajů měření přístroje Lineguard 101 v rozmezí 250±25 μΑ v lázni pro normálně aktivovaný povrch (zde dále obvykle označovaný NA) a 110±10 μA pro mírně aktivovaný povrch (zde dále obvykle označovaný LA - low actiated.) Dále se přidá kyselina fluorovodíková. Pro každý z typů lázně pro samovolné nanášení (NA nebo LA) se použije jiný BIPTC.
• · · • 3
• ·
Tabulka 1-2
Složení lázní pro úpravu povrchů před vytvářením povlaků samovolným nanášením
| označení úpravy povrchu | aktivní složka | koncentrace aktivní složky |
| D2060 A | Dequest™ 2060 | 0,01 % |
| Dowfax™ 2A1 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| D2060 B | Dequest™ 2060 | 0,02 % |
| Dowfax™ 2A1 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| D2060 C | Dequest™ 2060 | 0,04 % |
| Dowfax 2A1 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| D2000 A | Dequest™ 2000 | 0,01 % |
| Dowfax™ 2A1 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| D2000 B | Dequest™ 2000 | 0,02 % |
| Dowfax™ 2A1 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| D2000 C | Dequest™ 2000 | 0,04 % |
| Dowfax™ 2A1 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| D2000 C/2A0 | Dequest™ 2000 | 0,04 % |
| Dowfax 2A0 | 0,031 hmot.x obj. % | |
| h3po4 A | h3po4 | 0,20 m |
| h3po4 b | h3po4 | 0,40 m |
| h3po4 c | h3po4 | 0,80 m |
| HF + H202 | HF | 0,0011 % |
| H2°2 | 1,0 % | |
| Dl | deionizovaná voda | - |
Úprava povrchu označená Dl a všechny ostatní úpravy povrchu, jejichž označení nezačíná písmenem D”, jsou srovnávací příklady.
Hmot, x obj. % znamená, že byl přímo měřen objem roztoku, ve kterém byly přidávány povrchově aktivní látky Dowfax1 , z toho bylo vypočteno jaké objemové procento odpovídá tomuto objemu ve vztahu k celkovému objemu přípravku a vynásobením takto získané hodnoty koncentrací fosfonové kyseliny (kyselin) ve zmíněném roztoku byla získána koncentrace v hmot.x obj. %
Všechny upravované kovové vzorky měly tvar obdélníka o stranách 10,16x15,24 cm a byly získány rozpůlením obdélníkových destiček o velikosti 10,16x30,48 cm, dodaných
firmou ACT Laboratories, lne., Hillsdale, Michigan. Byly použity tři druhy kovů: za studená válcovaná ocel (v dalším většinou označovaná CRS - cold rolled steel), označení APR 11721, čistá, neleštěná, šarže 30425414 nebo 31021314, tloušťka 6,6 mm; ponořením pozinkovaná ocel (v dalším většinou označovaná G60) označení APR 10260, tloušťka 8,9 mm; a elektrochemicky pozinkovaná ocel (v dalším většinou označovaná A60”) označení APR 16966, čistá, neleštěná, šarže 20622416 nebo 20315416, tloušťka 7,6 mm. Ponořovány byly vždy zároveň dvě destičky za použití dvou háčků zavěšených na jedné tyči. Každý přípravek BIPTC byl aplikován na 18 destiček, z těchto 18 destiček bylo 6 destiček z CRS, dalších šest z G60 a dalších 6 z A60.
Zkouškami použitými pro fyzikální zkoušení byly 20-ti cyklová zkouška odolnosti proti narušení povlaku poškrábáním GM 9511P, 504-hodinová zkouška sprej ováním roztokem soli (ASTM B117-90), zkouška nárazem ASTM 2794-87 (mimo těch případů, kdy nebylo prováděno vyhodnocení zda a do jaké míry dochází ke stržení povlaku samolepicí páskou) a zkouška počáteční adheze (ASTM D3359-87).
Z výsledků uvedených v Tabulce 1-3 byly učiněny dále uvedené závěry:
Nej lepších výsledků bylo dosaženo s přípravky BIPTC obsahujícími Dequest^^ 2060. Při použití alespoň 0,02 % tohoto prostředku (obsahujícího jenom asi 50 % aktivní složky, kterou je kyselina fosfonová), se dosahují nejlepší celkové výsledky při samovolném nanášení jak při provádění mírné aktivace, tak v případě normální aktivace. Na površích destiček z G60, A60 ani CRS nebyly pozorovány po vytvrzení prohlubně ani puchýře.
Srovnáním s experimenty za použití deionizované vody bylo sprej ováním roztokem soli a odolnosti proti narušení povrchu zjištěno, že počáteční adheze nebyla ovlivněna úpravami předcházejícími samovolnému nanášení povlaků, výsledky korozních zkoušek však byly podstatně lepší v případech, kdy byly použity úpravy povrchů podle tohoto vynálezu.
Výsledky zkoušek poškrábáním se významně nelišily v závislosti na tom, bylo-li použito normální nebo mírné úpravy povrchu před samovolným nanášením.
