CZ5093A3

CZ5093A3 - Novel cycloalkylidene-bisphenol-phosphites

Info

Publication number: CZ5093A3
Application number: CZ9350A
Authority: CZ
Inventors: Peter Dr Nesvadba
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1992-01-21
Filing date: 1993-01-20
Publication date: 1993-10-13
Also published as: ZA93380B; DE59304064D1; EP0553059B1; TW260688B; BR9300218A; MX9207621A; CN1075968A; KR930016432A; AU3184193A; JPH0625271A; SK1393A3; ATE143966T1; ES2095025T3; EP0553059A1; US5280057A; AU656255B2; CA2087582A1

Description

Dosavadní stav techniky

D—3-1 037 312 name soiro-vazane bisfosfity, které se používají jako stabilizátory pro polyolefiny. uP-Á-33 325 a U3-A-4 4ó3 112 zahrnují genericky vedle velkého počtu dalších esterů kyseliny fosforite také bisfenol-fosfity, kde je kyselina fosforitů esterifikovaná monofunkčníni alkoholy. US-A-3 656 726 zahrnuje genericky bisfosfi tvou t* « 7 ^ρ.Ο.θ.ϊ.θ.Ο.ρ ^xz' , přičemž Y ohsahuje heteroatom

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou sloučeniny vzorce i

R.

OHP

I o

R,, (I) ve kterém n značí O , 1 nebo 2

K a S-, nezávisle na sobě představují 3-,-0. alkvl nebo soolu

2,3-dehydro-pentamethylenový zbytek, nezávisle na sobě představují vodík, -3-,-3 alkyl nebo

3--3.. cvkloalkyl 0 o ¹⁷ ίΐ.

λ.- a -λ- v přzoade dík nf '

Přednostními jsou sloučeniny vzorce i ve kterém n značí 1 ne b o 2.

Rovněž výhodné jsou sloučeniny vzorce I, visle na sobě představují zvlášt zajímavé kde Ej a E₇ nezá¹ j;ou vodík, 0-,-0., alkyl nebo cykloalkyl.

sloučeniny vzorce I, kde n = 1. Z nich je třeba vyzdvihnout především sloučeniny, kde E„ je vodík a řu , 4 0

Eg a Εγ nezávisle na sobě značí vodík nebo methyl.

Zajímavé jsou dále sloučeniny vzorce I, kde E., a E-, nezávisle na sobě představují vodík, methyl, butyl nebo cyklohexyl. zvlášt zajímavé jsou při tom ty sloučeniny vzorce I, kde a R_, nezávisle na sobě oředstavu.ií vodík, methvl n.a^J butvl.

Výhodné jsou také sloučeniny vzorce I, kde E^ , Eg a E? jsou vodík a E^ značí vodík nebo terč.butyl, zejména ty, kde R„ , s₅ , Eg a R, značí vojík.

Zvlášt výhodné jsou také sloučeniny vzorce kde S a E^ nezávisle na sobě představují methyl r.ebo butyl nebo spolu

2,3-ďehydro-pentamethylenový zbytek.

Snačí-li n = 0 resultují podle vynálezu cyklopentylové sloučeninv vzorce

ΟχρΧ

I

Λ.

Οχ _ΧΟ > ^0Η2 \

Οχ

CH₂

Pro η = 2 nebo η = 1 resultu.jí příslušné cykloheptyl ove sloučeniny nebo oooříoale ;ovan jyklohexyi ••51 -**4 > ^{a Λ} ]-5KO alKvl nohou býlineární nebo rozvětvené a značí methyl, ethyl, 1-propyl (n-proPyl), 2-propyl (isopropyl), 1-butyl (n-butyl), 2-butyl (sec.butyl), 2-nethyIpropyl (isobutyl) nebo 1,1-dlmethylethyl (terč.butyl ).

Výroba sloučenin vzorce I se může provádět napríklad tím způsoben, že se sloučenina vzorce II

dl) /11,\ £

- P,

-i) přičemž X představuje atom chlorup atom bromu nebo atom jodu, zejména atom chloru. Zbytky R, R^, n^, R^, R> , R^, R- a R? ja kož i index n mají význam uvedený shora u vzorce 1.

Vynález se tedy týká také způsobu výroby sloučenin vzorce I, který spočívá v tom, že se sloučenina vzorce II nechá reagovat s cyklickým halogenidem diesteru kyseliny fosforite vzorce III. Výhodný je způsob, kdy cyklický halogenid diesteru kyseli,e vz:

JU-. ” ! »'· ' i :e l.L±a /^Λ1 (lila)

Zvlšt v; nosti bí :00 •i xterém ’ £ 3, K ’3 ď‘ O · λ/ ří tom ze. vnoane orgarucií ny (například trimetnylamin, triethylamin, tributylamin, N,R-dimetnylanilin, R,R-diethylanilin nebo pyridin), hydridy (například lithiumhydrid, natriumhydrid, kaliumhydrid), kovorganické sloučeniny (například methyllithium, butvllithium)nebo alkoholáty (například natr Lamme thy lát). Jako- anorganické báze přicházejí v úvahu například hydroxidy alkalických kovů, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný nebo uhličitany alkalických kovů, uhličítán sodný nebo uhličitan draselný. Zvlášt výnodné je použití trietnvlaminu nebo butyllithia jako báze, úže lne ovanu v r ozpouštědle za předložení jedraaKce se noho z eduktů, výhodně bisfenolu vzor· báze.

Jako rozpouštědla se mohou používat alifatické a aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky nebo ethery. Vhodné aromatické uhlovodíky jsou například benzen, toluen, xylen nebo jako chlorovaný aromatický uhlovodík například chlorbenzen; alifatické uhlovodíky, které se mohou používat jako rozpouštědla jsou íkoz i popnpa;

například hexan, pentan nebo další petroetnerov halogenované alifatické uhlovoiíky se hodí například m chlorů’ nebo chloroform. -Jako ethery přicházejí v uvan uauo klad diethylether, dibutylether nebo tetrahydrofuran. Přednost jako rozpouštědla mají aromatické uhlovodíky, zejména toluen nebo xylen.

X reakci se účelně za chlazení a míchání pomalu přidává druhý edukt. Výhodně se při tom jedná o cyklický halogenid diesteru kyseliny fosforite vzorce III. Vedení teploty při tom není kritické, účelně se tes za °-i 'U

o.

uorsuje	11. t b € p
•-Λ “·* -t „..
) Ζ,ν·	, Íi3
	. __
hvdroeh	oriau

-e z i j

On

u. ropripace vzniuiy přeci: ne oí.filtruje.

II na 2 mol sloučeniny vzorce III. Je však také například možn? sloučeninu vzorce III dávat od katalyticriže dávat v různém mnosstv ekvivalenty. meze s kého přes stechiometrická množství až k několikanásobnému přebytku nad použitá množství sloučeniny vzorce II

Vyn o;

živa v eKvimo_armm množství vztaženo na sloučeninu vzorce iu±, sloučenina vzorce i se akcm směsi mase isolovat oovvxiymi zpracovateisuymi me triodami morikiac m;

vyjmutím do rozpouštědla, odfiltrováním nerozpustných souš-stí, krystalisaci a suse;

rádět rozpouštěni n A n*·.' mo λ τλ í + c ni λf '

ΙλΊ ·? i*· -nm! λ+tt m r\ n z\n -m.+ vo· S

1’1Χ1Γ3.2Θ I o i ΓΉ /-* ná rozpouštědla pro zpracování jsou rozpouštědla jmenovaná výše, zvlášt výhodné jsou uhlovodíky jauo napřimlád ligroin nebo petrolether.

