CZ637189A3 - Modifikovaná krycí lícová vrstva syntetických obuvnických mateři áiů - Google Patents

Abstract

Lícová vrstva syntetických obuvnických materiálů na bázi bezrozpouštčdlové termoreaktivní PUR směsi, která je modifikována 5 až 50 % kopolymeru vinylchlorid - vinylacetát s přídavkem změkčovadla. Celkový nános modifikované krycí lícové vrstvy, vytvořený reverzním způsobem na separačním podkladě je 0,08 až 0,25 kg/m2 a tento nános je zpracován na požadované parametry při teplotě 150 až 160 ° C po dobu 3 až 5 minut.

Description

Vynález se týká krycí lícové vrstvy pro výrobu syntetických obuvnických materiálů, která je složena z bezrozpouštědlových termoreaktivních polyuretanových komponent a měkčeného kopolymeru vinylchlorid - vinylacetát.

Výroba syntetických usňových materiálů ve světě je neustále rozšiřována a modernizována v návaznosti na vývoj nových technologií. Ekologické problémy však současně nutí výrobce hledat a zavádět nové technologie, při kterých se neuvolňují do ovzduší žádné vedlejší škodlivé zplodiny, především organická rozpouštědla. Tyto nové systémy umožňují v některých přípaI dech dosažení shodných nebo i lepších fyzikálně-mechánických vlastností jako u klasické rozpouštědlové technologie, avšak zpracování bývá u nových bezrozpouštědlových systémů podstatně složitější. Tyto ekologicky výhodné systémy jsou rovněž ekonomicky nákladnější. Platí to především pro tvorbu lícových vrstev, kterými jsou opatřeny nejen syntetické, ale i usňové štípenkové podklady.

Jedním z moderních systémů tvorby lícových vrstev syntetických materiálů je použití bezrozpouštědlových termoreaktivních polyuretanových (PUR) směsí, tj. vhodných typů předpolymerů s koncovými izokyanátovými skupinami (NCO-předpolymerů) a diaminového prodlužovadla. Reaktivita funkčních skupin - NCO nebo - ΙΠΪ2 je zde snížena blokováním, což umožňuje směšování komponent při normální teplotě a následné nanášení ve formě past, které se vyznačují poměrně značnou stabilitou od několika hodin až po několik dní. Vlastní lícová'vrstva je tvořena reverzně, přičemž nános pasty na separační podložku (např. reverzní papír se silikonovou nebo jinou povrchovou úpravou) je prováděn raklováním. Reakce probíhá až při zvýšené teplotě, která narušuje stabilitu blokovaného'’ systému. Nevýhodou těchto systémů, zvláště při použití takových NCO-předpolymerů, které zaručují dosažení potřebných mechanických vlastností lícových vrstev, je jejich značná viskozita, která komplikuje jak přípravu směsí, tak dopravu hotové pasty k raklovacímu noži a její roztírání po povrchu separační podložky. K zajištění dobrých mechánicko-fyzikálních vlastností je nutná dokonalá homogenizace intenzívním promícháním všech komponent, která je však

- 2 díky vysoké viskozitě HCO-předpolymeru provázena výrazným zahříváním systému, jež má většinou za následek narušení stability '‘blokovaného komplexu a předčasné zahájení reakce. Dochází ke spontánnímu, nekontrolovatelnému nárůstu viskozity systému na takovou hodnotu, že směsi již nelze zpracovat. Dalším problémem je následné spojování lícové vrstvy s podkladovým materiálem za použití vhodných adhesiv v závislosti na použitém podkladu a požadovaných vlastnostech. iíomplikace vznikají i při nástřiku nebo lepení PVC,

PUR podešví na takto vyrobené usně, kdy není zaručena dostatečná adhese spojovaných materiálů. Samotný vysilovaný polyuretan lícové vrstvy není tedy schopen splnit široké požadavky lepitelnosti at již podkladové vrstvy nebo spojení svršku s podešví.