Tabulka 1-3
Výsledky nanášení povlaků na oceli a pozinkované oceli, skupina příkladů 1
| označení způsobu úpravy povrchu | typ Iázně/materiál, ze kterého je upravovaný vzorek | prohlubně a puchýře na naneseném povlaku | počáteční adheze | odolnost proti nárazu | 504 Hr SS | odolnost proti poškrábání (velikost poškozené oblasti (mií | |
| D2060 A | LA/G60 | žádné | 5B | 69 | 0-413S,0-35S | 1,1 | |
| LA/A60 | žádné | >4B | 69 | 0-413S,0-4^s | TI | ||
| LA/CRS | žádné | >4B | 115 | 0-l2S,l-2 | 2,2 | ||
| D2060 B | LA/G60 | žádné | 5B | 46 | 2-34S,0-310S | 1,1 | |
| LA/A60 | žádné | 5B | 46 | 0-l2SVF6,0-l4S | 1,1 | ||
| LA/CRS | žádné | >4B | 161 | 0-2,0-2 | 4,3 | ||
| D2060 C | LA/G60 | žádné | 5B | 23 | 1-26S,1-215S | 1,1 | |
| LA/A60 | žádné | >4B | 69 | 0-l2S VF8,0-310S | VF2 | 1,1 | |
| LA/CRS | žádné | >4B | 69 | 1-1,1-12S | 2,2 | ||
| D2000 A | LA/G60 | žádné | 5B | 23 | 0-35S,l-36S | 1,1 | |
| LA/A60 | žádné | IB | <23 | 0-2S VF5.0-2 VF5 | 1,1 | ||
| LA/CRS | žádné | >4B | 184 | 1-1,1-12S | 3,3 | ||
| D2000 B | LA/G60 | žádné | 5B | 46 | 0-28S F6,0-28S 1 | F6 | 1,1 |
| LA/A60 | žádné | IB | 23 | 0-37S,0-26S | 1,1 | ||
| LA/CRS | žádné | >4B | 138 | 1-1^,0-1 | 2,2 | ||
| D2000 C | LA/G60 | žádné | 5B | 23 | 0-48S VF6,0-311S | 1,1 | |
| LA/A60 | žádné | >4B | <46 | 0-23S VF6,0-l2S | VF6 | 1,1 | |
| LA/CRS | žádné | >4B | 138 | 1 -1,1-1 | 2,2 | ||
| h3po4 A | LA/G60 | ojedinělé prohlubně | 5B | 23 | 0-33S VF6,0-23S | 5%P | 1,1 |
| LA/A60 | dosti časté prohlubně | - | - | - | - | ||
| LA/CRS | ojedinělé puchýře | >4B | 184 | 0-l2S,0-l | 2,3 | ||
| h3po4 b | LA/G60 | nevelký počet prohlubní | 3-4B | <23 | 0-23S FM,0-26S | FM6 | 2,2 |
| LA/A60 | dosti časté pprohlubné | - | - | - | - | ||
| LA/CRS | ojedinělé puchýře | >4B | 184 | 0-1,0-125 | 2,2 |
Tabulka 1-3 - pokračování
| označení způsobu úpravy povrchu | typ lázně/raateriál, ze kterého je upravovaný vzorek | prohlubně a puchýře na naneseném povlaku | počáteční adheze | odolnost proti nárazu | 504 Hr SS | odolnost proti poškrábání (velikost poško zené oblasti (mi |
| h3P04 c | LA/G60 | ojedinělé puchýře | 3B | <23 | 0-24S,0-34S | 1,1 |
| LA/A60 | dosti časté prohlubně | - | - | - | - | |
| LA/CRS | ojedinělé puchýře | >4B | 184 | 0-12S,0-12S | 2,2 | |
| HF + H2°2 | LA/G60 | žádné | 5B | <46 | 1-33S VF8,0-2SS VF6 | 1,1 |
| LA/A60 | prohlubně | - | - | - | - | |
| LA/CRS | žádné | >4B | 184 | 1-1,0-1 | 2,2 | |
| DI | LA/G60 | žádné | 5B | 161 | 3-11 5%P, 0-33SF6 | 1,1 |
| LA/A60 | žádné | 2B | <23 | 0-3SS VF6 0-l4S F6 | 1,1 | |
| LA/CRS | žádné | >4B | 184 | 1-1,1-1 | 1,2 | |
| Co®. A | NA/CRS | žádné | 5B | <23 | 1-2, 1-2 F9 | 2,2,2,2 |
| Co®. B | - | žádné | 5B | <23 | N, 0-lS | 3,3,2,3 |
| D2060 A | NA/G60 | žádné | >4B | <23 | 0-310S,5%P 0-45S | 1,<1 |
| NA/A60 | žádné | >4B | 46 | 0-26SF8,0-24S F2 | <1,1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 46 | 1-2,1-2 | 2,2 | |
| D2060 B | NA/G60 | žádné | >4B | <23 | 0-4 VF6, 0-44S 5%P | <1,<1 |
| NA/A60 | žádné | >4B | <23 | 0-25S VF8,0-2S VF8 | <1,<1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 46 | 1-1,1-2 | 2,2 | |
| D2060 C | NA/G60 | žádné | >4B | <23 | 0-24S VF8, 0-48S VF6 <1,1 | |
| NA/A60 | žádné | >4B | <23 | 0-2S VF8,0-2S VF8 | <1,1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 23 | 1-1,1-1 | 2,2 | |
| D2000 A | NA/G60 | žádné | >4B | <23 | 0-39S VF4, 1-4 VF6 | 1,1 |
| NA/A60 | ojedinělé puchýře | 2B | <23 | 0-2 F8,0-23S F8 | 1,1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | <23 | 1-2,1-2 | 3,2 | |
| D2000 B | NA/G60 | žádné | 5B | <23 | 0-410S F6, 1-3 VF8 | <1,1 |
| NA/A60 | ojedinělé puchýře | 2B | <23 | 0-4S F8,0-4S F6 | 1,1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | <46 | l-l2íi,l-l2Í> | 2,2 | |
| D2000 C | NA/G60 | žádné | >4B | <23 | 1-48S F6, 1-45S F6 | 1,1 |
| NA/A60 | dosti časté prohlubně | 4B | <23 | 0-3S VF8,0-lS VF6 | <1,<1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 46 | 1-2,1-2 | 2,3 |
Tabulka 1-3 - pokračování • «
| označení způsobu úpravy povrchu | typ lázně/materiál, ze kterého je upravovaný vzorek | prohlubně a puchýře na naneseném povlaku | počáteční adheze | odolnost proti nárazu | 504 Hr SS | odolnost proti poškrábání (velikost poškozené oblasti (mm) |
| h3po4 A | NA/G60 | ojedinělé prohlubně | IB | <23 | 0-26S F6,0-465 F6 | 1,1 (VF9, VF9) |
| NA/A60 | dosti časté prohlubně | - | - | - | - | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 46 | 1-12S,1-12S | 1,1 | |
| h3po4 b | NA/G60 | ojedinělé prohlubně | IB | <23 | 0-3 F6,0-365 F6 | 1,1 (VF9, vf9) |
| NA/A60 | dosti časté prohlubně | - | - | - | - | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 46 | 1-2,1-2 | 2,3 | |
| h3po4 c | NA/G60 | ojedinělé prohlubně | IB | <23 | 0-36S F6,0-33S F6 | 1,1 (VF9, vf9) |
| NA/A60 | dosti časté prohlubně | - | - | - | - | |
| NA/CRS | žádné | >4B | 46 | 1-1,1-125 | 4,2 | |
| HF + H2°2 | NA/G60 | dosti časté prohlubně | 3-4B | <23 | 1-235, 1-2 | 1,1 (FM8, FM8) |
| NA/A60 | dosti časté prohlubně nevelký počet puchýřů | - | - | - | - | |
| NA/CRS | žádné | 5B | 46 | 1-2,1-235 | 2,2 | |
| Dl | NA/G60 | nevelký počet prohlubní | 3B | <23 | 1-365 F6, 1-3 F4 | 1,1 |
| NA/A60 | dosti časté prohlubně | IB | <23 | - | - | |
| NA/CRS | žádné | >4B | <69 | 1-2,1-2 | 2,2 | |
| D2060/2A0 | NA/G60 | žádné | >4B | <23 | 0-36S,0-210S | <1,1 |
| NA/A60 | žádné | >4B | <23 | 0-45 F8,0-2S F8 | 1,1 | |
| NA/CRS | žádné | >4B | >23 | 1-2,1-1 | 2,2 |
Povlaky nanesené na povrchy podrobené úpravě pomocí přípravku Dequest^ 2000 měly srovnatelnou odolnost při zkoušce sprejováním roztokem soli a při zkoušce narušení povlaku poškrábáním, jako povlaky nanesené na povrchy upravené pomocí přípravku Dequest^ 2060. Prvně jmenované povlaky však byly více náchylné ke tvorbě prohlubní, pokud se jednalo o povlaky na destičkách z elektrochemicky pozinkované oceli a pokud bylo použito složení lázně, odpovídajícího vzniku normálně aktivovaného povrchu (údaj přístroje pro měření aktivity fluoridových iontů Lineguard^ 101 byl 250 μΑ) a zřejmě • ·
vyžadovaly alespoň dvojnásobnou koncentraci přípravku Dequest^ 2000 ve srovnání s koncentrací přípravku Dequest^ 2060, aby byla dosažena maximální odolnost proti korozi na galvanicky pozinkovaných površích, na nichž je vytváření povlaků obtížnější.