Bisfenoly vzorce II jsou známá sloučeniny, jejichž výroba se může provádět například methódami, popsanými v Houben-Weyl,

4. vyd., sv. VI/lc, str. 1028-1030, Thieme nakl., Stuttgart 197ó Také výroba halogenidů diesterů kyseliny fosforite je známá, může například protínat 'oritého s příslušnými 1,3-dioly, analogicky popisu v Hoube-n-4eyl, i. vd., sv. XT 1/2 str. 45-50, nakl. Thieme, Stuttgart lío4.

Sloučeniny vzorce I se znamenitá hodí ke stabilizaci orginick'cn mater miu orat

..iU.

oso svetiem indukovanému odbourání. Předmět ženiny obsahující (a) organický nímu, thermickému nebo světelně alespoň jednu sloučeninu vzorce vzorce I ke stabilisaci takovýc' em vynálezu jsou proto také slo. ,, viXtV. ., materiál citlivý paaet/ oxidacindukovanému odbourání a '(b)

I, jakož i použití sloučenin h organických materiálů.

Příklady takových materiálů jsou:

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, napřiklad lyisobutylen, polybuten-l, polymethylpen ;olypr opylen, pocinci:· r-!, OOlylSOP

Τ·Ρ·τ> fi.

polybutadlen, jakož i polymery cykioolefinů jako například cyKiooentenu neoo noroornenu;

íle polyethylen (který popřípadě může být sítovar.ý), například polyetnylen vysoké hustoty (IHPu), polyethylen nízké hustoty (NHPE), lineární polyetnylen nízké hustotv (LKrLPS), rozvětvený polvethvlen nízké hustotv (PhHPk).

2. Směsi polymerů jmenovaných pod 1), například směsi polypropylenu s pólyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například ΡΡ/7ΉΡΕ, ??/) a směsi různých typů polyethylenu (například hhmk/7H?l).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylmonomery, jako například ethyien-propylen-kopolymer, lineární polyethylen nízké hustoty (LKHP1) a směsi táhOzž s polyethylenem nízké hustoty (iú-íPn), ethyien-buten-i-kopoiymery, ethylen-hexen-kopolymery, e thylen-me thylpenten-kopolymery, e thylen-heptenkou olymery, ethylen-okten-kopolyraery, propylen-butadien-kopolymerv, i sobutylen-isopren-kopolymery, e thylěn-alkylakrylát-kopoIvmery, e tnylen-alkylmethakrylát-kopolymery, ethylen-vinylace tátkopolymery, a jejich kopolymery s kysličníkem uhelnatým nebo ethy len-akrylové kyselir.a-kopolymery a jejich sole (ionomery), jakož i terpoiymery ethylenu s pr opyleném a dienem, jako hexadie-nem, di cyklopentadienen nebo ethylidennorbornem; dále směsi těchto kopoiymeru me:

jolymery jmenovanými pod 1), například polypropylen/·;thylen-propylen-kopolymery, Κί£?η/ethyl /ethyler-akrvlová kyselina-kopolvme kopolymery a alternačně nebo statisticky uspořádané polyalkylen/kysličník uhelnatý-kopolymery a je jich směsi s jinými polymery jako například polyamidy.

3a. Uhlovodíkové oryskyřice (například C--C_o) inklusive hydrogenovaných jejich modifikací- (například lepkavých pryskyřic) a jejich směsi polyalkylenú a roiystyren

5. Kopolymery -- v o l,₍j j .J -¹-··

Xylstyrsn), póly- ( X-me thyistyren) styrenu nebo sC-methylstyrenu s dleny nebo akryl.-tn, ren-alkylmethakryiát, styren-outadien-alkylakry krvl&t a methakr' styren-anhydrid η η-.· male move stvren—akr.vlmtr n-me tnyuakrylét; směsi vysoké rázové houževnatosti ze styrenových kopolymerů a jiného polymeru, jako například polyakrylátu, dienového polymeru nebo etnylen-propylen-dien-terpolymeruj jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styren-butadien-styren, stvren-isopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styren-ethy1e n/pr opyle n-styre n.

6. Roubované kopolymery styrenu nebo PČ-methylstyrsnu, například ;yren na poiybuí nu,'styren na polyoutadien-styren-kopolymeru nebo polybutadien-akrylnitril-kopolymeru, styren a axrylnitril (popřípadě methakrylnitrii) na polybutadienu; styren, akrylnitril a methylmethakrylát na polybutadienustyren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu; styren, akrylnitril a anhydrid kyseliny maleinové neoo imid kyseliny maleinové na polybutadienu; styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren a aluylakryláty popřípadě alkylmethakryléty na polybutadienu, styren a akrylnitril na ethylen-propylen-dien-terpolymerech, styren a akrylnitril na polyalkylakrylátech nebo na polyalkylnethakrylátech, styren a en-kopolymerech, jakož i jejich směsi ε kopolymery ,/λικ pod p), jak jsou například známé jako tak zvané A3Snebo AkK-oolvnerv.

tkrylr.itril na akrylát-butadi<·? nava nyní

- S 7. Polymery s obsahem halogenu, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlor ováný nebo chlorsulf onovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinhomopolymery a epichlorhyclrinkopolynery, zejména polymery z halogen obsahujících vinylových sloučenin, jako například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, pólyvinylfluorid, polyvinylidenf luorid; jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchlorid, viny lehl or i d-virylaee tá-.ΐ nebo v iny lide nebi or i d-v invd ace tát.

S. Polymery, které se oivozují od pC,-3-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jaro polvakryláty a oolymethakrvlaty, butylakrylátem modifikované polymethylmethakryláty, pólyaury!amidy a polyakrylnitrily.

9. Kopolymery monomerů jmenovaných pod b) mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jaro například akrvlnitril-butadien-kopolymery, akrylnitril-alkylankrylst-kooolymery, akrylnitril-alkoxyakrylát-kop olymery, akrvlnitr il-vinylhalogenid-ropolymery nebo a kr v1n i tr i1—a1kyIme t ha kry1ε t—but ad i e n— ter ρ o1vmary.

10. Polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě od jejich acylderivátů nebo acetalů, jako polyvir.ylalkohol, polyvinylacetát,-stearát, -benzoát, -maleát, pol-vinylbuty ral_t polyallylftalát, polyallylmelamin; jakož i jejich kopolymery s olefiny jmenovanými v bodě 1.

11. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako polyalkylen glykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

12. Polyacetaly, jako pólyoxymethylen, jakož i polyoxymethyleny které obsahují komonomery, jako například ethylenoxidj polyacetaiy, které jsou modifikované thermoplastickými polyurethany, akryPolyfeuylenoxidy a polyfenydensulfidy unesi se stvre novými polymery nebo polyamidy.