Jsou známy možnosti modifikace termoreaktivních PUR systémů polyvinyl chloridem nebo jeho kopolymery (viz _t avšak jejich použití je uplatněno pouze pro laminační vrstvu, kde kopolymer slouží ke zvýšení viskozity lepícího nánosu při vstupu materiálu do sušárny po laminaci. Rychlá želatinace zde omezuje vsáknutí směsi do přikládané podkladové vrstvy.

v

Uvedené nevýhody odstraňuje použití polymerní směsi pro tvorbu krycí lícové vrstvy syntetických materiálů podle vynálezu, kde základní směs bezrozpouštědlového termoreaktivního polyuretanového systému je modifikována kopolymerem vinylchlorid (VC) - vinylacetát (VAC) s obsahem 5 až 10 hmotnostních % VAC a kopolymer je dávkován v množství od 5 do 50 hmotnostních % na obsah polyuretanové složky, s výhodou od 10 do 30 hmotnostních % a obsah změkčovadla je od 35 do 55 hmotnostních % na hmotnost kopolymerů VC - VAC. Celkový nános takto modifikované krycí lícové vrstvy je od 0,03 do 0, 25 kg/m² a jeho sítování probíhá při teplotě 130 až 160 °G po dobu 3 až 5 minut.

Modifikací se nezmění reaktivita polyuretanových komponent ani jejich zpracovatelské vlastnosti, především deblokační teploty. Lze zvolit vhodný typ kopolymerů vinylchlorid - vinylacetát tak, aby zpracovatelské teploty a energetická náročnost byly-co nejnižší a odpovídaly deblokačnim teplotám komponent polyuretanů a rovněž mísitelnosti složek, které jsou pro různé typy polyolů rozdílné. Kombinací měkčeného vinylchlorid-vinylacetátového kopolymeru s některými NCO-předpolymery lze docílit potřebných fyzikálně-mechánických vlastností. Výhodou použití těchto směsí je i snížení viskozity natíraných směsí z hodnot 100 až 120 Pas na hodnoty 40 až 60 Pas, která se projeví podstatně nižším vývinem tepla při homogenizaci směsi mícháním a navíc umožňuje filtraci, dávkování pasty na raklovací zařízení a zvýšení rychlosti výroby. Technické účinky takto modifikované krycí lícové vrstvy se projevují v dalším zpracování tím, že charakter lícové vrstvy umožňuje její spojování s podkladovým materiálem některými disperzemi elastomerů např. na bázi butadienakrylonitrilových disperzí, které zajištují dokonalé spojení podkladové vrstvy s lícovou modifikovanou vrstvou.

ké spojování krycí lícové vrstvy s podkladovým materiálem je možné použít i stejnou modifikovanou směs jako pro krycí lícovou vrstvu. Lícová modifikovaná vrstva rovněž umožňuje přímý nástřik PVC, popř. PUR podešví, vykazuje také velmi dobré soudržnosti k lepeným podešvím, rovněž ji lze zpracovávat technologií vysokofrekvenčního svařování v důsledku zlepšení dielektrických vlastností způsobených kopolymerem vinyl chlor i d/vinylace tát.

Směs pro lícovou vrstvu je možno nanášet na upravené separační papíry bez regulátorů povrchového napětí, které vyžadují systémy z čisté PIJE směsi přečLpolymerů a prodlužovadel, protože jejich zahřátím při vstupu do sušárny dochází k prudkému zvýšení viskozity, ke změně povrchového napětí a tím ke vzniku častých vad a nerovností nánosu. U modifikované směsi podle vynálezu dochází při zvýšené teplotě k želatinaci kopolymerního PVC a postupnému nárůstů viskozity nanesené směsi a tím k potlačení tvorby vad a nerovností vlivem povrchového napětí.

Použití polymerní směsi dle vynálezu umožňuje širokou možnost výroby různých typů syntetických materiálů a její aplikaci je možné osvětlit na následujících příkladech:

1. Příklad

Základní směsí pro tvorbu krycích lícových vrstev na podkladovém materiálu reverzním způsobem je kombinovaná směs měkčeného vinylového kopolymeru VC/VAC, reaktivního polyuretanového předpolymeru a blokovaného polyaminového prodlužovadla. Směs se připraví postupný-m smícháním a homogenizací následujících komponent:

- 4 ni :monr ova ρas υ a .u cJ a.

15,0	hm. d.
60,0	lim.d
130,0	hm.d
112,0	hm.d
635,0	hm.d

gí ouuyli o ala c kopolymér vinylchlorid/vinylacetát s obsahem 5 % hmotnostních vinylacetátu blokované polyaminové prodlušovadlo (50 á)

NCO-předpolymer polyesterového typu

Poměr blokovaného polyaminového prodlužovadla k NCO-předpolymeru je závislý na obsahu volných 1100-skupin v předpolymeru. Na vhodný typ reverzního papíru se nanese pomocí roztíracího nože vrstvě; základní směsi v množství 100 až 190 g/m , která se nechá při teplotě 150 až 154 °0 po dobu 3 až 5 minut vyreagovat. Takto vyrobená základní lícová folie se spojuje s podkladovou usní Či usňovou štípenkou způsoben popsaným v PV 8162-88, tj. podklad je přikládán a zatláčen do nánosu lepící vrstvy na folii a celý útvar se suší - reaguje při cca 80 °C.