Pokud byla předběžná úprava prováděna pomocí H^PO^, nebylo možno na galvanicky pozinkované oceli A60 za libovolné koncentrace této látky získat povlaky prosté prohlubní a na toto neměla rovněž vliv koncentrace aktivačního prostředku ACC-866.
Pokud byla předběžná úprava prováděna pomocí směsí nebylo možno na galvanicky pozinkované oceli zabránit vytváření prohlubní a puchýřů.
U všech případů zkoušky sprej ování a A60 (ASTM B117-90) uvedených podmínkách získány vždy nebo skoro předběžné úpravy povrchů došlo v důsledku solným roztokem prováděné u destiček G60 v některých oblastech k narušení povlaku.
vždy při zde při jakýchkoliv zde
Tyto výsledky byly popsaném testování používajícím pozinkované povrchy i za podmínek, byly-li tyto povrchy opatřeny povlaky, které se při praktickém použití vyznačují vynikající odolností proti korozi. V případech, kdy byla prováděna předběžná úprava před nanášením povlaku, se však zdá, že je snížen účinek solného roztoku při vytváření puchýřů a odchlípení, přičemž obecně platí, že tyto efekty jsou podstatně intenzivnější pro destičky
A60, než pro destičky G60.
Výsledky 20-ti cyklové zkoušky odolnosti proti narušení povlaku poškrábáním GM 9511P byly výborné pro všechny BIPTC, obsahující aminofosfonovou kyselinu DEQUEST™ a pro obě úrovně aktivace pomocí lázně ACC-866. Celkové šířky vrypů byly u oceli CRS 2 mm, což je srovnatelné s výsledky, dosaženými pomocí nej lepších dosud známých postupů samovolného nanášení. To ukazuje, že povlaky připravené samovolným nanášením po úpravě povrchu pomocí BIPT podle tohoto vynálezu, jsou alespoň stejně by došlo ke snížení kvality oproti kvalitě, která je v současné dobré, jako jiné povlaky, připravované samovolným nanášením na ocel CRS a mohou být tedy použity na složených objektech obsahujících kombinaci povrchů CRS a pozinkovaných povrchů, aniž • · době dosažitelná na površích CRS.
Výsledky zkoušek odolnosti proti nárazu vykazovaly poněkud vyšší rozptyl, než je obvyklé u povrchů CRS opatřených povlaky nanesenými samovolným potahováním, není však na základě nich možno říci, že by BIPTC obsahující aminofosfonovou kyselinu výrazně ovlivňovaly odolnost proti nárazu ať již pozitivně nebo negativně.
Skupina příkladů 2
Hlavním účelem této skupiny příkladů bylo stanovit jaké množství aktivních složek BIPTC se spotřebovává během delšího působení přípravku. Pokud není uvedeno jinak, byly reakční podmínky stejné jako u skupiny příkladů 1.
Postup
Při přípravě lázní používaných pro samovolné nanášení bylo n místo 0,99 kg prostředku Autophoretic Startér 300 použito 0,94 kg tohoto prostředku a místo 2,96 kg vody bylo použito 2,45 kg vody. Údaj přístroje pro měření aktivity fluoridových iontů Lineguard 101 byl 150 μΑ místo 240 μΑ.
Koncentrát BIPTC byl připravován tímto způsobem: V nádobě z vysokotlakého polyethylenu o přiměřené velikosti bylo smíšeno 54±0,1 g prostředku Dequest 2060, 4,4 g±0,01 g prostředku Dowfax 2A1 a takové množství deionizované vody, aby celková hmotnost připraveného koncentrátu byla 3000±l g. BIPTC pro přímé použití bylo připraven tak, že 150±0,l g shora uvedeného koncentrátu BIPTC bylo zředěno vodou tak, že vzniklo 3000±1 g roztoku, který byl promíchán. 1300±0,l g tohoto roztoku bylo přelito do úzké nádoby z nerezové oceli, která měla tvar vhodný k tomu, aby do ní mohly být při použití minimálního objemu roztoku umístěny obdélníkové zkušební destičky o rozměrech 10x30 cm. Koncentrace fosfonátů v BIPTC pro přímé použití byla sledována a upravována na původní hodnotu tak, že byly po
- 20 zahájení pokusu v pravidelných intervalech odebírány vzorky o hmotnosti 250±l g a titrovány roztokem dusičnanu thoričitého shora popsaným způsobem. Zbývajících 1050±l g použitého BIPTC pro přímé použití bylo smíšeno s takovým množstvím shora popsaného koncentrátu BIPTC, které bylo vypočteno na základě výsledků titrace. Tak byl získán roztok, obsahující stejné množství fosfonátu, odpovídající roztoku o celkové hmotnosti 1550±l g, a poté byla doplněna deionizované voda v takovém množství, aby bylo získáno 1550±l g roztoku a směs byla důkladně promíchána. Poté byl z této směsi odebrán další vzorek o hmotnosti 250±l g, titrací bylo stanoveno, zda koncentrace fosfonátu ve směsi byla zvýšena na hodnotu, která není nižší než hodnota odpovídající jeho koncentraci v čerstvě připraveném BIPTC. Pokud tomu tak bylo, zbývajících 1300±l g směsi bylo obvykle použito jako regenerovaný BIPTC pro úpravu dalších vzorků, jak je popsáno dále.
Obecný postup používaný v této skupině příkladů je zřejmý z dále uvedené Tabulky 2-1. Byly použity materiály, jejichž zkratky jsou dále uvedeny v uvozovkách:
- za studená válcovaná ocel (CRS - cold rolled steel), označení APR 11721, čistá, neleštěná o tloušťce 6,6 mm, šarže 31216414;
- ponořením pozinkovaná ocel (G60) označení APR 10260, tloušťka 8,9 mm, čistá, neleštěná, šarže 20109516;
- elektrochemicky pozinkovaná ocel (A60) číslo APR 16966 o tloušťce 7,9 mm, čistá, neleštěná, šarže 310044416
- bimetalická ponořením pozinkovaná, za studená válcovaná ocel přeplátováná na délku (G60/CRS), označení 10270, šarže 212144416, destička A: ACTCRS, destička B: ACT C60
- elektrochemicky pozinkovaná, za studená válcovaná ocel přeplátovaná na délku (A60/CRS), označení 10270, šarže 212144416, destička A: ACTCRS, destička B: ACT A60.
V následující Tabulce 2-2 jsou uvedeny údaje o vzhledu vytvrzených povlaků v závislosti na potahovaném materiálu a na to, zda byly nebo nebyly použity kroky, při nichž je prováděno kyselé čištění a následující oplachování. Srovnávací vzorek I, uvedený v této tabulce, je průmyslový výrobek Autopheretic^ • · • · . · · · · · · • · · · * · 4
Conditioning Rinse 3180.