14· Polyurethany, které se odvozují jednak od polyetherů, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxylovými skupinami a jeď nak od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i je jich předprodukty.

rOryamc.y a nopo^yamioy pylových kyselin a/nebo ornoko i aminů. 2 ďipříslušných laktamů, polyamid 4, poly-mid ó, polyamid o/ó,

6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, póly' .αν vvcne:

i-xylenu, seimv z hexamethylendiamlnu íip ;

lítalo polyamidy vyrobé: vé kyseliny 2 popřípadě elastoneru jaro modifikátoru, například póly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid, poly-m-fenvler.-lso ftalamid; blokové kopolymery dříve jmenovaných polyamidů s polyolefiny, oleflnové kopolymery, ionomery nebo chemicky vázané nebe roubované elastomery; nebo polyethery, jako například polyethylenglyrolem, polypropylenglykolem nebo polytetraměthylenglvkolem. Dále 1PDM nebo λ 53 modifikované polyamidy nebo kopolyamidy; jakož i během zpracování kondensované polyamidy (.hlii-polyamidové systémy).

16. rolymočoviny, polyimidy, polyamid-Imidy a polybenzimidazolv

0017. Polyestery, které se odvozují od dikarboxylevých kyselin a dialkoholů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo příslušných laktonů, jako polyethylentereftalét, polybutylentereftalé.t. poly-1,4-dimethyloleyklohexantereftalét, polyhydroxyoenzoáty, jakož i dokové polyether-e<.tery, které se odvozují od polyetherů s hydroxylenovými skupinami; dále polyestery modifikovaná po1-.-karbonáty nebo 153.

11.

*01 vsulo onv hersultony a póry r t onv

Ί-t- 13 20. ritováné polymery, kl erí odvozují jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminů, jaro fenol-formaldehydové pryskyřice, močovino-?ormaldehydové pryskyřice a melamino-formaldehydoví

21. dysychavé a nev.vsvchavé alkydové pryskyřice.

A-enasycene poi?

'·* P - V v-· V.

i Ί < pb Γ\Ί ·.?

ss oilvuzuj:

ívlových kyše) no vicemocnymi alkonoíy, jakož i vrnyxove sloučeniny 'r os trenky, ’ ·; ? · a .

• θ,.;. a a ;ezko noriove nouiakrylové pryskvřice, které

23· Sítovatelns stituovarých j -— p-~,) ·--w ·-j-'-j ii/ci- oc· 0.0 ·'ozu/ 1 on suo— terů akrylových kyselin, jako například od epoxyakrylatů, urethan-okrylitů nebo polyester-akrvlétů.

24· Alkvdové oryskvřice, polyesterové orvsivřiee a akrvlové ory skyřice, které jsou sítováné nelaminovými pryskyřicemi, močovino vůni pryskyřicemi, polvisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

2p. Sítované epoxidové pryskyřice, které se odvozují od polyepo xidú, jako například od bis-&lycidyletherů nebo od cykloalifatic kých diepoxioú.

26.· Přírodní polymery, jako celulosa, přírodní kaučux, želatina jakož i jejich chemicky modifikované deriváty, jako acetéty celu losy, propionátv celulosy a butyráty celulosy, popřípadě ethery celulosy, jako methylcelulosaj jakož i kalafunové pryskyřice a deriváty.

27· Směsi (polvblends) dříve jmenovaných polymerů, jako například PP/^Půdí, polyamilAPPLl nebo a33,P7G/k 7A, P70/A3S, P70/A33, P3/A3Í, P3PP/a3r, Ρ0Α...Λ, PíVPdl, P7C/3P7, P Zd/akryléty, POA/ thermoplasticxý PUP, PO/thernoplasticků ?'JP, PGA/akrylét, POA/ .233, PP0/HIP3, PPD/Pa 6,6 a kopolymery, PA/APPa , Ρ_Λ/ΡΡ, PA/PP7.

-Πύο. Přírodní a synthetické organické látky, které představují čisté monomerní sloučeniny nebo směsi těchto sloučenin, například minerální oleje, zvířecí nebo rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na bázi synthetických esterů (například ftaléty, adipáty, fosfáty nebo trimellitáty), jakož i směsi syntheti nostním ooměru.

ckych e,.

iko je jich vodné emulse.

;erů s minerálními oleji v libovolném niaot; nauříklad neužívají u zvlákňovacích úorav sb. /odne emulse přírodních nebo synthetických kaučuků, jako r.aíatex prirornino áei nienovvch kooolvmerů.

iarcouvio

Ϊ S uY že jména se ječné n chráněného organického materiálu komponenty (a) o přírodní, poiosynthetické r.eoo synthetické polymery, zvláště o synthetické moly:

yecnoetnb jsou tnermooxastické polymery, především pólyvinylehlorid nebo polyolefiny, například polyethylen a polypropylen (PP).

Ie složeninách podle vynálezu jsou sloučeniny vzorce I účelně obsažené v množství 0,01 až 10, například 0,05 až 5, výhodně 0,0p až 3, zejména však 0,05 až 2 h hmot. Llůže se však při tom jeanat o jednu nebo několik ze sloučenin vzorce I a údaje o hmotnostních proceiileen se vztahují na celkové množství těchto sloučenin. Základem výpočtu je při tom celková hmotnost organického materiálu bez sloučenin vzorce I.

Zapracování do materiálů se může provádět například vmícháním nebo nanesením sloučenin vzorce I a popřípadě dalších aditivů methódami v technice obvyklvmi. Jedná-li se o polymery, zejména o synthetické polymery, může se zapracování provádět před tvářením nebo během tváření, nebo nanášením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin na polymery, popřípadě za dodatečného od7 připadá elastomerů, mohou se tyto také sta oilizovat sako latices. falší možnost zapracování sinčenin vzorparem rozpouštědla -vat jce 1 do polymeru spočív sluč ruch monomere, bvhem je uch přidání před polymeraci přihne d po ooly.crací ořísiušnýcn

W‘. ?«í '*·'

- 12 monomerů, popřípadě před sítováním. Sloučeniny vzorce I se při tom mohou přidávat jako takové, ale i uložené v kapslích (například ve voscích, olejích nebo polymerech). 7 případě přidávaní před polymeraci nebo během polymerace mohou sloučeniny vzor· ce I také působit jako regulátory pro délku řetězce polymerů (lamače řetězce).

Sloučeniny vzorce I nebo jejich směsi se také ke stabilizo•J d — :ou přidávat ve formě předsměsi, kt ra^- tyto sloučeniny obsahuje napříulad v koncentraci 2,5 -až 25 hmot..

vaným plastickém hmotám ne se zapracovaní sledujícími methodami:

jako emulse nebo disperse (nap: lymerům),

- jako sucht- směs během míchání přídavných komponent nebo póly· loucer.m es neoo sním dopřímým přidáváním do zpracovatelských aparatur (např. extruC. 2? LI ? ·^Ί“ν5υ1Π0 fí 0 6- Q t · · ) jako roztok nebo tavenina.