Materiál má požadované vlastnosti vrchového obuvnického materiálu a slouží pro výrobu svršků obuvi. Nalepování lze k podešvi provádět pomocí rozpouštšálového polyuretanového lepidla bez nutnosti předchozího omývání svršku organickým rozpouštědlem.

2. Příklad

Na vhodný typ reverzního papíru se nanese pomocí roztíracího nože vrstva základní směsi stejného složení jako v příkladu 1 v množství 180 až 190 g/m . Vrstva se nechá vyreagovat v sušárně při 130 až 135 °G po dobu 5 minut. Po ochlazení se na vrstvu na reverzním oapíře nanese obdobným způsobem další vrstva téže * o základní směsi v množství 140 až 150 g/m . Do nánosu se přikládá štípanou stranou předem připravený' podkladový materiál, tvořený pojenou mechanicky opracovanou netkanou vláknitou vrstvou, štípanou na požadovanou tloušťku. Po zatlačení podkladu do nánosu základní směsi, prochází celý útvar sušárnou při teplotě 150 až 152 °0, při které dochází k výreagování a želatinaci nánosu. Po východu se sušárny a ochlazení se materiál separuje od. reversního papíru a navíjí do nábalu.

materiál splňuje požadované vlascnosti syntetického vrchového obuvnického materiálu a slouží k výrobě svršků obuvi vhodných pro přímý nástřik polyuretanových podešví bez drásání lícové vrstvy. Na lícovou vrstvu je možné pomocí 71’ proudu provádět zdobení nopř. desénování.

- 5 3. Příklad no:

Zla vhodný typ reverzního papíru se nanese pomocí roztíracího :enn tva základní směsi obdobného složení :o v oříkladě 1 v množství ISO až sušárně nři 152 až 160

ISO p/li*. Vrstva se nechá vyreagovat v °C po dobu od 3 do 5 minut. Po ochlazení se na lícovou vrstvu na reverzním papíře nože vrstva vodné disperse PSP - latě:

nanese pomocí roztíracího :u typu Perbunan I? 2890, zanustene Sollacraiem VL v oomeru 97 hm.d. disperze : 3 hm.d. zahuštovadla. Množství nánosu je v rozsahu 160 až ISO g/m cca 41 wní lepící směsi. Do mokrého nánosu je přikládán textilní . podkladový materiál, např. sendvič tvořený ze syntetického úpletu Saša, tenké vrstvy molitanu a lícového úpletu typu Welington, lehce se zatlačí přítlačným válcem a celý útvar se suší v tunelové sušárně s postupně narůstající teplotou od 100 °C d.o 135 °0. Zdržná doba při 105 °O je min. 3 minuty. Po východu ze sušárny se materiál ochlazuje a navíjí do nábalu s lícovou vrstvou na vnější straně. Materiál odpovídá požadavkům syntetického vrchového obuvnického materiálu, ořicemž soudržnost mezi lícovou vrstvou tvořenou _ i dle vynálezu a podkladovým materiálem je min. 400 ZT.m

Claims (1)

1. modifikovaná krycí lícová vrstva syntetických obuvnických materiálu na bázi bezrozpoustědlového termoreaktivního PUS. systému složeného z ITOO-končeného předpolymeru a diajninového blokovaného prod.lužovadla, vyznačující se tím, že polymerní kompozice je modifikována kopolymerem vinylchlorid/vinylacetát s obsahem 5 až 10 hmotnostních % vinylacetatu, vztaženo na množství kopolymerů,s přídavkem změkčovadla, přičemž obsah kopolymerů vinylchlorid/vinylacetát jo 5 až 50 hmotnostních m vztaženo na obsah polyuretanové složky, s výhodou 10 až 30 hmotnostních ;Č a obsah změkčovadla je od. 35 do 55 hmotnostních m na hmotnost kopolymerů VO - VAO, celkový nános modifikované krycí lícové vrstvy, vytvořený reverzním způsobem na separačním podkladě, je 0,08 až 0,25 kg/m^ a tento nános je zpracován na požadované parametry při teplotě 130 až 160 °G po dobu 3 až 5 minut.

   rottv/aldov 25.