Všechny destičky byly upravovány současně, přičemž jednotlivé materiály následovaly za sebou takto: nejdříve bylo střídavě upravováno vždy šest destiček G60/CRS a A60/CRS. Dále bylo upravováno devět destiček CRS, devět destiček A60 a devět destiček G60 tak, že v lázni byly vždy současně kombinace všech těchto tří typů. Dále bylo šest destiček G60/CRS a šest destiček A60/CRS znovu upravováno ve střídavém pořadí. Následovala úprava dalších jedenácti destiček CRS, A60 a G60 ve stejném pořadí jako předešle, po které byly upravovány střídavě vždy po třech destičky G/60 a A60/CRS. Pokud bylo třeba, byly nakonec upravovány různé srovnávací a jiné zkušební destičky.
e ·
Jednotlivé kroky postupů užívaných ve skupině příkladů 2 « ·
Tabulka 2-1
| krok postupu | používané činidlo | teplota používaného činidla (°C) | doba působení (min.) |
| sprejové alkalické čištění | 60 g/1 RDL 1007 | 77 | 2,0 |
| ponoření do vody | vodovodní voda | 20 až 25 | 1,0 |
| ponoření do kyselého prostředku | 2 obj.% roztok AC 7150 | 66 | 1,0 |
| ponoření do vody^ | vodovodní voda | 20 až 25 | 1,0 |
| ponoření do BIPTC | viz Tab. 2-2 | 20 až 25 | 1,0 |
| ponoření do vody | deionizovaná voda | 20 až 25 | 1,0 |
| samovolné nanášení povlaku ponořením | přípravek o sušině 6 až 7 %, přesné složení uvedeno na jiném místě | 20 až 25 | viz pozn.z |
| ponoření do roztoku | roztok připraven smísením 49,6 dílů CoC(h, 330,3 dílů vodného roztoku obsahujícího 20 % kyseliny fluorozirkoničité a 2,1 % HF, a 638,5 dílů deionizované vody3 | ||
| vytvrzování | horký vzduch | 110 | 30 |
D
RDL je zkratka, která znamená Ridoline Cleaner, RDL 1007 je pevný, práškovitý alkalický koncentrát čisticího prostředku. AC 7150 je zkratka pro AutophoreticK 7150, kyselý čisticí prostředek pro přípravu sprejovacího čisticího prostředku určeného pro odstranění lehkého nánosu rzi a oxidačních produktů z povrchu oceli prostého oleje a tuků před tvorbou povlaků samovolným nanášením.
Tento krok byl použit pouze pro některé materiály, jejichž součástí byla ocel válcovaná za studená, výjimky jsou zřejmé z následujících tabulek.
zDoba ponoření a sušina přípravků používaných pro samovolnou tvorbu povlaků (v rámci uvedeného koncentračního rozmezí 6 až 7 %) byly nastaveny tak, aby tloušťka povlaku, vytvářeného samovolným nanášením byla 25,4±2,5 pm.
^Předpokládá se, že po zamíchání směsi a vývoji plynu, kterým je oxid uhličitý, je rozpuštěnou látkou v tomto roztoku převážně fluorozirkoničitan kobaltnatý.
v · • ♦ • ·
Tabulka 2-2
Přípravky používané pro úpravu povrchů před samovolným nanášením polymerních povlaků typ přípravek pro úpravu povrchů materiálu --------------------------------------------------------------------------------------------------podle tohoto vynálezu srovnávací deionizovná
------------------------------------------------ přípravek I voda s kyselým čištěním bez kyselého čištění
| CRS | žádná tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | žádná tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | tvorba prohlubní a/nebo puchýřů |
| G60 | žádná tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | žádná tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | ojedinělá tvorba prohlubní | slabá až mírná tvorba puchýřů na hranách |
| A60 | ojedinělá tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | ojedinělá tvorba prohlubní a/nebo puchýřů | silná tvorba prohlubní a puchýřů | silná tvorba prohlubní a puchýřů |
| G60/CRS | ojedinělá tvorba prohlubní na spojích, povlak chybí na místech poblíž spoje | ojedinělá tvorba prohlubní na místech poblíž spoje | povlak chybí na místech poblíž spoje, puchýře a prohlubně na spojích a svárech | povlak chybí na místech poblíž spoje |
| A60/CRS | povlak chybí na místech poblíž spoje | ojedinělá tvorba puchýřů podél hran spoje, ojedinělá tvorba prohlubní na polovině destičky tvořené A60 | hustá až velmi hustá tvorba puchýřů na polovině destičky tvořené A60, tvorba puchýřů na spoji |
V Tabulce 2-3 jsou uvedeny údaje, týkající se spotřeby fosfonátu během provádění způsobu podle tohoto vynálezu. Průměrná spotřeba, vypočtená z dat uvedených v Tabulce 2-3 je
7,6 g koncentrátu BITC na čtverečný metr upravovaného povrchu.
Byly prováděny analýzy obsahu různých prvků v BITC na počátku a konci jeho jeho působení. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2-4. Tyto výsledky ukazují, že hlavním prvkem, který je rozpouštěn během úpravy povrchu pozinkované oceli podle tohoto vynálezu, je zinek, a že fosfonát, který je aktivní složkou přípravku, je přeměňován na některé jiné rozpustné sloučeniny fosforu, z nichž alespoň část v roztoku BIPTC zůstává.
Výsledky zkoušení fyzikálních vlastností skupiny příkladů 2 jsou uvedeny v Tabulkách 2-5, 2-6 a 2-7.
Tabulka 2-3
Změna složení BIPTC při úpravě povrchu
| počet m upravovaného povrchu na jeden litr BIPTC | spotřeba 0,025 n dusičnanu thoričitého (ml) | pozorování, prováděné operace |
| 0 | 10,2 | » spotřeba čerstvě připraveného a nepoužitého roztoku BIPTC pro přímé použití |
| 1,19 | 6,5 | * na destičce z A60 pozorován vzestup tvorby prohlubní » přidán koncentrát BIPTC v takovém množství, aby spotřeba roztoku pro přímé použití byla 10,3 ml a pokračováno |
| 3,09 | » po nanesení povlaku samovolným nanášením bylo pozorováno, že během oplachování vodou docházelo k jeho částečnému odlupování na G60 * přidáno 130 ml čerstvého nepoužitého roztoku BIPTC pro přímé použití a pokračováno | |
| 3,38 | 5,3 | » po nanesení povlaku samovolným nanášením bylo pozorováno, že během oplachování vodou docházelo k jeho částečnému odlupování » pomocí koncentrátu BIPTC byla spotřeba roztoku BIPTC pro přímé použití nastavena na hodnotu 10,6 ml a pokračováno |
| 5,46 | 3,8 | » po nanesení povlaku samovolným nanášením bylo pozorováno, že během oplachování vodou docházelo k jeho částečnému odlupování na G60 » pomocí koncentrátu BIPTC byla spotřeba roztoku BIPTC pro přímé použití nastavena na hodnotu 11,7 ml, pokračováno dále, až bylo upraveno 5,86 m2 na litr roztoku |
Výsledky skupiny pokusů 2 vedly k těmto závěrům:
Přípravky BIPTC typ D2060/2A1 poskytovaly lepší výsledky vzhledu potažených destiček než předchozí dosud známý a průmyslově vyráběný přípravek BIPTC Autophoretic^ 3180
Conditioning Rinse. Úprava zde popsaným postupem podle tohoto vynálezu poskytovala povlaky, u kterých nedocházelo ke tvorbě • · • · • · • ·
puchýřů a prohlubní na materiálech CRS a G60 a docházelo pouze k ojedinělé tvorbě prohlubní na pozinkované oceli A60.