Polymerní složeniny podle vynálezu se mohou používat v různých formách, popřípadě se nohou zpracovat v různé prouuuty, nai -’- Ί vo-o ? η tt] o Lf + ’ T <·. vl c Pl -τ' /-> + 1 T T-\ -V5 O > I -» .

ko pojidla pro laky, lepidla nebo tmely.

Jak již bylo uvedeno, jedná se u chráněného organického materiálu zejména o přírodní, poiosynthetické nebo synthetické, zvláště synthetické polymery, Zvlášt výmolně se při tom chrání thcrmoolastické oolvmerpolvolefiny. Především je při tom ba vyzdvihnout význačnou účinnost sloučenin v;

;ε I jako zpracovatelských stabilizátorů (tepelných stabilizátorů). Za tím •účelem se výhodně přidávají p??ed zprR$áváním nebo během zpraco·· / -i O vivrrni coivmeru.

Ale i další například us tonery) něco maziva po.ydraulické kapaliny se morou stabilizovat proti odbou'říklad proti světelně indukovanému a/nebo thermooxida13 čnímu odbourání. nlastoaery se vyberou ze shora uvedeného výčtu možných organických materiálů.

V úvahu ořichózející maziva a hvdraulické kaoalinv spočívájí na příklad na minerálních nebo synthetických olejích nebo jejich směsích. ..-Zaživa jsou odborníkovi běžná a jsou popsaná v příslušné literatuře, jeho například on, hchnierstoIheuie, heinnein, 17c2), v τ po — -£ <o j ό ·. C- p· j o 'Ό r'. ' _y * nakl., Heidelberg, 1274) a v ullmanns unzyklopSdie der et*

S> ) fct-. *-r \ 1- . ----- ~—Z- , -Zynáles se ciké tpuá způsobu couraný oir.auiokého ucie^iálu proti oxidačnímu, tnermickému a světlem indukovanému odbourávání, zenev/e-^ooek.

'.o n ό pr

-y -spočívá v tom, že

-o m.at=ric,iu or p opripacu ?a nej nane:

taoiiizator alesoon je a·, na sloučenina vzorce ± havi c se sloučeninami podle vynálezu mohou složeniny podle

... ez;

e jména učyž cos a'

-áčtě svntnetické oo

-*Te další obvyklá aditiv.a, napčínlad stabilirríklady těchto aditiv jsou: i. a.nt i ox idanty

1.1. AlKylované monofenoly, například r,ó-di-terc.outyl-4-nethyi fenol, 2-terč.butyl-4,6-dimetnylfenol, 2,6-di-terc.outyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-euíylfenol, c,6-di-terc.butyl-4-ibutylfenol, 2,6-di-cyklopentyl-4-nethylfenol, 2-(fl>-methylcyklohexyl)-4,ó-dimethylfenol, 2,o-di-oxtadecy1-4-methylfenol, 2,4,6tri-cyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6di-nonyl-4-methylfer.ol, 2,4-dinethyl-ó- (1 '-netnyl-undec-1 ^z-yl)fenol, 2,í—dimethyl-ó-(1^z-methyl-heptadec-l^z-yl)-fenol, 2,4-dimethvl-6-(1^z-methyl-tridec-l^z-yl)-fenol a jejich směsi.

2. Áikvlthiome-thvlfenoly, ru v V M Z ro.cutvlfenol tvlthio.me thy 1-6-e thylf enol, p ^;-í xl od 2,4—u i- oktyl thi o.metcy 1-5iomet oy 1-c-remy lf enol, 2,4-di-ok-/i-dod*ovlth Lomethvl-4-nonvlfenol ±4

1·3· Hydrochinony a alkylovane hydrochinony, například 2,6-diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc.butyl-hydrochinon, 2,5-diterc.anyl-hydrochinon, 2,ó-diíenyl-4-oktadecyioxyfenol, 2,6-diterc · but.yl-hydrochinon, 2,5-di-terc. butyl-4-hy droxy ar.isol, 3,5xyanisol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyldi-terc·butyl-4-hyrro tearat.

>is-U,b-Gi-terc . cutvi —,- —h-<

oxyí e nv 1) a i i o á t.

v v ·

1.4. Hydroxylovane thiodifenyletherv, například 2,2'-tnio-bis(6-terč.butyl-4-methylfenol), 2 '-thio-ois-(4-outylfenol), 4,4'thio-bis-(ó-terc.butyl-3-methyIfenol), 4,4 '-thio-ois-(ó-tero.bntyl-2-.retnylfeuol), 4,4 '-thio-ois- (J., ó-i i-seu. e :vlf enol), bis- (2 , o-diuethy i-4-nydroxyf enyl )disulfid.

1·5· Alky]iden-bisfenoly, například 2,2'-xethylen-bis-(6-terc.butyl-4-metnylferol), 2,2 '-rethylen-bis-(č-terc. butyl-4-ethylf enol), 2,2 '-nethylen-bis-/4-nethyl-6- ( X-r.ethyl-cyklohexyl )-fenol/

2,2 '-^ethylen-bis- (4-nethyl-óbis-(6-nonyl-4-rne thylíenol), 2 tylienol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,ó-di-tere.butylfenol), liden-bis-(ó-terc.butyl-4-is obutyIfenol), 2,2 *-methylen-bis-ZóÍOC -methylbenzy1 )-4-nonylfenol/, 2,2 '-~ethylen-ois-/ó- (Oč , <%-dixethylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4 '-nethylen-bis-(2,ó-di-tere.suty Ifenol ), 4,4 '-nethylen-bis-(6-tere.butyl-2-netnylfenol), 1,1bis-(5-terč.butyl-4-hydroxy-2-methyIfenyl)-butan, 2,ó-bis-(3-terč butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl )-4-~ethylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc butyl-4-hydroxy-2-:ne thylf enyl )-butan, 1,1-bis- (5-terc. butyl-4-hydroxy-2-nethyl-fenyl)-3-n-dodecyl:oerxaptooutyn, ethylenplykolbis-/3,3-bis-(3'-terč.butyl-4 '-hydroxyfenyl)-butyrát/, bis- (3terc·batyl-4-hydroxy-5-methyl-fenyl)-dicyklopentadien, bis-/2(3 -terč.outyl-2'-hydroxy-5 '-uethyl-benzyl)-ó-tere.butyl-4-nethyl fenyl/-tereftalát, 1,1-bis-(j,5-diuethy1-2-hydroxyfeny1)-butan, 2,2-bis-(3,5-di-te:

o Ό ’y 1 + T? I « ' —•’,ΛΠ ' _ ... · -j,í Iv -L —-t .ij Ji Ί 1 A* t i.. V> O — f ‘A — i cyklohexyifenol) > -) (,· ieníen-bis-(4,ó-di.terč tnv

o.sutyι-4-nyoroxytenvu)-nr opan, 2,s-bis-(o •y-2-tethyl nyl)-4-n-3ode c.yl-.nerkapto-sutan,

1.6. Ο- , N- a S- benzyloré sloučeniny, například 3,5,3*, 5 ^ztetra-terč.butyl-4,4 ^z-dihydroxy-d ibenzyletíter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dine thyl ber zyl-ziernaptoace tát, -tris-(3,5-di-terc.buty 1-4-hydroxybenzyl)-amin, ois-(4-terc. butyl-3-hydr ox_ty-2,6—dine thyl-benzyl )-dithiotereítalat, bis- (3,5-di-terc. butyl-4-hyd.roxybenzyl)-sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyoerzylnerkaptoacetst.

1.7. Hydroxybenzylovane malonáty, naořínlad čioktadecy1-2,2bis-(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxycenzyl)-malon.it, di-oktadecvl2- (3-terc. outyl-4-h'^;droxy-5—netnylben_yl j—nalonít, di- 1 ode ?-lmerkaptoetr.yl-2,2-bis- (i , 5-di-terc. bu tyi-4-hydroxybenzyl )-r.alonát, di-/4- (1,1,3 ,3-tetraz'.etnylbutyl)-íenyi/-2,2-ois- (3 , 5-diterc ·butyl-4-hydroxyber?yl)-nalonát.

l.o. .-.ydr :xybenzylovi ar onéty, například 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxvosrzyl)-2,4,ó-trizn znyleerzen, 1,4-bis-(3,3-diterc.butyl-4-hydroxybenzyi)-2,3,5,6-tetraz.ethylbenzen, 2,4,6tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hyďroberzyl)-fenol.

1.9. rriazincvé sloučeniny, napřinL·

Jíl L vlnerkaoto-6'3,5-di-terc. butyl-4-hy 3 r oxy anilin o )-l, 3 , o-triazin, 2-okt.ylmeri r> < '1 £ _ ’ ) s -u-u· · '“· / -i- , _i , > Li-LtíZ;-Lli,

2-oktylnerko.pt 0-4,6-bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hyiroxyíenoxy)-1,3,5triazin, 2,4,6-tris-(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyíenoxy)-l,2,7-di-terč.butyl-4-hydroxybenzyl)-isokya, 5-tris- (4-terc. duty 1-3-hydr oxy-2,6-dine thyl benzyl )isokyarurét, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)1,3,5~triazin, i,3,5-tris- (3,5-di-terc.butyl-i-ryoroxyřenylpropionyl)-hexarydro-l,2,5-triazin, 1,3,5-tris-·3,5-dicyklohexyl-4hydroxybe.nzyl )-isokyarurb t.

triazin, 1,3,5-tris-(3, nurét,

0. oenzylfosřonéty, raoříklsd diuethyl-2,5-di-tei z osí ona.· : i ox ta.

. - O - i ,» *-> - i x «_< -i.

- tt 3 -f~‘ —< z'-'' · ν' . + dioKtadecyl-p-terc·but.yl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonét, Ga sůl monoethylesteru kyseliny 3,5-di-terc.duty1-4-hydroxybenzylf osfonové.

1.11. Acylamir.ofenoly, například 4-hydroxy-laurová kyseliny anílid, anilid kyseliny 4-hydroxystearová, okxylester kyseliny L(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyřeryl)-karbaminové.

1.12.

ter kysel iny .P-(3,5-di-terc. suty 1-4-Ir/dr oxy f enyl )-pr o'•íkh λ 5 pionove s jeonoraocnymi neoo vícemocnými alxoholy, jano napnkl s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem,

-J i,b-noj 1 -~£-—XO—— m’<- AiniJiv.j, hu 3 thiodie thylenglykolem, dietr.ylenglykolen, triethylenglykolem, pentaerythritem, tris-(hydroxyethyl)-isokyonurútem, h,h'-tis(hydroxyethyl)-oxalové kyseliny diamidem, 3-thiaundekanolem, 3thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, tr.ime thylolpr opanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktanem.

•G

1.13. -Stery Kyseliny ^!y-(5-terc.butyl-^-nyoroxy-o-metnylfenyl)propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9nonandiolem, etnylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritem, tri-(hydroxy)ethyl-isokyarurátem, diamidem kyseliny li, N'-bis-(hydroxyethyl)-oxalové, 3-thiaundekanolem,

3- thiapentadekanolem, tr imethylhexandlolea, tr Lme thylolpropanem,

4- hydr oxymethy1-1-f osfa-2,o,7-tr i oxabicyklo/2.2.2/-oktanem.

1.14. Estery kyseliny fy-(3_}5-dicyklohsxyl-4-hydroxyfenyl)-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jakl· například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykoLem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykole.n, triethylenglykolem, pentaerytnr i tem, tris-íhydr oxy)etnyl-isokyanurdtem, bis-(hydr oxyethyl )-oxalové kyseliny dia.iidem, 5-thiaundekanolen, nanaioi;

hylylvx:

1-th iapent adekar ole::., ί!

a-hy er oxyme tnvu.-Í- r o:

. 2.l/- v;·* *

1.15. -stery kyseliny 3,5-di-tsrc.butyl-4-hydroxyfenyloctové s jecnomocnýai nebo vicemocnými alkoholy, ja^o například s methanolea, ethar.olem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykoles, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, triethylenglykolem, pentad ie thylenglykolem, erythritem, tris- (hydroxy )etnyl-±sonyanuráte .i, diamidí diny -ois-(hy pentade xanoie.a, •oxyetnyl)-oxalové, 3-thiaundel··.-mole:

i t- η d .·; : _Λ v.-, * 1 ,-d “ ,-.τ Ί oT_nV‘ 2 J -₄rl· Γ*- zi — hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabioyklo-/n.2.2/-oktanem.

1.16. Amidy kyseliny /3-(3,5-di-terc. buíyl-4-hydr oo'yidnyl)-propior.ové, jako například n,i/-bis-(3,5-di-tenc.butyl-4-hydroxyí'enylprooionyl )-hsx amethylend i amin, d, '.'ibis- (3,5-di-ten o. outyl-4hydroxyfenylpropiony1)-trlmethylendlamin, i,dbis-(3,5-terč.butv1-4-hvdroxvíe nyior oo i onyl)-hvdra zin.

2.

2.1. 2-(2^Z-Hydroxydenyl)-benztriazoly, jako například p^z-methyl-,

3',5'-di-terc.butyl-, 5'-terč.butyl-, 5<1,1,3,3-tetraměthylbutyl)-, 5-ohlor-3 ^,,5^,-di-teo-c.butyl-, y-chl or-3 '-terč. butyl-5 methyl-, 3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-, 4^z-oktoxa-, 3',5'-di-tere.amyi-, j ^z, 5 *-ois-( pb-, X-dimetnyioenzyl)-i>enztriazoi, směs 5-chlor3 ^z-terc.butyl-5(2-oktyloxykarbonylethy1)- a 5-chlor-3^z-terc.butyl-5^z-/2-(-ethyihexyloxy)-karbonylethyl/-, 5-chlor-3 ^z-terc.butyl-5 ^z- (2-T.ethoxykarbonylet..yl)-, 3 ^z-terc. butyl-5 ^z- (2-methoxykarbonyle thyl)-, 3 ^z-tero-butyl-5^z- (2-oktyloxyk.arbonyletnyl)-, 3terč.butyl-5^z-/2-(2-ethylhexyloxy)-karbonylethvl/-, 3 ^z-dodecyl5 ^z-methvl- a 3 ^z-terc.butyl-5^z-(2-isooxtyloxykarbonylethyl)-2 'hydroxyfenyl-2H-benztrizolu(2), 2,2 ^z-meíhylen-bis/4-(1,1,3,3-tetrametnylontyl)-5-bonztrlazol-2-yl-íenol/; produkty přees-terif i'c qθ ‘r. r\ _# ’jQ7 v 1 — 5 c o^vv 'i* I?· ·^ΛρvLg t ) “ 2? —Py o ρ ovy-^s — ;vl/-2h-benztuiazolui ooiyet^ylennlyuolí u 300) /d-CH,0H -000(02-,)-7^

- 3'-terc.butyl-· ^z-hydroxy-5^z-2H-benztriazol-2-yl-řenyl.

- 16 2.2. 2-Hydroxybenzořenonv, jako například 4-hvdroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-deeyloxy-, 4-d ode cyl oxy-, 4-ber.zyloxy-,

4, 2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivát.

2.3. Estery popřípadě substituovaných kyselin benzoových, jako například 4-terc.buty1-řenylsalicvlét, řervlsalioyiét, oktylře'.nylsalicylát, bis-(4-terc.butyl-benzoyl)-resorcin, benzoylresorclr., 2,4-di-terc.butylř&ryle?ter kyseliny 3,5-di-terc.buvyi-4-hy^roxy-benzoové, 2-uer.y 1-4, b-di-terc. cutylřenylester kyseliny 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzo ové.

2.4· Akryláty, jáxo napříxiad ex.oyiesecr popřípadě ie ookeylestea kyseliny p(-kyan- /3, β-difenylakrylové, ne thy le ster kyseliny

OC -karbonethoxysxořicové, .nethyleste liny hC-kyano-^-rňethyl-p-nethoxy-skořioovs , methylester kyseliny PÍ-karbonethoxy-p-methoxy-skořieové, N-( /3-karbomethoxy-β— kyanovinyl)-2-vethy1-indolin.

co íp^ie butylester kyse2.b· Niklové slouže ny, jako například niklové komplexy 2,2'thio-bis-/4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl;-íenolu/, jako 1:1 nebo 1:2 - komplex, popoípadě s přídavnými ligandy, jako n-butylaninem, triethanolaminex nebo N-cyklohexyl-diethanolaninsm, nikldibutyldithiokarbamat, niklové sole monoalkylesterů kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbensylřosřonové, jako methylester nebo ethylester, niklové komplexy ketoximil». jako 2-hyuroxy-4-methylfenyl-undecylketoximu, niklové komplexy l-íenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazolu, popřípadě s přídavnými ligandy.

2.6. Stericky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,ó-tetramethyl-plpericyl)-sebakat, cis-(2,2,0,ó-tetramethyl-piperidyl)sukcinát, bis-(1,2,2,o,o-pentaretnylpiperidyl)-sebákát, n-buty13,5-di-terc·buty1-4-hydroxybenzyl-malonové kyseliny bis-(1,2,2,6,: pentametnyl-piperioyl)-ester, končensační produkt i-hydroxysthyl2,2,5 , ó-tctra.ee Líiyl-(-;iyd:Oxypiper idinu o kyseliny jantarové, kcndensacní pro ’ukt η,./-b is-, x ,6,5-tetra.uethyl-4-piperidyl)19 hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylanino-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu, tris- (2,2,6,b-tetramethyl-4-pi?eridyl)-nitrilotrlacetát, tetrakis- (2,2,6, 6-tetramethyl-i-piper idyl )-1,2,3,4-butantetraoát, 1,1(1,2-e'thandiyl )-bis-(3,3,9,5-tetraměthyl-piperazir.cn), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxv-2,2,ó,βίε traměthylpiperidin, bis- (1,2,2 ,č , 6-pentamethylpiperidyl)-2-nbutyl-2- (2-hydr oxy-3,5-di-terc. butyl-benzyl )-malonát, 3-n-oktyl7,7,9, 9-tetraměthy1-1,3 ,o-tr iaz-dspir o/4,5/dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetraměthylpiperidyl)-sebákát, bis-(1-oktyioxy-2 ,2,6,6-tetrame thylpiper idyl)-suke ir.át, konsens a ční produkt

9,4 '-bis- (2,2,6 , c.-tstra::etnyi-4-piperidyi)-hexamethyiendiaminu a 4-morfolino-2,ó-dichior-1,3,o-triazinu, kondenzační produkt 2-ohlor—4,5-di-(4-n-buíylanino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)1,3,5-triazinu a l,2-dis-(3-amiropropyl«mimo)ethanu, londensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametnylpiper idyl)-l,3 , 5-triazinu a 1,2-bis-{3-aminopropylamino)«rethanu, č-acetyl-3—dodecyl-7,7,9,9-tetraměthy1-1,3,&-triazaspiro/4.5/dekan-2,4-dioh, .3-dodeeyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-?iperiáyl)pvrřolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentauethy1-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.

2.7« Diamidy kyseliny oxalové, jako například 4,4'-di-oktyloxy-ox anilid, 2,2 '-di-oktyloxy-5,5 '-di-terc.butyl-oxanilid, 2-ethoxy2'-ethyl-oxanilid, N,9·'-bis-(3-dim.ethyIaminopropyl )-oxalamid, 2ethoxy-5-terc.butyl~2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'ethyl-5,4'-di-terc.butyl-oxanilidem, směsi o- a p-methoxy-oxanilidů jakož i o- a p-ethoxy-di-substituovaných oxanilidů.

2.S. 2-(2-riydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, jato například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxýfenyl )-4, ó-bis- (2,4-dimetaylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-bihydroxyfenyl)-4,ó-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,2,5-triazin, 2,4-bis-(2hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetnvlfenyl)-1,5, 5-triazin, 2(i-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,ó-bis(4-nethylfenyl)-l,3,5-triazin, u,ui. rlfea-Ί )-l •7 - .r..

(2-hyurox,y-4-d odeeyloxyfenyl oriazin, s-íz-z — v oxy-e- (2;xy)f

4,6-bis(2,4-dise thylfen-1 )-1,3, ΰ-tr iazin, 2-/2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-oktyloxy-propyloxy )fer.yl/-^ ,ó-bis (2,4-dimethy lf enyl )1,3,5-triazin. _Q (koyiA

3. yifcv ovqf $e ε a kt i v étoryl, ,j jaro například d i amid kysel iny K^!,Ν'né kyseliny, N-salicylal-r'-salicyloylhydrazin, N,N' eis- (salicyloyl)-hydrazin, :·., N'-bis- (3 , p-di-terc.butyl-4-hydror-f e ny lp rop io nyl )-hydraz in, 3-salieyloylasiuo-i, 2,4-triazol, cis—(benzyliden)-oxalové kyseliny hydrazid, oxanilid, dihydrazid Kyseliny isoftalové, bis-fenylhydrazid kyseliny sebacir.ové, didiíenyloxal : vuraz

Kvse._ mv ^etal-adi pové, dihydrazid kyč irr bis-salicyloyl-oxalové, dihydrazid Kyseliny tnioorουioncvé.