Je-li použit nejlepší postup BIPT, dochází při vynechání kyselého čištění kyselinou AC 7150 ke zlepšení tvorby povlaku v oblasti spoje ocel-ocel.
Bylo vypočteno, že počáteční rychlost spotřeby aktivní složky O
BIPTC je 39,8 g fosfonátu na 1000 m upravovaného povrchu. Rychlost spotřeby klesla na asi 23,7 g fosfonátu na 1000 m upravovaného povrchu, je-li jedním litrem BIPTC upravováno 3,4 až 5,5 m . To může být způsobeno vzrůstem koncentrace rozpustných fosfonátových nečistot v použitém BIPTC.
Tabulka 2-4
Koncentrace jednotlivých prvků v BIPTC analyzovaný prvek koncentrace prvku v BIPTC
O před použitím po úpravě 5,85 m /1
| Fe | <1 ppm | 4 ppm |
| Zn | <1 ppm | 0,16 % |
| Si | <1 ppm | 4 ppm |
| Al | <1 ppm | <1 ppm |
| P | 0,013 % | 0,12 % |
v m /1 — počet čtverečných metrů materiálu na litr BIPTC • · » ·
Tabulka 2-5
Výsledky zkoušení fyzikálních vlastností skupiny příkladů 2
| materiál | plocha doposud upraveného povrchu (m /1)1 | počáteční adheze | výsledky zkoušky nárazem | |||
| oblast pokrytá Zn | oblast CRS | oblast přeplátovaného spoje | oblast pokrytá Zn | oblast CRS | ||
| A60/CRS | 0,24 | >4B | >4B | 4B | >40 | >160 |
| A60 | 1,34 | >4B | >140 | |||
| A60 | 1,90 | >4B | >120 | |||
| A60/CRS | 2,37 | >4B | >4B | >4B | 120 | >160 |
| A60 | 3,80 | >4B | >120 | |||
| A60/CRS | 4,51 | >4B | >4B | 4B | >120 | >160 |
| A60 | 5,24 | 4B | >120 | |||
| A60/CRS2 | 5,71 | 3-4B | 4B | 3-4B | >80 | >160 |
| G60/CRS | 0,29 | >4B | >4B | 4B | >80 | >160 |
| G60 | 1,38 | >4B | >140 | |||
| G60 | 1,81 | >4B | 120 | |||
| G60/CRS | 2,43 | >4B | >4B | 4B | >120 | >160 |
| G60 | 3,85 | >4B | >100 | |||
| G60 | 4,56 | >4B | >4B | 2B | >120 | >160 |
| G60/CRS2 | 4,66 | >4B | >4B | 4B | >100 | >160 |
| G60/CRS2 | 5,27 | 4B | >20 | |||
| G60/CRS | .3 | >4B | >4B | 4B | >100 | >160 |
| G60/CRS | .3 | 4B | >100 | |||
| G60/CRS | _4 | 4B | >4B | 3-4B | >80 | >160 |
| CRS | 1,28 | >4B | >160 | |||
| CRS | 1,85 | >4B | >160 | |||
| CRS | 3,75 | >4B | >160 | |||
| CRS2 | 5,19 | 4B | >160 | |||
| CRS | _3 | 4B | >160 | |||
| CRS | .3 | 4B | >160 | |||
| CRS | _4 | >4B | >160 | |||
| CRS | _5 | >4B | >160 | |||
| CRS | 6 | >4B | <20 |
s toutéž lázní BIPTC, avšak možnost její regenerace doplněním L bylo vynecháno kyselé čištění a bezprostředně následující opláchnutí
2Ί
η srovnávací pokus za použití přípravku Autophoretic Conditioning Rinse 3180 srovnávací pokus za použití deionizované vody srovnávací pokus za použití přípravku Autophoretic® Reaction Rinse 2150 srovnávací pokus, při které® byl polymerní povlak nanesen místo samovolného nanášení elektroforeticky
Aby bylo u vytvrzených povlaků dosaženo optimálního vzhledu, je nutné, aby koncentrace fosfonátu v BIPTC byla alespoň 83 ppm. Povaha poškození nebo defektu závisela na množství materiálu, který byl upravován v jedné lázni. Dobrý vzhled povlaků se dosáhne spíše s nižšími koncentracemi fosfonátu, než při použití lázní, obsahujících větší množství fosforu ve formě vedlejších produktů, které se vytvářejí z fosfonátu v lázni.
Tabulka 2-6
Výsledky zkoušení fyzikálních vlastností skupiny příkladů 2
| materiál | plocha doposud upraveného povrchu O2/!)1 | výsledky zkoušky odolnosti proti narušení povlaku poškrábáním | |||
| oblast pokrytá Zn | oblast CRS | ||||
| A60/CRS | 0,14 | <1,F-M9 | 3 , | vryp | zkorodován |
| A60/CRS | 0,33 | <1, F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| A60 | 0,76 | <1,F-M9 | |||
| A60 | 1,05 | <1,F-M8 | |||
| A60/CRS | 2,09 | 1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| A60/CRS | 2,28 | 1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| A60 | 2,62 | 1,F-M8 | |||
| A60 | 2,92 | 1,F-M9 | |||
| A60 | 3,68 | <1,F-M7 | |||
| A60 | 3,94 | 1,F-M6 | |||
| A60/CRS | 4,34 | <1,F-M8 | 2, | vryp | zkorodován |
| A60/CRS | 4,43 | 1,F-M8 | 2, | vryp | zkorodován |
| A60/CRS2 | 4,61 | 1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | 0,19 | <1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60 | 0,81 | <1,F-M8 | |||
| G60 | 1,10 | 1,F-M9 |
• · • · · • · · — - - • · · « · · ······ ··*· * ······» · · · •♦ · · · · · ·· ··
Tabulka 2-6
| materiál | plocha doposud upraveného povrchu (ni* 2 */!)1 | výsledky narušení | zkoušky odolnosti proti | ||
| povlaku | poškrábáním | ||||
| oblast pokrytá Zn | oblast CRS | ||||
| G60/CRS | 2,14 | <1,F-M8 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | 2,33 | <1,F-M8 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60 | 2,67 | <1,F-M8 | |||
| G60 | 2,96 | <1,F-M8 | |||
| G60 | 3,58 | 1,F-M4 | |||
| G60/CRS | 4,29 | <1,F-M6 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | 4,39 | <1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | 4,70 | <1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | 4,70 | <1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | _3 | <1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60/CRS | _3 | <1,F-M9 | 2, | vryp | zkorodován |