-O1S-;

icyloyl iosfity a fosfority, očko například.

.nvlf *it, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris-(nonylfenyl)-fosfit trilaurylf osfit, trioktadec^lfosfit, distearyl-pentaerythritdif os^i t, tris-(2,4-di-tero.buzylfenyl)-fosfit, diisodeoylpenťaery thr it-difosfit, Pis-(2,4-ci-terc.butylfenyl)-pentaerythritdiřosf it, bis- (2 , č-di-terc.butyl-4-~etlnylfenyl)-pentaerythritdif osf ir bis-isodeoyloxy-pentaerythritdifcsfit, ois-(2,4-di-te?cc.sutyl-6sethylfenyl)-pentaerythritdifosfit, bis-(2,4,6-tri-terč·butylfenyl)-pentaerytrritd if osf it, tristeary^s orbit-trifosfit, tetrakis (2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4 '-bifenylen-difosforit, ó-isooktyloxy-2,4,8,10-te-tra-terč. butyl-12H-dibenz/d,g/-l ,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,1,e,10-tetra-terc.butyl-12-~etnyl-dibenz/d,g/1,3,2-dioxafosfocin, bis-(2,4-di-terc·butyl-o-sethylfenyl)-setby lf osf it , bis-(2,4-di-terc.buty1-ó-sethylfenyl)-ethylfosfit, ’eroxidy rubící sloučeniny, jako napříkl ’V kyseliny syn. i>-thio-dipr opi onové , nepři klad laurylester, st stylester nebo tridecylester, serk.aptober.zinida 2-rerkaptoběrziridszolo, sinek-dibutyl-lithiokarbasat, dioktaz o 1, z i nk o v á s úl it-te tr iris- (,/p-čode cylrerkapto )-pro21

6. Stabilizátory polyamidů, jako například sole mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a sole dvojmocného manganu.

7. Sasické Co - stabilizátory, jako například uelarin, polyvinylpyrrolidon, dikvandiamid, trialkylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyuretnany, sole ulualic) *'“Ó oiest, .v-pamtat;

mtimonovrokatécmnát nebo cm ,εοΩηΐϊΐ'?.

-- -⁴-*v > -J '— ^{J Á}“

ZOOVSj Kyo x 1Π3. 311,3 072. j j£y;

λ/ u _ λ -mZ -f- ich ina difenvloctová.

9. Plnicí látky a ztužovadla, jako například uhličitan vápenatí

Sli

-y_: caeuená vr&una, ísocs síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit.

10. Jiné přísačy, pigmenty, optická například změkčovadla, sazi za, enuigstory, zas novám a·, branné orc kv or ot i onm antistatika, nadouvadla.

Benzofuranon olinony, jak je popsáno napříkla v Uu-a-4 ρζρ top neoo pec a·.--Jýhodr.ě se jako další stabilizátory přidávají antioxidanty, ochranné prostředky proti světlu nebo zpracovatelské stabilizátory. Proto jsou předmětem vynálezu takové složeniny, které jako další stabilizátory obsahují antioxidanty, ochranné prostředv ky proti světlu nebo zpracovatelské stabilizátory. Zvle.št výhodné jsou složeniny obsanující jako další stabilizátory fenoly, bráněná aminy, thiosynenergisty a/nebo další, fosfor obe mezící slouč-niny.

Následující příklady vynález dále vysvětlují. Údaje v dílech nebo procentech, rovněž jako v oatentoyšch nárocích a dainnotno..

okus n·· uv?:er.o pm-a.·:

Příklady provedení vyná 1 e:

Příklad

Ve 360 ml toluenu se rozpustí 25,8 g 1,1-bis-(4-hydroxy-3terc.butylíenyl)-cyklohexanu a 12,2 ml triethylaminu. Do tohoto roztoku se po ochlazeni na 10 0, za míchání pomalu přikape — jL — > , >(iuethyl-1,3—d ioxaf osf or inanu.

Potom se směs za míchání hodinu udržuje na 10 0. Potom se odfiltruje od triethylaminhydrochloridu, filtrát se očpaří a zbytek se rpzpustí ze 100 ml li; rožnu oři 10b °0. Po nové filtraci a ochlazení na se produkt odsaje a při redukovaném tlaku 'orecnýn. získá se 31,65 g sloučeniny vzorce

-2, / ''“z

u p pτj ^xx2 Χ^υχ12 pu ^c ‘P

I

-p ,^rJ

I * í\ (Sloučenina č. 1) o teplotě tání 140-145 0.

hlementární analysa: P O vypočteno: 67,06 nalezeno: 67,03 <·/ - T n

6,44 c, 40 % P 9,61 9,56

Příklad 2-10

..ou:·· nony c. 2 az > i příklad

Claims

příkladu

1. dýroba sloučeniny č. 6 se s tou výjimkou, že se

7 až 10 se vyrobí methodou popsanou ’ ovádi postupem podleOtyllitnium ve

..i <2i - okOp-i. U; * rn iouccnm

UV' uuce

Tabulka 1 :

Charakter i sace sloučenin č
2 až 10

Sloučenina

Jharakterisace

10,52

10,32 % P &, 59 6,46

Výtěžek: 64 % tep.tání 202-204 °O % 0 % H vyp.: 67,&4 6,69 nal.: 67,73 δ,&

3

Výtěžek: 29 % .tep.tání lOk-109 °0 % O % H vyp.: 70,26 9,50 nal.: 70,44 9,47

Vvtěžek: £9 v

tep.t&ní 261-265 °0 ;/ -» /2? % H % P vy p. : 69,61 5,32 8,16 ml. : 69,64 9,39 6,11

CH,

I ² c-ch₃ \h,

Výtěžek: 90 % pryskyřice ³¹P-ROR (0DOl₃):

dT (P)= 114,5 ppm

Výtěžek: 93 % oryskvřice r-M.ÍR (0001 ):

<f (?) = 114,6 ppm

Výtěžek: 9p % pryskyřice ³¹P-K.íR (ODO1₃):

<3* (P)= 115,7 ppm

- 25 Č. Tabulka 1 (pokračování): Charakterisace sloučenin č. 2 až 10

Charakterisace:

biouoemna

I I

X”

2 ^: h-.o o

OH. \

o.

:hTIK

Výtěžek:

'-*3

224 0.^ %C %H vj' p. : o ó, 0 c,31 nai. :66,64 6,25

.1: stabilizace polypropylenu při několikanásobné extrusi.

O™ ....-,- Θ,:ÍTÍ? y -u O O n <... n áj .ém při 230 °0 a 2, se smíchá s 0,05 / Irganoor ® 1010 /C_ (pentaerythrityl-tetrakiá^O , 5-di-terc · butyl-4-hydroxyf enyl )-propionát/, 0,05 H steurátu vápenatého, v tabulce 2 udaným množstvím hydrotalcitu /OH? 41 θ Hyoxa Chemical Industrv Co., Ltd.,

-0 -· -! *\ / _ -Λ m r -t ~ -i _ . . Y - ? _ _

O

1,3 -v >20, Profax

- o ί ; > -r

-> — I hb _x ři

O Oj

1, ς V ' U o o - ; udaném v pylenového prášku (Hropatnene s indexem toku taveniny .oěřn

-n x- D - - - - - - m. Y _

0 ČI .

.Al^ (OH)-pOCy .3,5H₉0/ a 0,05 0 sloučeniny z tabulky 1. Tato směs se extruduje v extruderu s průměre^ válce 20 mm a délkou 400 mm 100 otáčkami pro minutu, přičemž se 3 vyhřívací pásma upraví na následující teploty: 260 270 dí protažením vodní lázní a potom se granul se. opakovaně extruduje. Index toku ta/eniny se během zpracování měří onllne a odpovídá hodnotě, která by byla konvenčně měřen při 230 0 a 2,16 kg/10 min. Zelký přírůstek indexu toku taveni ny znamená silné odbourání řetězce, tedy špatnou stabilizaci. 7

260 °0. Lxtrudát se ochlanto granulát ehey jsou zahrnut

- >

Tabulka 2; In dex toku taveniny p olypro pylenu před extrusí a po 3 extrusích Hydrotalcit Index toku tavě- 01oučenina Index toku tavě- HT4A (ppm) niny před 1. ex- z t abulkv 1 v niny po 3. ex- trusí trus i Λ 3,Y^; í-J j u 0 0 A ) - , -t 1 6,2 0 i³' } 4 6,1 300 . ,,b) - > - Ί '?· o 300 -1 5 c_ 3,0 300 i,á’ ij. 2,7 300 3,2^c) — 16,9 300 3,2^C) T_ >,^c 300 ~ p - > y > - P 5,2 300 3,2^c) o 5,5 300 3,2^g) r* 5,3 300 0 5^C) -J, 10 2,2

b) uop:

FL 320, předstabilizovaný 150 ppm Ireanoxu

Irganox 1076 značí n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl/propionové.

Příklad 12. lest na stabilizaci polyacetalu proti změně zabarvení cc-nem zorac ování

100 Dílů práč kováři o polyacetalu (Hosta!

1 (Host.af ?,rn> ® 01 ) se smicna s 0,3 dílu stearatu vápenatěno aakož i v tabulce 3 uvedením množ stvím 1010 (pentaerytnr ityl-te traiis-/3-(3 , p—di-terc. outyl-4-uydror<y-'--:ryi)-propionát) ajsl-učenin;u 1 z tabulky 1.

pri 190 °0 a 30 otáčkách/mií destičky 1 mm tlustá. Jako

Yellowr.ess index (Yl) deštili zké hodnoty Yl značí malou ilnou změnu zbarvení destiček. inněj^;:í je stabilizátor. ZýSměs se pak 7 minut, v hnětači hněte nuta. Z uhnětené hmoty se pak lisuj míra stabilizačního účinku se vezme ček (měřeno pošle uSTY D-1925-70). změnu zbarvení, vysoké hodnoty Yl s mm ac-rsi je změna zoarvem, tem uc sledky jsou shrnuté v tabulce 3· íabulka 3· stabilizace oolyc

-U ri zméns snem zoráčovéní

lrganox 1010 (díly Sloučenina 1 (tabulka 1) Ye 11 ovace ss pro 100 dílu (díly pro 100 dílů póly- index (Yl) polyacetalu) acetalu 0,3 7,25 0,3 2,25 0,2p 0,05 3,3

ά / i \ i - I íi° v >

ve kterém.

n značí nak.

n,.

riO , 1 nebo 2 nezávisle na sobě představují 2-,-3,, alkyl, nebo spolu 2,3-dehydro-pentamethylenový zbytek, nezávisle na sobě představují vodík, 2-,-G_z alkyl nebo zloalkyl,

ÍÍ '‘A. » ^Λ5 ,

R₇ v případě η = 1 značí nezávisle na sobě vozík nebo C.-C, alkyl, v případě n = 0 a v orioac '1 4 n = 2 značí vodík.

2. Sloučeniny podle nároku 1, kde n značí 1 nebo 2. 3. Sloučeniny podle nároku 1, kde a R, nezávisle na sobě pře dstavují 2-,-2,. alkyl nebo o -i- -t ykl oř jexyl • A Sloučeniny podle nároku 1, kde in J£ .i. ·

O· a k_ uiouoeniny • ií ' <~í íi.— ’ o / ;odle nároku iit; «3ci v X c; ! P· no

ΓΪ sooe znaoz voj oředstavuje vodík

---y- 30 1£. Použití sloučenin vzorce I podle nároku 1 jsko zpracovatelských stabilizátorů pro thermoplastické polymery, zejména pro oolvolefinv.

.9.

'00 :hranv organických materiálů proti oxidačnímu, ther•nickému nebo svztlem indukovanému odoourání, vyznačený se k tomuto materiálu jaro stabilizátor přidá, nebo se na něj nanese alesoon ,ý na cdričenina vzorce I.

20. ánůsob výrooy sloučenin vzorce ±, reagovat sloučenina vzorce II vyznačeny „lid (II) zklickvm chlorťoszitem vzorce ma

JI O-CH ^x2 :ia) přičemž zbytky H, in, , íí^ > ’ mají význam uvedený v nároku η,, , iá-,

4’ a ΐλγ jo.ii.Oi i micx n na sobě

ó. Sloučeniny oodle nároku 1, kde P- a rh nezávisle představují vodík, methyl, butyl nebo cyklohexyl.
7. Sloučeniny podle nároku 1, kde a X-, nezávisle na sobě představují vodík, metnyl nebo trc.butyl.

δ. Sloučeniny podle nároku 1, kde

η..., d,· a ít, jsou vodík 0 ’ o i značí v o:

.loucemny poaie naronu x.

m , λ,-, a i\_ značí vobii. 4 0 o /
10. Sloučenin^ podle rámku 1, kde m stavují methyl nti;o butyl nebo soolu

- , tnylenovy zbvtek.

Složeniny obsahující (apcitlivý oxidačnímu, thermiciu nebo světlem indukovanému odbourání a (b) alespoň jednu sloučeninu vzorce I podle nároku 1, obsahující jako komp mentu (a) pří12. Složeniny podle nároku 11 rodní, polosyntr.etické nebo syr.thetická polymery.
13· Složeniny podle nsm^ u ii ohsahujíí thermoplastická polymery.

u.m komoon-ntn (a) la· Složeniny podle nároku 11 ousahující jako Komponentu (a) polyolefin nebo polyviioylchlorid.

lp. Složeniny podle nároku 11 obsahující jako komponentu (a) polyethylen nebo polypropylen.
16. Složeniny pojíce nároku 11 obsahující vedle uomponent (a) a (b) antioxidunt, ochranný prostředek proti světlu nebo zpracovatelská stabilizátor.
17. Použití sloučenin vzor rů pro or ar.ické materiály ;7 ý.· γ Ί z . ^: ‘ *! V .2, ·' _o i a H 0' * l podle nárouu 1 jauo e teeilizáto•oti oxidačnímu, thermické-u nebo sorec oro sel (:

57) -^cíl

Π