| G60 | _4 | <1,F-M4 | |||
| G60 | _4 | <1,F-M4 | |||
| CRS | 0,71 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | 1,00 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | 2,57 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | 2,87 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | 3,63 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | 3,90 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | _3 | 2 | |||
| CRS | _3 | 2 | |||
| CRS | _4 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | 4 | 2, | vryp | zkorodován | |
| CRS | _5 | 3,4, | 3,36, | vryp zkorodi | |
| CRS | _7 | i,: | 1,1,16 |
její regenerace doplněním bezprostředně následuj ící p
Autophoretic přípravku s toutéž lázní BIPTC, avšak možnost bylo vynecháno kyselé čištění a opláchnutí srovnávací pokus za použití
Conditioning Rinse 3180 srovnávací pokus za použití deionizované vody srovnávací pokus za použití přípravku AutophoreticK Reaction
Rinse 2150 • · • ·
• · jednotlivé výsledky ze čtyř stejných pokusů srovnávací pokus, při kterém byl ochranný povlak nanesen místo samovolného nanášení elektroforeticky
Tabulka 2-7
Výsledky zkoušení fyzikálních vlastností skupiny příkladů 2
| materiál plocha doposud upraveného povrchu (m2/!)1 | výsledky zkoušek sprej ováním roztokem soli po dobu 504 hodin | |
| oblast pokrytá Zn s povlakem, bez povlaku | s | oblast CRS povlakem, bez povlaku |
| A60/CRS | 0,43 | 0-l5S,F8,7 | 0-l2S,7 |
| A60/CRS | 0,52 | 0-23S,6 | 0-l2S,7 |
| A60 | 0,90 | 0-2S,FM8,8 | |
| A60 | 1,19 | 0-4S,F8,8 | |
| A60 | 1,47 | 0-l3S,F8,7 | |
| A60 | 1,61 | 0-l2S,FM8,7 | |
| A60/CRS | 1,99 | 0-l5S,F8,7 | 0-1,7 |
| A60/CRS | 2,19 | 0-l2S,FM9,7 | 0-1,7 |
| A60 | 2,74 | 0-l3S,7 | |
| A60 | 3,04 | 0-l3S,7 | |
| A60 | 3,33 | 0-4S,F2,8 | |
| A60/CRS | 4,04 | 0-l3S,F8,7 | 0-1,7 |
| A60/CRS | 4,24 | 0-35S,FM8,5 | 0-1,7 |
| A60/CRS | 5,81 | 0-1,F8,7 | 0-l2S,7 |
| A602 | 4,95 | 0-2S,MD8,6 | |
| A602 | 5,10 | 0-2S,FM6,8 | |
| A60/CRS2 | 5,76 | 0-1,F8,7 | 0-l2S,7 |
| G60/CRS | 0,48 | 0-36S,D9,5 | 0-l4S,7 |
| G60/CRS | 0,67 | 0-34S,VF6,5 | 0-1,6 |
| G60 | 0,96 | 0-2,D9,7 | |
| G60 | 1,23 | 0-l2S,D9,7 | |
| G60 | 1,52 | 0-2,D9,6 | |
| G60 | 1,66 | 0-2,MD9,6 | |
| G60/CRS | 2,05 | 0-3,FM8,5 | 0-1,7 |
• ·
Tabulka 2-7 - pokračování
| materiál | plocha doposud upraveného povrchu (m2/l) | výsledky zkoušek sprej ováním roztokem soli po dobu 504 hodin | ||
| oblast pokrytá Zn s povlakem, bez povlaku | s | oblast CRS povlakem, bez povlaku | ||
| G60/CRS | 2,23 | 0-3,FM8,5 | o-i, | |
| G60 | 2,82 | 0-l2S,7 | ||
| G60 | 3,38 | 0-36S,MD,5 | ||
| G60 | 3,85 | 0-1,D6,7 | ||
| G60/CRS | 4,09 | 0-2,MD8,5 | 0-1,7 | |
| G60/CRS | 4,19 | 0-3,MD8,5 | 0-1,7 | |
| G602 | 5,00 | 0-2,D8,6 | ||
| G602 | 5,14 | 0-38S,D5,5 | ||
| G603 | - | 0-2,MD8,6 | ||
| G603 | - | 0-34S,MD8,5 | ||
| G604 | - | 0-l4S,7 | ||
| G604 | - | 0-l3S,7 | ||
| CRS | 0,85 | 0-1,7 | ||
| CRS | 1,14 | 0-1,7 | ||
| CRS | 1,57 | 0-l2S,7 | ||
| CRS | 1,72 | 0-1,VF8,7 | ||
| CRS | 2,72 | 0-1,7 | ||
| CRS | 2,99 | 0-l,VF8,7 | ||
| CRS | 3,14 | 0-1,7 | ||
| CRS | 3,28 | 0-1,7 | ||
| CRS | 3,48 | 0-1,VF8,7 | ||
| CRS | 5,05 | 0-1,7 | ||
| CRS | 5,19 | 0-1,7 | ||
| CRS3 | - | 0-1,7 | ||
| CRS3 | - | 0-1,7 | ||
| CRS4 | - | 0-1,7 | ||
| CRS4 | - | 0-1,7 | ||
| CRS5 | - | 0-1,VF6,7 | ||
| CRS5 | - | 0-1,7 | ||
| CRS5 | - | 0-1,VF8,7 |
• ·
Tabulka 2-7 - pokračování materiál plocha doposud úpravě-
CRS5
CRS6
CRS6
CRS6
CRS6 výsledky zkoušek sprej ováním roztokem soli po dobu 504 hodin oblast pokrytá Zn oblast CRS s povlakem, bez s povlakem, bez povlaku povlaku
0-1,7
0-lS,9
0-lS,7
0-lS,9
0-lS,9 s toutéž lázní BIPTC, avšak možnost její regenerace doplněním bylo vynecháno kyselé čištění a bezprostředně následující opláchnutí srovnávací pokus za použití přípravku AutophoreticK Conditioning Rinse 3180 srovnávací pokus za použití deionizované vody srovnávací pokus za použití přípravku AutophoreticK Reaction Rinse 2150 srovnávací pokus, při kterém byl ochranný povlak nanesen místo samovolného nanášení elektroforetíčky
Byl-li použit nej lepší BIPTC podle tohoto vynálezu, nebyly výsledky zkoušek počáteční adheze a výsledky zkoušek nárazem u povlaků na materiálech G60 a A60 závislé na množství upravovaného materiálu, pokud velikost upravovaného povrchu nepřesáhla asi 3,7 m /1 původního BIPTC. Pokud se v takovém případě dále používal regenerovaný BIPTC, projevilo se to poněkud nižšími hodnotami adheze a odolnosti proti nárazu. Při potahování materiálů CRS nedocházelo při použití regenerovaného BIPTC ke zhoršení vlastností povlaků.
Výsledky zkoušek sprej ováním roztokem soli ukázaly v případě povlaků na G60 a A60 do jisté míry vznik puchýřů a katodických delaminačních míst. Velikost puchýřů byla proměnlivá, ale nebyly zjištěny konsistentní závislosti týkající se tohoto jevu a frekvence výskytu puchýřů. Všechny tyto výsledky se zásadním způsobem neliší od výsledků pro takřka všechny organické povlaky na pozinkovaných površích, včetně povlaků, které se vyznačují dobrými vlastnostmi. Z vyhodnocení výsledků závislosti na • ·
velikosti upravovaného povrchu je zřejmý jejich jistý rozptyl, není však možno na základě něj rozpoznat nějakou výraznou tendenci. Vlastnosti povlaků na A60 byly poněkud lepší, než vlastnosti povlaků na G60. Výsledky zkoušek sprej ováním roztokem soli byly obvykle vyjádřeny hodnocením 0 až 1, což jsou výsledky srovnatelné se všemi typy srovnávacích pokusů. To ukazuje, že postup BIPT podle tohoto vynálezu nevykazuje horší výsledky kvality povlaků na CRS, vytvořených samovolným nanášením, než jsou výsledky dosažené s doposud zavedenými postupy, při kterých je dosahována plně uspokojující kvalita povlaků.
Při použití postupu BIPT bylo u povlaků vytvořených na G60 » a A60 dosaženo výborných výsledků zkoušek odolnosti proti narušení povlaků poškrábáním: Obvyklá šířka vrypu do povlaku pro materiály A60 a G60 nepřesahovala 1 mm. Tato šířka byla pro CRS obvykle 2 mm, což je dobře srovnatelné s výsledky, které jsou v současné době dosahovány s týmiž systémy pro samovolné potahování povrchů.
Claims (19)
- »«···» ·
PATENTOVÉ NÁROKY 1. Způsob vytváření ochranného povlaku na pevném kovovém povrchu, jehož jednotlivými kroky jsou: I) uvedení tohoto pevného kovového povrchu do styku s vodným přípravkem pro předběžnou úpravu povrchů odstraňujícím vady ochranných povlaků, zkráceně nazývaným přípravek BIPTC, jehož povrchové napětí při 30 °C není vyšší než 0,055 N.m-1, a který vedle vody obsahuje alespoň 0,008 hmot. % fosfonátových aniontů, * II) přerušení zmíněného kontaktu pevného kovového povrchu sBIPTC, a ’ III) samovolné nanesení organického ochranného povlaku na zmíněný kovový povrch uvedením tohoto povrchu do styku s lázní pro samovolné nanášení ochranných povlaků. - 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněný přípravek BIPTC obsahuje vedle fosfonátových aniontů dále alespoň 0,0003 hmot. % druhé povrchově aktivní látky a má povrchové napětí nejvýše 0,046 N.m-^.
- 3. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že zmíněný přípravek BIPTC obsahuje alespoň 0,0009 hmot. % povrchově aktivní látky zvolené ze skupiny tvořené aromatickými sulfonáty a jejich solemi.
- 4. Způsob podle nároku 3,vyznačuj ící se tím, že povrchové napětí zmíněného přípravku BIPTC není vyšší než 0,04 N.m-1.
- 5. Způsob podle nároku 4,vyznačuj ící se tím, že zmíněný přípravek BIPTC obsahuje 0,0021 až 0,010 molekul povrchově aktivní látky zvolené ze skupiny tvořené dodecyldifenyloxiddisulfonovou kyselinou a jejími solemi.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačuj ící tím, a · • · že ionty složky A) jsou ionty diethylentriaminpentamethylenfosfonové kyseliny.
- 7. Způsob podle nároku 4,vyznačuj ící se tím, že ionty složky A) jsou ionty diethylentriaminpentamethylenf osf onové kyseliny a ionty aminotrimethylenfosfonové kyseliny.
- 8. Způsob podle nároku 3,vyznačujíc i se tím, že ionty složky A) jsou zvoleny ze skupiny sestávající z iontů, které * a) obsahuj ia.l) alespoň jeden dusíkový atom terciární aminoskupiny a ’ a.2) alespoň tři fosfonátové skupiny v jednom iontu, ab) které dále obsahují dvojvazné uhlovodíkové skupiny, kterými jsou methylenové a polymethylenové skupiny, tvořící spojky mezi každým atomem fosforu fosfonátové skupiny tohoto iontu a mezi dusíkem aminoskupiny tohoto iontu.
- 9. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že ionty složky A) jsou zvoleny ze skupiny sestávající z iontů obsahujících alespoň dvě fofsonátové skupiny na jeden ion, a tím, že pokud tyto ionty obsahují dusíkový atom aminoskupiny, je tento atom vázán na dvojvaznou uhlovodíkovou skupinu, která je zároveň vázána na atom fosforu fosfonátové skupiny.
- 10. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že ionty složky A) jsou zvoleny ze skupiny sestávající z iontů, z nichž každý obsahuje alespoň dvě fosfonátové skupiny.
- 11. Vodný přípravek, který je bud’ jako takový, nebo po zředění vodou, vhodný jako vodný přípravek pro předběžnou úpravu povrchů odstraňující vady ochranných povlaků připravovaných samovolným nanášením, zkráceně nazývaný přípravek BIPTC, a který je složen v podstatě z vody a zA) alespoň 0,008 hmot. %, vztaženo na celkovou hmotnost tohoto přípravku složky obsahující rozpuštěné fosfonátové anionty a který dále může obsahovat jednu nebo obě dále zmíněné složky, kterými jsou:B) rozpuštěná povrchově aktivní látka, kterou je jiná látka než fosfonát nebo jeho protiion aC) rozpuštěná neoxidující minerální kyselina, kterou není žádná látka, tvořící součást složek A) nebo B).
- 12. Vodný přípravek podle nároku 11, vyznačuj ící se tím, že obsah složky B) v tomto přípravku je alespoň
0,003 hmot. % a tím, že j eho povrchové napětí není vyšší než * 0,046 N. m~l » J 13. Vodný přípravek podle nároku 12, vyznačuj ící > s e tím , že tento přípravek obsahuje alespoň 0,0009 hmot. % povrchově aktivní látky, vybrané ze skupiny tvořené aromatickými sulfonáty a jejich solemi. - 14. Vodný přípravek podle nároku 13, vyznačuj ící se tím, že povrchové napětí zmíněného přípravku není vyšší než 0,04 N.m~ .
- 15. Vodný přípravek podle nároku 14, vyznačuj ící se tím, že zmíněný přípravek obsahuje 0,0021 až 0,010 hmot. % molekul povrchově aktivní látky, zvolené ze skupiny tvořené dodecyldifenyloxiddisulfonovou kyselinou a jejími solemi.
- 16. Vodný přípravek podle nároku 15, vyznačuj ící se tím, že ionty složky A) jsou ionty diethylentriaminpentamethylenfosfonové kyseliny.
- 17. Vodný přípravek podle nároku 14, vyznačuj ící se t í m, že ionty složky A) jsou ionty zvolené ze skupiny tvořené ionty diethylentriaminpentamethylenfosfonové kyseliny a ionty aminotrimethylenfosfonové kyseliny.• c • · ♦ · · • « · ·
- 18. Vodný přípravek podle nároku 13, vyznačující se tím, že ionty složky A) jsou zvoleny ze skupiny sestávající z iontů, kteréa) obsahuj ía.l) alespoň jeden terciární dusíkový atom terciární aminoskupiny aa.2) alespoň tři fosfonátové skupiny v jednom iontu, ab) které dále obsahují dvojvazné uhlovodíkové skupiny, kterými jsou methylenové a polymethylenové skupiny, tvořící spojky mezi každým atomem fosforu fosfonátové skupiny tohoto iontu a mezi dusíkem aminoskupiny tohoto iontu.
- 19. Vodný přípravek podle nároku 12, vyznačuj ící se tím, že ionty složky A) jsou zvoleny ze skupiny sestávající z iontů obsahujících alespoň dvě fosfonátové skupiny na jeden ion, a tím, že pokud tyto ionty obsahují dusíkový atom aminoskupiny, je tento atom vázán na dvojvaznou uhlovodíkovou skupinu, která je rovněž vázána na atom fosforu fosfonátové skupiny.
- 20. Vodný přípravek podle nároku 11, vyznačuj ící se tím, že ionty složky A) jsou zvoleny ze skupiny sestávající z iontů, z nichž každý obsahuje alespoň dvě fosfonátové skupiny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US331395P | 1995-09-06 | 1995-09-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ65298A3 true CZ65298A3 (cs) | 1999-01-13 |
Family
ID=21705211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ98652A CZ65298A3 (cs) | 1995-09-06 | 1996-08-26 | Způsob úpravy povrchů, zvláště povrchů oceli a povrchů pokovených slitinami zinku, předcházející samovolnému nanášení ochranných povlaků na tyto povrchy |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0848651A1 (cs) |
| JP (1) | JPH09137278A (cs) |
| CN (1) | CN1196005A (cs) |
| AU (1) | AU711181B2 (cs) |
| BR (1) | BR9610114A (cs) |
| CA (1) | CA2230278A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ65298A3 (cs) |
| PL (1) | PL325328A1 (cs) |
| WO (1) | WO1997009127A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA967230B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2317177A (en) * | 1996-09-13 | 1998-03-18 | British Steel Plc | Organic phosphonates and metal complexes thereof for use as coating agents and especially for pretreating steel |
| US6476119B1 (en) | 1998-01-27 | 2002-11-05 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
| WO1999037722A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| US7037385B2 (en) * | 1998-01-27 | 2006-05-02 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| AU3677000A (en) * | 1999-04-12 | 2000-11-14 | Toyo Kohan Co. Ltd. | Method for production of surface treated steel sheet, surface treated steel sheet, and surface treated steel sheet coated with resin comprising surface treated steel sheet and organic resin coating the steel sheet |
| US7935274B2 (en) | 2005-03-25 | 2011-05-03 | Bulk Chemicals, Inc. | Phosphonic acid and polyvinyl alcohol conversion coating |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5352726A (en) * | 1983-07-25 | 1994-10-04 | Henkel Corporation | Autodepositing composition containing vinylidene chloride based resin |
| US5248525A (en) * | 1991-01-24 | 1993-09-28 | Henkel Corporation | Treating an autodeposited coating with an alkaline solution containing anions of multifunctional organic acids |
| US5385758A (en) * | 1992-12-30 | 1995-01-31 | Henkel Corporation | Method for applying autodeposition coating |
-
1996
- 1996-08-26 CA CA002230278A patent/CA2230278A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-26 AU AU69554/96A patent/AU711181B2/en not_active Ceased
- 1996-08-26 PL PL96325328A patent/PL325328A1/xx unknown
- 1996-08-26 WO PCT/US1996/013480 patent/WO1997009127A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-08-26 CN CN96196808A patent/CN1196005A/zh active Pending
- 1996-08-26 EP EP96930554A patent/EP0848651A1/en not_active Withdrawn
- 1996-08-26 ZA ZA967230A patent/ZA967230B/xx unknown
- 1996-08-26 CZ CZ98652A patent/CZ65298A3/cs unknown
- 1996-08-26 BR BR9610114A patent/BR9610114A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-09-06 JP JP8257404A patent/JPH09137278A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL325328A1 (en) | 1998-07-20 |
| WO1997009127A1 (en) | 1997-03-13 |
| JPH09137278A (ja) | 1997-05-27 |
| CN1196005A (zh) | 1998-10-14 |
| AU711181B2 (en) | 1999-10-07 |
| CA2230278A1 (en) | 1997-03-13 |
| BR9610114A (pt) | 1999-02-23 |
| ZA967230B (en) | 1997-03-03 |
| MX9801697A (es) | 1998-05-31 |
| EP0848651A1 (en) | 1998-06-24 |
| AU6955496A (en) | 1997-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2576083B1 (en) | Corrosion resistant metallate compositions | |
| JP3883571B2 (ja) | 金属を含有する後濯ぎ工程を有するリン酸塩処理方法 | |
| EP2343399B1 (en) | Treatment solution for chemical conversion of metal material and method for treatment | |
| US20060169363A1 (en) | Stable, non-chrome, thin-film organic passivates | |
| JP7034090B2 (ja) | 材料の腐食除去が低減される金属表面の防食処理のための方法 | |
| JPH046281A (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛皮膜処理方法 | |
| US20230002877A1 (en) | Method for Producing a Flat Steel Product Having a Protective Zinc-Based Metal Layer and a Phosphating Layer Produced on a Surface of the Protective Metal Layer and Flat Steel Product of This Type | |
| BR112021006893A2 (pt) | polímeros para tratamento de superfícies metálicas | |
| EP0665772B1 (en) | Reducing or avoiding pinhole formation in autodeposition on zinciferous surfaces | |
| US2665231A (en) | Coating process with alkali metal phosphate and added fluoride salt | |
| JP2000515586A (ja) | 微結晶性及び／又は短時間燐酸塩化成性被覆組成物及び被覆方法 | |
| JP2695963B2 (ja) | 金属表面のリン酸塩処理方法 | |
| CZ65298A3 (cs) | Způsob úpravy povrchů, zvláště povrchů oceli a povrchů pokovených slitinami zinku, předcházející samovolnému nanášení ochranných povlaků na tyto povrchy | |
| JP5528115B2 (ja) | 高過酸化物自己析出浴 | |
| Bender et al. | Zinc phosphate treatment of metals | |
| CN104451633A (zh) | 除锈防锈液及其制备方法 | |
| US3996074A (en) | Method for improving hydrolytic stability of the bond between steel surfaces and organic adhesives | |
| EP0172806A1 (en) | Alkaline resistance phosphate conversion coatings | |
| JPH0688259A (ja) | 防錆塗料 | |
| CN108431300A (zh) | 酸洗钢板的水洗组合物及利用其的酸洗钢板的水洗方法、由此得到的钢板 | |
| MXPA03000323A (es) | Concentrado de revestimiento de conversion de fosfato. | |
| US4812175A (en) | Passivation process and copmposition for zinc-aluminum alloys | |
| JP3993280B2 (ja) | 金属基体の燐酸塩処理浴及び方法、その浴の調製のための濃縮物、並びにその浴及び方法による処理を施された金属基体 | |
| EP0112826B1 (en) | Alkaline resistant phosphate conversion coatings and method of making | |
| Herbath et al. | The effects of the steel’s surface quality on the properties of anti-corrosion coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |