CZ438598A3 - Absorpční vložka, způsob její výroby a její užití - Google Patents

Absorpční vložka, způsob její výroby a její užití Download PDF

Info

Publication number
CZ438598A3
CZ438598A3 CZ984385A CZ438598A CZ438598A3 CZ 438598 A3 CZ438598 A3 CZ 438598A3 CZ 984385 A CZ984385 A CZ 984385A CZ 438598 A CZ438598 A CZ 438598A CZ 438598 A3 CZ438598 A3 CZ 438598A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
type
absorbent
polymers
pad according
crosslinker
Prior art date
Application number
CZ984385A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerd Jonas
Helmut Klimmek
Frank Krause
Klaus Pflüger
Original Assignee
Stockhausen Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19645240A external-priority patent/DE19645240A1/de
Application filed by Stockhausen Gmbh & Co. Kg filed Critical Stockhausen Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ438598A3 publication Critical patent/CZ438598A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/266—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by an apertured layer, the apertures going through the whole thickness of the layer, e.g. expanded metal, perforated layer, slit layer regular cells B32B3/12
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28021—Hollow particles, e.g. hollow spheres, microspheres or cenospheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28023—Fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2805—Sorbents inside a permeable or porous casing, e.g. inside a container, bag or membrane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
    • C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F281/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having carbon-to-carbon triple bonds as defined in group C08F38/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23—Sheet including cover or casing
    • Y10T428/237—Noninterengaged fibered material encased [e.g., mat, batt, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2484—Coating or impregnation is water absorbency-increasing or hydrophilicity-increasing or hydrophilicity-imparting
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2525—Coating or impregnation functions biologically [e.g., insect repellent, antiseptic, insecticide, bactericide, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/664—Including a wood fiber containing layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/673—Including particulate material other than fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oblast techn i kv
Vynález se týká nové a zlepšené absorbující vložky pro balení potravin, zejména pro maso, drůbež a ryby. Sestává z plošného sáčku z vodou průchodné fólie a má náplň, která je alespoň zčásti tvořena superabsorpujícím polymerem s vysokou pevností, vysokou retencí a málo rozpustnými podíly.
a dlouhodobou a prodlužuje gelovou VIožka absorpci tekutiny trvalým zabráněním mikrobiologického růstu čerstvost. Kromě se toho vložky zcela nasáté vodou výtečně ve zmrzlém stavu hodí jako náhražka ledu k chlazení potravin.
vykazuje rychlou vystupuj í c í potravi ny
Dosavadní.....stav techniky
Potraviny jsou zpravidla v obchodě nabízeny v zabalené podobě. Takovéto obaly sestávají převážně z ploché skořepiny, v níž se potraviny zvenku zakryjí vzduchotěsnými, vodotěsnými a aromatěsnými fóliemi. Tím se nemohou z obalu odvést vodnaté součásti ani, které jsou v potravinách, ani zachycené po dřívějším praní. Opticky velmi dobře patrné je shromáždění tekutiny na hraničních plochách mezi fólií a červeným masem. Toto má za následek jednak nehezký vzhled zabalené poživatiny a jednak to vede na základě obsažených látek vystupujících z potravin společně s tekutinami k nežádanému mikrobiologickému růstu ovlivňujícímu udržení čerstvosti a kromě toho představuje zdroj mikrobiologických infekcí. Obecně je známé nákažení drůbeže bakteriemi typu salmolnella.
K překonání těchto problémů byly vyvinuty odsávací podložky pro balené potraviny, které jsou převážně složeny z více vrstev buničiny. V praxi se však ukázalo, že takovéto • · · · · ·
9 • 9 • · · · · · · · ·· 9 • · 9 ···· · · · · • 9 · 9 · ·· ······
9 9 9 · · · ··· ··· ·· ·«· «· ··
- 2 podložky nesplňují požadavky na adsorpci a zachycení vodnatých tekutin za působení tíhy potravin, které je zatěžují.
Tak například může obvyklá šestivrstvá vrstva z buničité vaty při rozměrech 7x10 cm absorpovat maximálně jen 8 až 10 g tekutiny. Jestliže se kus masa zabalí do balící skořepiny a potom se umístí v obchodě do chladící vitríny, tak se může uvolnit až 10 % hmotnosti náplně, u kusu masa o hmotnosti 500 g až 50 g štávy. Takové množství široce překračuje možnost absorpce absorpční vrstvy z buničitého rouna. Důsledkem toho je růst bakterií ovlivňující trvanlivost potravin na těchto vlhkých nesterilních podložkách.
Existují proto snahy o vývoj balících systémů k oddělení tekutiny uvolněně z potravin odsátím z potravin a tím nevytvářet živiny pro růst bakterií.
DE 30 34 170 C2 popisuje vodu absorpující vložku pro balení potravin, zejména pro maso, drůbež, ryby a uzeniny, která v plochém sáčku z vodopropustné fólie obsahuje křemelinu a aerosol. Poněvadž anorganické plnivo tekutinu jen adsorbuje, je jeho absorpční kapacita malá, to znamená pro dostatečné vázání tekutiny jsou potřebná nehospodárně vysoká množství adsorbentu, čímž se v nežádoucím rozsahu zvyšuje hmotnost obalu. Další nevýhoda anorganického adsorberu spočívá v jeho neschopnosti zachytit adsorbovanou tekutinu dlouhodobě a případně při působení tlaku.
DE adsorbuj í cí organického
34 169 C2 navrhuje vložky obalů potravin t voř i če gelu, jako plnivo pro vodu směsi z křemeliny a přičemž se uvádí karboxymethylce1u1 osa, ether celulosy, po 1yvinylpyrro1 i don, škrob, dextrosa, želatina a/nebo pektin. Podíl organických tvořičů gelu má činit 20 hmotn. Na základě vysokých • · ·· « ·
00
00 00* 0 0 0 0 • · · 0 0 9 0 · · · · • 0 0· 0 00 000000
0 0 4 0 0 0
000 000 00 ··· 00 00 rozpustných podílů,, případně malé rychlosti bobtnání uvedených sloučenin je použití takovýchto adsorbčních vložek pro potraviny hodnoceno kriticky. Rozpustné podíly organických tvořičů gelu snižují jejich bobtnáte 1nost a mohou vložku opustit a vstoupit do kontaktu s potravinami, malá rychlost bobtnání zabraňuje účinné absorpci tekutiny v obalu, takže může dojít k vytečení shromážděné tekutiny.
EP 302 504 navrhuje odsávací polštář, který lze umístit v obalu za poživatinu, která je náchylná k vylučování tekutiny, například maso, drůbež a podobně. Odsávací polštář je vytvořen dřevěnými vločkami odsávajícími tekutinu obepnutými rohoží. Odsávací polštář obepnutý papírem je opět obepnut materiálem průchozím pro tekutinu, jako je polyethylen, který však má množství v podélném směru obalu probíhajících perforací. S ohledem na relativně nízkou kapacity sání a nízkou sypnou hustotu dřevěných vloček je pro praxi dostatečná absorpce tekutiny spojena s neekonomicky velkým objemem obalu.
DE 43 25 879 C2 popisuje jako obalový materiál na zboží obsahující tekutinu tvarový útvar z termoplastických pěn z plastické hmoty, u nichž je buněčná struktura hydrofobní pěny zčásti otevřená a tím absorpuje tekutiny, ale nemůže je pevně vázat. K absorpci polárních rozpouštědel, jako je voda, se musí hydrofobní pěny přídavně modifikovat až 10 hmotn. % prostředků. K zabránění stlačení zatížení potravinou jsou žádoucí pěny vyšší hustoty, to znamená vyšší pevnosti. Absorpční schopnost těchto termoplastických pěn se však snižuje se stoupající hustotou pěny, to znamená s rostoucí pevností pěny.
povrchově aktivních smáčecích pěny při
Ke zlepšení absorpční schopnosti byly pro odsávací polštář navrženy super absorpční polymery. Mají oproti buničině schopnost akumulovat větší množství vodnaté tekutiny.
« » ··· · « · • · • · · · · · · • · · · · · · · · • · · · ··« ··· • · · · · » · · ·· ·· · ·
V DE 4 1 20 319 A, respektive v DE 42 34 632 A1 je popsána skořepinová nádoba k balení potravin, do které je integrován systém k absorbování tekutin. K absorpci tekutiny uvolněné z potravin se přednostně používají po 1yakry1anové polymery s.absorpční kapacitou vlhkosti v rozsahu 1 až 100 ml/g, zvláště přednostně se používají alkalické soli polyakrylanů modifikovaných škrobem. Z dalších provedení je patrné, že u náplně dochází k oddělení vlhkosti, když nastává přímý kontakt mezi absorfaerem a náplní. Z toho vyplývá, že použité absorbery nejsou schopny tekutinu z potraviny dostatečně pevně vázat, repektive udržet pod tlakem a že při přímém kontaktu případně rozpustné podíly absorberu mohou přejít na potravinu. Poněvadž se musí zamezit jak úzký kontakt těchto absorbujících polymerů s náplní tak také tlakovému namáhání nabobtnaného absorberu, je potřebná nákladná konstrukce nádoby obalu v podobě přídavně perforované desky dna s opěrnými prvky, která odděluje potravinu od absorberu.
Z EP 434 733 B1 jsou známé odsávací podložky vytvořené jako nosná vrstva obalu masa a drůbeže ke sběru tekutiny uvolněné z masných produktů. Uvnitř odsávací podložky, které je zvenku opatřena zčásti perforovanou fólií z plastické hmoty, se nachází vrstvy z celulosových a termoplastických vláken, v nichž jsou fixovány superabsorbující polymerové granule karboxymethy1ce1u1 osy nebo akrylanových absorberů, čímž se zlepšují retenční vlastnosti odsávací podložky, aby se také za působení tlaku již absorbovaná tekutina opět neuvolnila. Zvláštní požadavky z hlediska schopnosti absorpce, stability gelu a rozpustných podílů nejsou na superabsorber stanoveny. K zabránění migraci při vyšších zatíženích odsávacího polštáře se doporučuje horní fólií přivrácenou k potravině neperforovat a nechat tekutinu vnikat na ne zcela uzavřených bočních okrajích do odsávací podložky.
• · · · • · ··· *·<
»· ··»
V US 4 449 977 je popsán flexibilně absorbující produkt, který obsahuje ve vodou nerozpustné, nebobtnate1 né matrici termoplastického polymeru, a to polyesteru, stejnoměrně dispergované částice vodou nerozpustného, vodou bobtnate1ného organického polymeru. Matrice je přednostně provedena jako fólie. Absorbující produkt se vyrobí koextruzí směsi z vodou nerozpustného materiálu matrice, polyesteru, a jako vodou nerozpustného, avšak vodou bobtnáte 1ného organického polymeru, použitého jako absorbující materiál. Absorpční materiál se může ale také nanést na extrudovanou vrstvu matrice. Absorbující produkt se může použít absorbující materiál je v pleně, přičemž matrice obsahující na jedné straně pokryta vrstvou neprostupnou pro tekutinu a na druhé straně vrstvou prostupnou pro tekutinu. Takovéto absorbující nebot část částic absorbsru brání matricí nabobtnání a průchozí polyesterová matrice tvoří při rozvodu nasáté tekutiny druh závěrné vrstvy. Navržené polymery, mezi jinými zesíťované epichlorhydrin zesítovaná karboxymethylzmýdeiněný po 1yakrylamid, vyrobený N,N'-methylenbisakrylamidu, neodpovídají pro balení potravin, respektive nesplňují rozpustné podíly a stabilitu gelu při produkty mají nevýhodu, hydrofobní polyesterovou superabsorbující po 1ya1ky1enoxi dy, celulosa, zčásti z akrylamidu a polymerům povoleným požadavky na málo žatí žení.
vrstvy po 1yakrylni tr i 1u,
V EP 320 314 B1 jsou popsány vodu absorbující, netkané z povrchově zmýdelněných absorbujících vláken které jsou případně opatřeny horní a dolní ochrannou vrstvou. Na základě nízké schopností absorpovat vodu 3 až 5 g/g těchto po 1yakrylnitri 1ových vláken nemohou kvantitativně vázat vysoká množství tekutiny vznikající v mnoha obalech potravin. Kromě toho blokují těsně na sobě ležící vlákna ve vnější oblasti vrstvy po prvním nabobtnání dalšímu přístupu vodnaté tekutiny do vnitřní oblasti, čímž vzniká ne • · » · » · • · · nepodstatná ztráta kapacity.
EP 395 223 A2 popisuje odsávací polštář pro vodné a organické tekutiny, který sestává z jádra absorbujícího tekutinu z polymerového nerozpustného, ale pro obalu. Odsávací polštář uzavřeny vnějším obalem dostatečně flexibilní k materiálu absorbujícího tekutinu a tekutinu průchozího a flexibilního se používá v oblasti hygienických výrobků, dopravního balení a balení potravin. Převážné práškové absorbující polymerové materiály na základě syntetických a/nebo přírodních polymerů, mezi jinými zesilovaných po iyakry1anů, se také mohou rozdělit na jednu nebo mezí dvě vnitřní plochy vodou průchozí tkaniny, které jsou opět odsávacího polštáře. Vnější obal je ustoupení přírůstku objemu bobtnáním polymeru absorberu. Používaný polymerový prášek musí mít rozdělení částic mezi 20 a 100 mesh a absorpci 50 až 600 g solného roztoku, respektive 600 až 800 g vody /g polymeru u málo rozpustných podílů. Konkrétní požadavky na velikost rozpustných podílů a rovněž na pevnosti gelu bobtnáte 1ného absorberu nejsou stanoveny. Přednostní polymery jsou identické s těmi, které jsou uváděny jako přednostní v následně citovaném EP 562 846 A1 .
absorbery rozpustnost
EP 562 846 A1 popisuje plochý a lehký polštář s náplní ze zesíťovaných superabsorbujících polymerů a obalu průchozího pro tekutinu, který se může po stanoveném protažení na stanoveném místě otevřít, který se může mezi jiným použít také při balení potravin. Vodou nerozpustné, ale vodou bobtnatelné jsou snadno značně zesítovate1 né, mají malou a jsou přednostně tvořeny polymery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakryi ové, případně jejich solí. Ve vzhledem k retenci a absorpci zvláště dobrém provedení se používá absorber, který je podle US 4 677 1 74 kopo 1ymerizován styrenem. Zde jsou nárokovány polymery s 0,001 až 0,3 hmotn. % zesíťovacího prostředku typu bisakry1amidů a esteru kyseliny • · · · «· ··* akrylové a polyolů, vztaženo na monomery, v příkladech provedení leží koncentrace zesilovacího prostředku zřetelně pod 0,1 Údaje k rozpustným podílům nejsou v US 4 677 174 udány, odborníkovi tabulka 1, je však známo například z že zesilovacími prostředky akrylové a polyolů vznikají rozpustné
WO 93/21237. str. 17, typu esteru kyseliny podí1y 7,9 až 19,2 %, přičemž nízká hodnota 7,9 % již ale vyžaduje koncentraci zesíťovacího prostředku 0,9 hmotn. % monomerů. Tato koncentrace ale leží daleko přes horní hraniční hodnotu 0,3 hmotn. %, doporučenou v US 4 677 174. Z toho vyplývá, že nízké koncentrace zesilovacího prostředku sice poskytují vysokou absorpci, obecně je však dosahována jen s nevýhodou velmi vysokých rozpustných podílů a malé stability gelu. Pro absorbery použité v obalech potravin však nejsou ani vysoké rozpustné podíly, ani nízké stability gelu ani togiko1ogicky podezřelé zesíťovací prostředky typu bis-akrylamidů vhodné.
Podstatné problémy s absorbery tekutiny při konstrukci, respektive funkci všech těchto známých balících systémů spočívají buď v ma1é materiálu, v nedostatečné neodstatečné pevnosti v tlaku schopnosti absorpce absorpčního sací rychlosti, případně v bobtnáte 1ného absorberu a rovněž především ve zvyšujících se rozpustných podílech, které mohou s tekutinami nasátými z potravin opět migrovat do potraviny. Tak například k zabránění kontaktu s vystupující tekutinou odpadla perforace fólie sacího polštáře, přivrácené k potravině. To opět stále vede k tomu, že se mohou v prohlubních horní fólie přivrácené k potravině shromažďovat nežádoucí exsudaty a mohou přispívat k předčasnému zkažení potraviny.
V US 4 321 997 se proto navrhuje nákladná konstrukce odsávacího polštáře s vnitřním udržováním odstupů, aby se zabránilo vylisování nasáté tekutiny z absorbční vložky.
Superabsorber, jestliže se použije, se nachází na nebo ·· ·· *·· v plstnaté vrstvě osávacího polštáře. K zabránění mikrobi o 1 ogickému růstu se v oblasti obalu potraviny aplikuje obecně podezřelý přídavek konservačního prostředku.
Prqblém vysokých rozpustných podílů existuje také při použití superabsorbujících polymerů v oblasti použití v hygienických prostředcích. Zde potřebné vysoké absorpce spojené s dostatečnou pevností gelu by se sice mohly docílit, avšak bylo také zjištěno, že rozpustné podíly nakonec byly vždy ještě vysoké. Zejména bylo zjištěno, že rozpustné podíly, které se tvoří teprve po dlouhé době působení vodnaté tekutiny na absorberu, ovlivňují dlohodobě schopnost absorpce.
US Re. 32 649 proto popisuje způsob polymerizace za podmínek kyselého pH k výrobě superabsorbujících polymerů s podíly pro sanitární použití na bázi hraniční hodnoty pro málo rozpustnými po 1yakry1anů. Ale rozpustné podíly také zde docílené po extrakčním čase hodin maximálně 17 hmotn. přednostně maximálně 10 hmotn. %, byly pro použití v oblasti balení potravin stále ještě příliš vysoké.
Komise Evropského společenství stanoví pro obaly potravin a jiné spotřební předměty jako důležité kriterium měření celkové migrace při dovolené nejvyšší hodnotě 10 miligramů migrující komponenty obalu na decimetr čtvereční obalové plochy, respektive 60 miligramů na kilogram potraviny. Toto omezení má chránit potraviny před nežádoucími změnami vlivem zabalení. Ve směrnici 90/128/EHS je speciálně regulován kontakt materiálů a spotřebních předmětů z plastické hmoty s potráví námi.
Shora uvedené hraniční hodnoty se zjišťují na tak zvaných simulačních rozpouštědlech podle směrnice 85/572/EHS, která zahrnují destilovanou vodu, 3 %ní kyselinu octovou ve « * ·»<··· · 99 · · · 9 · · ·
Φ Φ 9 9 99 9 9 9 9 φ
Φ Φ ΦΦ Φ · · 999999
9 9 9 9 9 9
999 ΦΦΦ ΦΦ ·<· «Φ «·
9 -
vodném roztoku , 15 Žní ethano1 ve vodném roztoku
a rekt i f i kovaný olivový olej. Pro ryby, maso a drůbe ž je zde
jako simulační prostředek například dešti 1 ováná voda . Ve
směrnici 82/711/EHS ke zjištění migrace z materiálů pro balení potravin je,pro dobu styku > 24 hodin stanovena doba pokusu 19 dní .
Ve vztahu k masu a rybám se musí u simulačního roztoku doplňkově dbát na to, že z těchto potravin vystupují vodné roztoky obsahující sůl, která odpovídá fysi o 1ogickému, to znamená 0,9 hmotn. Žnímu roztoku kuchyňské soli. Mnohdy se také přihlíží k prací vodě zachycené potravinami. Směs z prací vody, exsudat, může v extremním případě odpovídat 0,2 hmotn. &nímu roztoku kuchyňské soli. Poněvadž však obsah soli vodnaté tekutiny rozhodně vyjadřuje absorpční poměry superabsorpčních polymerů a jejich rozpustných podílů, jsou pro posouzení vložek migrační pokusy s tekutinami obsahujícími sůl nevyhnutelné.
Podstata........vyná lezu
Úkolem předloženého vynálezu je proto navrhnout vložky pro obaly potravin, obsahující nové superabsorbující polymery, které nemají nevýhody patrné z představeného stavu techniky. Zejména to platí také pro použití absoberů pro vložky, které za tlaku, kterým je zatěžují potraviny, mají vysokou absorpční schopnost a retenci pro exsudaty z těchto potravin a které, oproti poznatkům ze stavu techniky, mají při vysoké absorpci za tlaku jen malá množství rozpustných podílů. Takto vyrobené vložky musí odsávat exsudaty z potravin rychle a dlouhodobě a musí mít ve srovnání k odsáté tekutině malou hmotnost a objem a rovněž zanedbatelně malou hodnotu migrace a dostatečnou ochranu proti růstu bakterií a předcházet při skladování potravin vzniku zápachu.
· · · • 4 • 4
4 »4 4 4 · 444 4
4 4444· 4444
4 · '4 4 4 4 444 444
4 4 4 4 4 4 «44 444 44 44« 44 4«
- 10 Úkol se podle vynálezu vyřeší odsávací podložkou, která se vyrobí za použití zesilovaných polymerů absorbujících vodanaté tekutiny, vytvořených z monomerů nesoucích skupiny částečně neutralizovaných, monoethy1enicky nenasycených kyseiin, rovněž dalších jimi kopo 1ymerizujících monomerů a rovněž polymerů vhodných jako základ pro štěpení, charakterizovanou tím, že kvocient z absorpčních hodnot, to znamená z retence (TB - teebeute1 test, popis viz dále níže) a absorpce za tlaku (AAP - absorption against pressure) při 0,3 psi (21 g/cm2, popis viz dále níže) a množství rozpustných podílů (LA) absorbujících zesilovaných polymerů obsažených ve vložce retence (TB) + absorpce za tlaku (AAP) při 0,3 psi Qs A P O , 3 =-'---rozpustné podíly (LA) činí alespoň 20, přednostně alespoň 30 a zvláště přednostně a 1espoň 40.
Pro odsávací podložky se ukazuje, že kvocient z absorpčních hodnot a rozpustných podílů má rozhodující význam pro funkčnost podložky. Čím větší je vlivem použitého zesítovacího prostředku kvocient, tím lépe může odsávací podložka dlouhodobě odsávat také při vysokém tlakovém zatížení velká množství exsudatu a chránit potraviny před bakteriálním napadením a zabránit kontaminaci potravin vracejícími se exsudaty, případně migráty odsávací podložky. Na základě podložek podle vynálezu je také možné nahromatit více obalových jednotek přes sebe, aniž v se nejspodnějším obalu odsátá tekutina opět vytlačí z podložky.
V dalším přednostním provedení vynálezu se použijí superabsorbující polymery, které podle vynálezu požadovaný «000
9
9
0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 9 00 0
0· · 00 00 0 000 0 0 0 « 0 9 00009 00 90
-11kvocient splňují také pro AAP 0,7 (Qsapo,?). Odsávací podložky, které jsou plněny těmito absorbery, jsou vhodné zvláště přednostně pro předtím uvedená použití za vysokého zatížení vlivem potravin.
Absorbery použité podle vynálezu mají retenci (TB) alespoň 22 g/g, přednostně alespoň 25 g/g a zvláště přednostně alespoň 28 g/g a rovněž absorpci za tlaku (AAP 0,3) alespoň 15 g/g, přednostně alespoň 20 g/g a zvláště přednostně alespoň 22 g/g a rozpustné podíly (LA) činí nejvíce 3,5 hmotn. přednostně nejvíce 2,5 hmotn. % a zvláště přednostně nejvíce 1,5 hmotn.
Vložky vyrobené pomocí superabsorbujících polymerů podle vynálezu mají hodnotu migrace menší než 15 mg/g, přednostně menší než 10 mg/g a zvláště přednostně menší než 5 mg/g odsávací podložky a chrání potraviny před bakteriálním napadením.
Odsávací vložka podle vynálezu sestává z absorbujícího jádra a obalu. Absorbující jádro obsahuje superabsorbující částice polymeru podle vynálezu, které jsou případně obklopeny vlákny nebo tkaninou, přičemž částice polymeru jsou případně ve vláknech nebo v tkanině uloženy nebo fixovány. Jako výhodně se také ukazuje vrstevnaté uspořádání superabsorbujících částic uvnitř absorbujícícho jádra z vláken, případně tkaniny, přičemž ve vrstevnatém uspořádání se používá absorber zpravidla výhodně s různou velikostí částic, případně rozdílnou schopností absorpce k dosažení optimální absorpce a dlouhodobé akumulace exsudatu.
Použitá vlákna mají přednostně poměr délky k průměru větší nebo roven 50. Jako vláknitý materiál jsou použitelná absorbující a neabsorbující přírodní nebo syntetická, kadeřená • · ·♦ · · 9 «··· • · · · · · · « · · » • » · · · · · ····«· • · · · 4 · · • 44 444 44 ··· 44 44
- 12 nebo nekadeřená střížová vlákna. Vhodná vlákna zahrnují celulosová vlákna (mezi jinými bavlna, dřevo),, regenerovatelná vlákna (mezi jinými viskosa, rayon) a syntická vlákna, mezi jinými polyoelfiny, po 1yakrylany, polyamidy, polyester, po 1 ystyro 1 .. . Zvláště přednostní jsou střížová vlákna z polypropylenu (PP), polyethylenu (PE) a po 1yethylenterafta 1atu (PET).
V dalším, přednostním provedení se používají vlákna v podobě dutých vláken, které mohou tekutiny vést, případně akumulovat ve svých dutinách.
Jemnost vláken použitých podle vynálezu leží přednostně v rozsahu 0,005 až 3 den (0,006 až 3,3 dtex) a délka se může měnit mezi 0,1 a 15 cm, přednostně mezi 0,5 a 7,0 cm.
Podle vynálezu použité vláknité tkaniny se mohou vyrobit podle všech známých způsobů. Například jsou jmenovány mykané jehlové plsti, termicky nebo latexem fixované rouno a tavi tel né rouno.
Obsah vláken ve vložce leží přednostně v rozsahu 30 až 300 g/m2, zvláště přednostně 40 až 100 g/m2.
Vláknité tkaniny mohou absorpovat tekutiny uvolněné z potravin, přičemž rnůže nastat jak absorpce vláknitým materiálem tak také sací účinek s uložením v meziprostrou mezi vlákny.
Znaky superabsorberu použitého podle vynálezu nejsou vázány na stanovené polymerní struktury nebo způsob výroby. Zásadně lze použít všechny superabsorbery na syntetické nebo přírodní bázi, které vyhovují všem požadavkům na kvocient ( TB+-AAP 0,3)/LA a tím udělují odsávací podložce podle vynálezu dostatečnou funkčnost. Tato spočívá jednak v její schopnosti
9999
99
9 ·♦ 999 999 *
9 9999· 9 99 9
9 ·9 9 99 9*9999
9 9 9 9 9 9
999 999 99 999 99 99
- 13 exsudaty zcela také za tlaku absorbovat a pokud možno zabránit zpětnému vytékání k potravině a v případech nechtěných nadbytečných množství tekutiny redukovat na to 1erovatě 1 né minimum migraci z odsávací podložky.
Polymer používaný podle vynálezu a absorbující vodnaté tekutiny se může obdržet polymerací ethylenových nenasycených monomerů nesoucích skupiny kyseliny, například kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, kyseliny vinyloctové, kyseliny maleinové, kyseliny 2-akryl-amido-2-methylpropansulfonové, kyseliny vinylsu1fonové, kyseliny (meth)a 1y1su1fonové, případně jejich směsí za přítomnosti zesíťovacího prostředku.
Polymery podle vynálezu mohou obsahovat k modifikaci vlastností další komonomery rozpustné ve vodnatém roztoku monomerů, pokud nejsou v rozporu s požadavky, které se týkají potravin. Takovéto komonomery, které jsou obvyklé při výrobě syntetických superabsorberů, mohou být neiontové, aniontové nebo také kationtové, například se uvádí vinylpyrro1 i don, vinylacetamid, hydroxyethylakrylan a a 1ky1aminoa1ky1(meth)akrylany. Rovněž se mohou použít směsi těchto komonomerů. Takovéto komonomery nesmí překročit podíl 49 hmotn. %, poněvadž mohou případně ovlivnit bobtnáte 1nost superabsorberu.
Podíl kyselých monomerů v monomerové směsi činí 55 až hmotn.
Překvapivě se ukázalo, že stanovenou kombinací směsí zesíťovacího prostředku, neutralizačním stupněm a koncentrací vsázky vznikají superabsorbéry, které mají dosud nedosahovanou úroveň vlastností vysoké retence, vysoké absorpce za tlaku, rychlé absorpce tekutiny a extremně nízkých rozpustných podílů a proto jsou výtečně vhodné pro použití v odsávacích podložkách v obalech potravin k absorpci tekutin. Samozřejmě jsou superabsorbéry používané podle v průmyslu hygienických potřeb a v dopravních obalech.
444·
4 4
4 444
4 4
4 4
4 4 4 4
44 » 4 4 · > 4 4 4 •44 444 • 4 «4 4 4 vynálezu také výtečně vhodné (plenách, obvazech a podobně) tr i a 1ylami nu akrylanu a prostředků (skupina A methakryianu B), zejména sloučeniny sloučeniny například
Jako součásti směsí zesíťovacích prostředků přichází v provedení podle vynálezu do úvahy takové, které jsou typu di~ a zesíťovacích prostředků), ester a polyolů (skupina zesíťovacích ester po 1yhydroxys1oučenin s nenasycenými karboxylovými kyselinami, které jsou v přednostním provedení a 1koxylizovány. Přednostní jsou C3-6-po 1yhydroxyse 2 až 4 hydroxy1ovými skupinami jako výchozí pro syntézu takovýchto zesíťovacích prostředků, tri methyl o 1 propan, glycerin, pentaerythrit,
1,3-propandi o 1, propyleng1yko1 nebo 1,4-butandio i . Jestliže se provádí před esterifikací alkoxylizace alkoholu, tak se přednostně používá ethylenoxid. Přednostně se používají a 1koxylizované po 1yhydroxys1oučeniny, které mají alespoň 1 mol ethylenoxidu, přednostně alespoň 3 moly ethylenoxidu na mol po 1yhydroxys1oučeniny. Další přednostní zesíťovací prostředky jsou po 1yethylenglyko1-diakrylan, případně -dimethakrylan, které obsahují zbytky po 1yethy1eng1yko1u s 3 až 29 ethylenoxidovými jednotkami. Ester akrylanu, případně methakryianu a a 1koxylizováného alyl- případně metha1yla 1 koho 1u (skupina C zesíťovacích prostředků) se jeví rovněž jako výtečně vhodné zesíťovací prostředky. Přednostně obsahují tyto zesíťovací prostředky mezi nenasycenými skupinami alespoň tři, přednostně 5 až 50 ethylenoxidových jednotek.
Zesíťovací prostředky vykazují neutralizačním stupni různou zesíťovací případ od případu musí provést jisté například ester methakryianu a v závislosti na akt i ví tu, takže se přizpůsobení. Tak a 1koxyli zováného metha1yla 1 koho 1u reaguje při vysokých neutra 1 i začnich stupních • 4 ····
4 ··· • 4 »4 » · · · » 4 4 4
44· 444 lépe než při nízkých, na bázi esteru podle vynálezu, akrylanu, lze zčásti trimethylolpropan-oxethylatžesítovací prostředky případně methakrylanu, použité získat obchodně, například triakrylan od firmy Cray Valley pod označením Sartomer SR 415 (20 EO) , Craynor 435 (15 EO), Sartomer RO 208 (9 EO), Sartomer 454 (3 EO), případně pentaerythrit-oxethylat-tetraakry1an pod označením Craynor SR 494 ( 5 EO) a Servocure R.TT 192 (5 EO) od firmy Servo Delden BV, glycerin-ethoxylat-triakrylan (5,5 EO) pod označením Sartomer 921 a gylcerin-propoxylat-triakrylan pod označením Sartomer 9021 od firmy Cray Valley a rovněž po 1yethylenglykoI-400~diakryl an jako Craynor SR 344 , případně po 1 yethyl engl yko 1 -600-di methakryl an jako Craynor SR. 252 od firmy Cray Valley.
Bylo zjištěno, že kombinace zesilovacích prostředků musí vedle zesilovacího prostředku ze skupiny typu A vždy obsahovat alespoň jeden další zesítovací prostředek z odlišných zesilovacích skupin typu B a C.
Přednostní kombinace I zesilovacích prostředků sestává z
0,05 až 0,8 hmotn. přednostně 0,2 až 0,6 hmotn. Ϊ zesilovacího prostředku typu A,
0,05 až 1,4 hmotn. %, přednostně 0,1 až 1,0 hmotn. % zesítovacího prostředku typu B a až 0,5 hmotn. % zesilovacího prostředku typu C.
Další přednostní kombinace II zesilovacích prostředků sestávají z
0,05 až 0,8 hmotn. přednostně 0,3 až 0,8 hmotn. % zesilovacího prostředku typu A,
0,05 až 1,5 hmotn. X, přednostně 0,4 až 0,9 hmotn. %
9 99 »99· ·· ·· • 9 ·· ··· »99·
9 9 · 999 9999
9 · 9 9 9 9 999···
9 9 9 9 9 9
999 999 99 9 ·9 99 99
- 16 zesilovacího prostředku typu C a až 0,5 hmotn. % zesilovacího prostředku typu B.
Poměr zesíťovacích prostředků navzájem se může zjistit bez velkých nákladů několika optimalizačními pokusy. Celkové množství zesilovacího prostředku použitého podle vynálezu leží v rozsahu 0,7 až 2,0 hmotn. %, přednostně 0,9 až 1,5 hmotn. % vztaženo na použité monomery.
Rozsah polymerizace má superabsorberu.
neutra 1 i zace velký vliv kyselých monomerů během na vlastnosti vznikajícího
Velmi dobré vlastnosti se obdrží, když jsou kyselé monomery neutra 1 izovány z 15 až 80 mol. % a přednostně z 30 až 70 mol. % a zvláště přednostně ze 40 až 70 mol. % a jsou k dispozici například jako sodná, draselná nebo amonná sůl, případně jejich směsi. Neutralizace se provádí buď přídavkem alkalických hydroxidů, případně hydroxidu amonného nebo odpovídajícími uhličitany nebo hydrouhliči taný. V některých případech může být příznivé nepoužívat monomery neutralizované, nebo je používat jen málo neutralizované a konečnou neutralizaci provést teprve po po 1 ymeri zaci .
Maximální koncentrace monomerů se řídí podle toho, jak se může odvést v použitém způsobu polymerace polymerační teplo. Ve způsobu vodnaté gelové polymerace může činit koncentrace monomerů přednostně až 35 hmotn. %, velmi dobré vlastnosti produktu se však obdrží v rozsahu 23 až 29 hmotn. %.
Polymery podle vynálezu mohou obsahovat vodou rozpustné polymery jako základ pro roubování v množstvích až 30 hmotn. Mezi ně se počítají mezi jiným zčásti nebo zcela zmýdelněné po 1yvinyla 1 koholy, škrob nebo škrobové deriváty ·· ···· ·· ·· « * · » · · 4 • · ··· · · · <
* · · · 9 99 9 994
9 99
- 17 celulosa nebo celulosové deriváty, polyakrylové kyseliny, polyglykoly nebo jejich směsi. Molekulová hmotnost polymerů používaných jako základ pro roubování musí být přizpůsobena po 1ymeri začnim podmínkám. Tak například může být v případě polymerizace vodného roztoku z důvodu viskozity po 1ymeri začni ho roztoku potřebné použít nízkomo1eku1ární nebo středně molekulární polymery, naproti tomu při polymerizaci suspenze hraje tento faktor podřadnou roli.
Vedle polymerů, které se obdrží zesilovanou polymerací částečně neutralizované kyseliny akrylové, se přednostně používají takové, které obsahují doplňkové podíly roubovaného po 1ymerizováného škrobu nebo po 1yviny1 a 1 koho 1u.
Přídavek přírodních a/nebo syntetických vláken působí rychlejší absorpci tekutiny a zvyšuje retenci superabsorberu pod 1e vynálezu.
Přednostní výroba superabsorberu použitého podle vynálezu se děje v zásadě podle dvou způsobů.
Podle prvního způsobu se částečně neutralizovaná kyselina akrylová ve vodném roztoku v přítomnosti zesilovacího prostředku podle vynálezu a rovněž případně dalšího zesilovacího prostředku kopolymerů a roubovaných polymerů převede radikálovou polymerací na gel, který se potom rozmělní suší, mele a případně zesítuje a případně se zpracuje kondici onovačním prostředkem a proseje se na požadovanou velikost částic. Roztoková polymerizace se může provádět kontinuálně nebo di skont inuá1 ně. Patentová literatura má široké spektrum možností variací z hlediska koncentrace, teplot, typu a množství iniciátorů jakož také počtu možností zesíťování, Typické způsoby jsou popsány v následujících patent ovýc h spisech, které tak musí být součástí výrobního postupu podle • 4
4·«· • 4 4 ··· • 4
4 4
44 444
4· 4
44
4 4 4
4 4 4
444 444
4
44
- 18 vynálezu: US 4 076 663, US 4 286 082, DE 27 06 135, DE 35 03 458, DE 40 20 780, DE 42 44 548, DE 43 23 001, DE 43 33 056, DE 44 18 818.
Druhý způsob zahrnuje inversní způsob suspenzní a emulsní po 1 ymerace. V těchto procesech se disperguje vodný, částečně neutralizovaný roztok kyseliny akrylové pomocí ochranných koloidů a/nebo emulgátorů v hydrofobním, organickém rozpouštědle a radikálovými iniciátory se startuje poiymerace. Zesítovací prostředky jsou buď rozpuštěny v monomerním roztoku a dávkují se společně s ním, nebo se ale přidávají separátně a rovněž dodatečně. Přídavek případně přednostního polymerního roubovacího základu se provádí prostřednictvím monomerového roztoku nebo přímou předlohou do olejové fáze. Po ukončení poiymerace se azeotropně z reakční směsi oddělí voda a odfiltruje se po 1ymerní produkt.
Povrchové zesítování polymerních části slouží obvykle ke zvýšení absorpce tekutiny pod tlakem. Může se provést jak v suspenzi tak i dodatečně na izolovaném polemerovém prášku. Princip způsobu je například popsán v patentových spisech US 43 40 706, DE 37 13 601, DE 28 40 010 a musí se tím vzít do úvahy jako součást způsobu výroby podle vynálezu.
Přídavek dodatečného zesilovacího prostředku se zpravi d1 a výhodně provádí v podobě roztoku ve vodě, organických rozpouštědlech nebo jejich směsích zejména tehdy, když se používají malá množství zesilovacího prostředku. Vhodná mísící zařízení k aplikaci zesilovacího prostředku jsou například Patterson-Ke11ey míchač, turbulentní míchač DRAIS, Rubergův míchač, šnekový mísič, talířové mísidlo a fluidní míchač a rovněž kontinuálně pracující svislý hnětač, v němž se prášek míchá pomocí nožů rotujících s vysokými otáčkami (Schugi-Mischer). Potom co se dodatečný zesítovací prostředek φφ φφφφ
I Φ Φ » φ φφφ • · φφφ
ΦΦ » φ φ φ » φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφ φφ smísí s předzesíťovaným polymerem, se ohřeje k provedení zesilovací reakce na teploty 120 až 250 °C, přednostně na 135 až 200 o C ohřevu je teplem opět superabsorberu.
a zvláště přednostně na 150 až ohraničen bodem, při němž zhoršuje požadovaný
185 0 C. Interval se z důvodu poškození profil vlastností
Vhodné z e s í ť o va c í prostředky obsahují zpravidla alespoň dvě funkční skupiny. Přitom jsou přednostní alkoholové, aminové, aldehydové, glycidylové a epichlorové funkce, přičemž jsou také myslitelné molekuly zesilovacího prostředku s více různými funkcemi. Přednostně se používá jeden z následujících zesilovacích prostředků; ethy1eng1yko1, diethy1eng1yko1, triethy1eng1yko1, polyethylenglykol, glycerin, po 1yg1ycerin, propy1eng1yko1, diethano1amín, triethano1amin, po 1ypropylen~ oxid, blokové polymery z ethylenoxidu a propylenoxidu, ester sorbitanmastné kyseliny, ethoxylizovaný ester kyseliny sorbitanmastné, tri methyl o 1 propan, ethoxylizovaný tri methyl o 1 propan, pentaerythrit, ethoxylizovaný pentaerythrit, po 1yvinylakoho1, sorbit, ethylenuhličitan, propy1enuhličitan a polyepoxidy jako ethy1eng1yko1g1ycidy1ether. Zvláště přednostně se jako dodatečný zesí ťovací prostředek pouzíva ethy1enuhličitan. Dodatečný zesilovací prostředek se používá v množství 0,01 až 30 hmotn. % zvláště přednostně 0,1 až 1 zes í tování .
přednostně 0,1 až 10 hmotn. %, hmotn. %, vztaženo na polymer k
Často př i dá ještě prostředky k spékání. K tomu se k superabsorberu odborníkovi známé a zabránění statickému napři klad použitému podle vynálezu obvyklé kondicionovační nabíjení nebo neúmyslnému používají stearaty a polyalkylenglykoly.
Podle vynálezu používané superabsorbující polymery *4 4444 ·· 44 • · · · · · e • 4 44« 4 4 4 4
4 44 444 4 · 4
4 4 4 4
444 44 44 mají přednostně rozsah velikosti částic 10 až 1000 pm a zvláště přednostně mezi 100 a 850 pm. Částice jsou ve vložce rozděleny a při nasátí tekutiny nabobtnávají na gel. Vedle přednostně homogenního rozdělení částic může být v mnoha případech pro zlepšenou absorpci, případně absorpční rychlost výhodné uvnitř jádra koncentrační gradient a/nebo gradient částic absorberu. Podíl superabsorbujícího polymeru činí, vztaženo na hmotnost vlákna 30 až 150 hmotn. %r přednostně 50 až 100 hmotn. %. V přednostním provedení se odsávání tekutinového separátu g/m2 superabsorbuj í c í ho po 1yme r u vytvoř i t vel i kost i ukázalo jako dostatečné k z potravin použití 30 až 50 podle vynálezu ve vláknité matrici 60 až 90 g/m2.
Vnější obal vložky sestává ze spodní a horní perforované fólie a/nebo rouna z plastické hmoty, kterými může vnikat do absorbujícího jádra tekutina. Je možné vytvořit perforaci jen na jedné straně obalu, avšak na základě mimiřádně nízké hodnoty migrace odsávací podložky podle vynálezu je přímo také možná perforace obalu na straně potraviny, poněvadž tak dobře nemůže probíhat migrace na potravinu. Často je ke výhodné vytvořit hustotu perforace na rozdílně. Jako plastické hmoty polyethylen, polypropylen, zlepšení horní a po už í va j í po 1yester absorpce také spodní straně například se po 1yami d, až 25 a po 1yvinylchlorid s plošnými hmotnostmi 12 g/m2, přednostně 15 až 20 g/m2. Přednostně jsou spodní a horní fólie na hranách navzájem spojeny. K tomu se okraje materiálů teploty a tlaku svaří nebo často také slepí V mnoha případech může přijít také do úvahy mechanické spojení, například sešitím hran obalu. Příležitostně se také lepená a/nebo svařovaná a mechanická spojení kombinují. V každém případě je· ale zajištěno, že prášek superabsorbující ho polymeru neopustí obal a nemůže pokračovat na potravinu.
obalu navzájem za tavnými lepidly.
U zvláštních balících jednotek se případně lze vrátit ·· ·« ·» ·· · · · ···· • · · ···· · · · · • 9 · · · · · ·«··»·
9 9 9 9 9 9
999 99» 99 999 99 99
- 21 zpět k odsávacím podložkám, v nichž absorbující jádro sestává pouze ze super absorbujícího polymeru a neobsahuje uvnitř žádné vláknité materiály.
Také v případě vložky odsávacích podložek jako ledové náhrady tyto sestávají přednostně jen z obalové fólie, respektive rouna a podle vynálezu vložených superabsorberů. Po nabobtnání vodou se podložka zmrazí a používá se místo ledu k chlazení potravin. V protikladu k chlazení ledem zde nevzniká jinovatka.
Me z i pravoúhlý nebo balící nádoby mnoha možnými tvary kvadratický, přičemž používají také jiné,
Často je výhodné vložky modifikovat vložky je přednostní se však pro speciální například oválné tvary, tak, že místo průchozí jednotné struktury vzniká typ voštinové struktury, ve které je quasi vedle sebe uspořádáno mnoho jednotlivých odsávacích skříní. Toto voštinové rozložení se zvláště výhodně používá tehdy, když je relativně velkoplošná odsávací podložka vyplněna jako odsávacími komponentami jen superabsorbérem, to znamená bez vláknitých nebo rounových složek, protože je tím zajištěno dlouhodobě dobré rozdělení absorberu v ploše.
Zkušební........metody
Re tence........Tg......( superbasorber)
Retence se stanoví metodou čajového sáčku. Přitom se 200 mg zkušební substance zavaří do čajového sáčku a na 30 minut se ponoří do 0,9 %ního roztoku NaCl, 10 minut se odkapává a 5 minut se odstřeďuje v odstředivce (průměr 23 cm, 1400 UPM). Čajový sáček bez vodou absorbujících polymerů se používá jako tak zvaný výsledek naslepo:
44 ·4·4 44 <4
444 4 «' 4 ·
4 4 444 4 4 4 4
4 4 4 *4 »44 444
4 4 4 4 4
444 44 »44 44 44
- 22 ΤΒ = (výstupní hmotnost - výsledek nas1epo)/vstupní hmotnost (g/g)
Absor pce........pod tlakem.......AAP........( s uper a bsor ber )
Schopnost polymeru absorbujícího vodu absorbovat za definovaného tlaku ze zásobníku tekutinu (absorption against pressure (0,3 psi=21 g/cm2), AAP(0,7 psi=49 g/cm2), se stanoví následně: 900 mg zkušební substance se rovnoměrně rozdělí v plastikovém válci (vnitřní průměr 6 cm, výška S cm) se sítovou mřížkou (velikost ok - 400 mesh) jako dnem a zatíží se definovanou hmotností v podobě desek z plastické hmoty (průměr = 5,98 cm) společně s kovovým lisovníkem (průměr = 5,98 cm). Deska z plastické hmoty leží mezi zkušební substancí a kovovým lisovníkem: Celá zkušební jednotka se následně postaví na desku skleněného filtru (průměr = 12 cm, pórovitost = 0) napuštěnou 0,9 Žním roztokem NaCl a pokrytou filtračním papírem. Filtrační deska leží až ke své horní hraně v roztoku NaCl. Zkušební substance se nechá 60 minut absorbovat tekutinu:
AAP (0,3, případně 0,7 psi)-(hmotnost zkušební jednotky před nasátím ~ hmotnost zkušební jednotky po nasátí)/vstupní hmotnost zkušební substance (g/g).
Rozpustné podíly......LA.......( super absorber )
Do 250 ml Er1enmeyerovy baňky se vloží 100 g 0,9 %ního roztoku kuchyňské soli a míchá se při 500 Upm magnetickým míchadlem. Odváží se 0,2 g superabsorberu. Po úplném vnesení se
Následně se filtruje přes roztok se nastaví louhem míchá 16 hodin při uzavřeném pístu, skleněný mikrofiltr. Odfiltrovaný sodným na hodnotu pH 10,0. Následně se titruje 0,1 n kyselinou solnou až na hodnotu pH pod 3,0. Obdrží se titrační křivka se dvěma inflexními body. První ekvivaleční bod odpovídá • · · · · · • · ··· přebytečnému hydroxidu sodnému při pH 8,0 ekvivalenční bod odpovídá vytěsněné kyselině 4,0 až 4,3. Rozdíl množství kyseliny solné mezi až 8,4 a druhý akrylové při pH inflexními body udává celkové množství akrylanů superabsorberu. Výpočet:
tím vodou rozpustného podílu (V2-V1).C.ekvivalentní hmo tnost*.100,2 % rozpustných podílů ( L A) =--EW.10.VF
V2 spotřeba HCL k 2. inflexnímu bodu (ml)
V1 spotřeba HC1 k 1. inflexnímu bodu (ml)
C normalita HC1 (mol/1000 ml)
EW navážka superabsorberu (g)
VF množství filtrátu (g) (*) ekvivalentní hmotnost se vypočítá ze stupně neutralizace superabsorberu.
Rychlost.......absorpce tekutiny.......( SG)
Při tomto testu se měří čas, ve kterém při pokojové teplotě nasaje 1 g superabsorberu 20 g 0,2 %ního roztoku kuchyňské soli. Průběh této zkoušky je uveden v EP 443 627, str. 12, Free-Swel1-Rate.
Zbytkové........monomery.......( superabsorber)
Zbytkové monomery (RM) se zjistí z filtrátu stanovením rozpustných podílů pomocí HPLC-metody a vyhodnotí postupem vnitřního standardu.
Mi qrační.........měření..........(. odsává c í.........podložka)
Odsávací podložka se přelije ve 250 mi krycím sklíčku •9 9999
9 » 9 9 4 » 9 9 4
999 994 • 9 999 testovací tekutinou a uloží se po 10 dnů při pokojové teplotě bez pohybu.
Testovací tekutina může sestávat z destilované vody, 0,2 %ního nebo 0,Saního roztoku kuchyňské soli a používá se s přebytkem, vztaženo na absorpční kapacitu odsávací podložky. Přebytek má simulovat případ, při němž je podložka vystavena většímu množství tekutiny, než předpokládanému. Následně se testovací tekutina neodsátá odsávací vrstvou odsaje 45 μπι prověří se z hlediska podílů migrujících z odsávací Jestliže se jako testovací tekutina použije voda, tak se obdrží filtrem a pod 1ožky. deštilovaná migrující podíly z odparku naproti tomu použije jako %ní vodnatý roztok migrační hodnoty od odparku sodného. Výsledky se udávají jako mg odsáté vodní fáze. Jestliže se testovací tekutina 0,2 %ní, respektive 0,9 kuchyňské soli, tak se k obdržení odečítá obsah chloridu migrátu na dm2 nebo g odsávací podložky.
Měření mikrobiologické kontaminace
Petrikova miska se pokryje sací vrstvou a živným vývarem. Množství živného vývaru je stanoveno tak, že se zcela odsaje sací vrstvou. Následně se při 30 °C po 48 hodin inkubuje v líhni. Ke zviditelnění mikrobiologického růstu se k vývaru přidá trifenyltetrazo1 iumchlorid (TTC) (2 kapky 1 %ního roztoku TTC na 9 ml vývaru). TTC se redukuje vlivem mikrobiologické aktivity z bezbarvého roztoku na silně červenavé zabarvení a může se tím přibrat jako kvalitativní míra pro mikrobiologickou aktivitu.
Ke kvantitativnímu stanovení mikrobiologické funkce pomocí líního roztoku TTC superabsorberu ikubuje krví a nákupem získaného obchodně se čajový sáček s a bez vodou z tkáně (roztátá voda) obvyklého kuřete (hloubkově • · · · ·· · · · · • * ·* ·· mraženého) do polévky. Čajový sáček se následně proměří tenkovrstvým scannerem (Desaga CA 60) při lambda 435 nm a porovná se s bílou DC deskou křemičitého gelu. Typická roztátá voda obsahuje 104 klíčků/ml. Získané relativní výšky zóny se navzájem porovnají a použijí jako měřítko rozmnožení zárodků (hloubka červeného zabarvení), jakož také plošného rozšíření (velikost červeně zabarvené plochy).
Příklady pr oveden í.......vvná lezu
Následující příklady ukazují strukturu odsávací podložky podle vynálezu, která má výhodně nízkou hodnotu migrace ve vodě a vodných roztocích a anti mikrob i o 1ogický účinek. Dále jsou popsány výroba superabsorberů, s výhodou používaných v odsávacích podložkách, za použití speciálních kombinací zesíťovadel a představeny příznivé kombinace vlastností z retence, absorpce za tlaku a rozpustných podílů.
Příklad.......1.
Bylý vyrobeny odsávací vložky následující struktury:
A: Horní a spodní krycí fólie z preferovaného po 1yethylenového filmu s hustotou 16 g/m2, výrobce Paramount Packaging, USA.
B: Po 1ypropylenová vlákna 3d, délka vláken 64 mm, 79 g/m2, typ 123 firma HERCULES INC., Wilmington, USA.
C: Superabsorbující polymer podle příkladu 5, hustota 43 g/m2, rovnoměrně infiltrované do vrstvy B mezi polypropylenovými vlákny.
Jádro měří 89x140 mm vložky z B+C má rozměry a je na okrajích uzavřena
76x127 mm, vložka sama svarovým švem.
Příklad 2 ·· ·· • φ
Φ Φ φ φ • φ * • φ φφφ φφφ φφφ φ φ φφ φφ
V návaznosti na příklad 1 byly vyrobeny odsávací vložky:
A: Horní a spodní rouno z polypropylenu, hustota 17 g/m2, výrobce firma SCOTT PAPER, po 1ypropylenová vlákna od firmy HERCULES INC., Wilmington, USA.
B: Film z perforovaného polyethylenu s 16 g/m2, nad a pod C vrstvou.
C: Polypropylenová vlákna 3d, délka vláken 64 mm, hustota 68 g/m2, typ 123 firma HERCULES INC., Wilmington, USA.
D: Superabsorbující polymer podle příkladu 4, hustota 42 g/m2, rovnoměrně infiltrovaný do polypropylenových vláken vrstvy
C.
Jádro vložky z B-t-C+D má rozměry 76x127 mm, vložka sama měří 89x140 mm a je na okrajích uzavřena.
Příklad.......3
Na výrobním stroji s rychlostí 5,5 až 6,5 m/min. byla vyrobena odsávací vložka, která má následující strukturu:
A: Horní a spodní rouno z po 1yethylenterefta 1átu, hustota 17 g/m2 .
B: Vlákna z po 1yethylenterefta 1átu, 65 g/m2.
C: Superabsorbující polymer podle příkladu 7, 50 g/m2, rovnoměrně infiltrovaný do vrstvy vláken B.
Jednotlivé vrstvy byly navzájem mechanicky spojeny šitím.
Příklad......4.......až.........1.3
Superabsorbují polymery použité podle vynálezu byly ·· · · ·· ··· po 1ymerizovány podle následující receptury:
Ve válceové nádobě z plastické hmoty se připraví celkem 1000 g polymerové vsázky. K tomu se přimísí 280 g kyseliny akrylové pro vsázky s 28 S WS, případně 240 g kyseliny akrylové pro vsázky s 24 % WS a rovněž použitý zesíťovací prostředek, komonomery a další komponenty v deminera1 izované vodě. Za míchání a chlazení se částečně neutralizuje hydroxidem sodným až ke stupni tabulce 1. Roztok se ochladí
0 Sní m neutralizace (NG) uvedenému v na 7 až 8 °C a probublává se dusíkem, až se obsah kyiíku v roztoku monomerů sníží na hodnotu pod 0,2 ppm. Následně se přidá 100 ppm azo-bis(2~amido nopropan) dihydrochloridu rozpuštěného v 10 g deminera1 izované vody, 800 ppm persíranu sodného rozpuštěného v 6 g demineralizované vody, ppm peroxidu vodíku (35 Sní) rozpuštěného v 1 deminera1 izované vody. Potom se zahájí přídavkem 9 ppm kyseliny askorbové rozpuštěné ve 2 g zřetelné zvýšení teploty. Po vody po 1ymerizace, načež nastává ukončení polymerizace se gelovitý polymerový blok rozmělňuje, čechrá a suší. Polymer se následně mele a přesévá na frakci jádra 150 až 800 pm.
·· ·· ► · · *
I » · · ·· · ···
- 28 Tabulka
s g· £d — 450 230 300 470 490 210
U 3Γ «3 A oo CM CM to m r^>
Π. © fc. < CZ3 O 26,4 45,8 vy rr 22,5 30,1 VS o-f ΓΊ 23,3 24,2 24,6 20,6
J ©O 1 2,2 1 v Os Os OJ Cs
to o 19,0 to CN © Tf CM 19,2 19,3 Os ry CM* CM CM ©* CM oC
Ά H ^5 28,5 vy oo CM 26,5 1 1 25,5 22,9 23,6 uo CM 26,2 26,6 20,0
AAIOEO MA ry θ' ry cf Cy θ' 0,8 0,6 0,8
PEG400 DA
PE5EO TA Vi θ'
TMP3EO TA 0,6
TMPTA Tt θ' θ' 0,15
TAA V) ry © <r> m © </Ί θ' 0,3 Γ*Ί θ' 0,3 ry θ' m θ' cn © ΓΊ ©
O z O 00 O V) C- V) v*, O Vi Ty rg- v-> V*i o VTj ©
ΖΠ £ oo CM oo CM oo Ci 00 CM Ty CM 00 CM 00 CJ · oo CM OO CM CM
>£ -ť£ *T AA LCi aa \O /“A c* a* 00 es C2 AA AA W— CM AA m Ξ
1 r4 (>3
x—s 1 £
o CO 34
w £ CO
P X3
«3 P
£ P <3
CO z—s já
Θ, o
o w o
£ irs «
O. o
r4 P r4
O •r( x->·
r4 £ r4
>s λ O
X2 P X
^3 O
•3 £ 34
« <3 r4
•<4 CO CO
£ P r4
P £ >3
*3 r4
• « a CO
<s
EH • t ··
O <4 <4
w m g S 3
fU W W
m O
H W r4
a <4
«* <4
£ •K
co £ ·,
r4 c0 s
>5 r4 a
£ >3 r4
34 £ >3
CO 34 £
•<4 CO 34
£ CO CO
P £ •(4
c P >£
cs «3 z—.
a P O
o O
£ o 4-
O. W
i—1 m r4
O O
r4 P 34
55¾ •<4. >3
Λ £ r4
P Λ 60
*3 P £
0 r·» «3
•i4 £ r4
£ O >3
P CO 4S
P P
a. £ <3
«4 <3 5*3
©. i—1
a o
s .. a
<4
E4 ··
•k O <4
£ w n
•H m o
0 W o
3 jXí M*
rM O
>3 ·, W
r4 £ a
«5 05
r4 «k
£ >3 £
P £ CO
β e r4
<rf •i4 £
<ς £ 34
E-t P co
číselné údaje k zesilovací* prostředků* zna*enají haotn. %/kyselina akrylová.
·· «99
Srovnávací.........př í k lady........1_......až........6
Podle receptury příkladu byly polymery vyrobeny s 28 % WS za použití zesíťovacích prostředků uvedených v tabulce 2. V1 obsahuje pouze 300 mg peroxodvojsi ránu sodného a přídavně 0,4 hmotn. X uhličitanu sodného. V2 neobsahuje bylo vyrobeno s 600 g peroxodvojsi ránu ukazuje, že superabsorber, něhož peroxid vodíku. V3 sodného. Výsledek použitá množství zesilovacího prostředku leží mimo hranice vynálezu, respektive mimo sloučeniny podle vynálezu, nemají požadované hodnoty Os apo , 3 .
Tabulka 2
várka NG ( mo 1 %) TAA (hmotn.Ž) TMP3EOTA (hmotn.%) PEG600DA (hmotn. AA-1OEO-MA (hmotn.%) TB (g/g)
V1 70 0, 1 0,2 44,6
V2 55 0,6 25, 1
V3 40 0,25 0,3 30
V4 30 0,2 0,3 26
V5 55 1,25 26
V6 55 1,0 (PE5E0TA) 25,2
9 9* • · 9 • · ··· • 9 • · • · 9 99 • · · · • · 9 • 9 9
999 999
9
9 9 9
várka AAP 0,3 (g/g) LA (hmotn. %) Qs A P 0,3 SG (s) RM ( PPm)
VI 7,5 11,1 4,7 500
V2 20,5 3,3 13,8 45 200
V3 8,5 6,5 5,9 42 2 1 0
V4 9,8 6, 1 5,8 48 155
V5 19,7 3,4 13,4 700
V6 24,9 3,0 16,7 790
TAA: trialylamin, TMP3EOTA: trimethy1 o 1propan(3EO)tri akry1an, PEG600DA: po 1yethyleng1yko1(600)diakrylan, ΑΑ-10ΕΟ-ΜΛ: ester methakry1anu alylalkoholu etherizovaný 10 mol EO, PE5EOTA: pentaerythrit(5EO)tetraakrylan
Srovnávací.......p ř í k 1 a d.......Z
V tomto příkladě je superabsorber zesíťován stanoveným množstvím N,N~methy1enbisakry1amidu, jaký se používá v příkladech provedení v US 4 677 174. Takovéto málo zesíťované absorbery jsou popsány pro použití v odsávacích podložkách pro potraviny v EP 562 846 A1.
V návaznosti na průběh příkladu 4 podle vynálezu se z 90 % neutralizuje 280 g kyseliny akrylové ekvimo1árními množstvími louhu sodného a hydroxidu amonného a polymerizuje 26,5 mg N,N-methylenbisakrylamidu (0,009 hmotn. % kyseliny akrylové) jako zesíťovacího prostředku.
Polymer je obtížně zesíťovaný a má mimořádně vysoký rozpustný podíl ze 74 hmotn. %, který není pro použití v odsávacích podložkách pro potraviny akceptovatelný.
·« ···· ♦ ·
99 999
Příklad 14
Superabsorber podle vynálezu z příkladu 5 se podrobí dodatečné zesíťovací reakci, čímž se zřetelně zlepší vlastnosti absorberu při absorpci tekutiny za tlaku, zejména za vysokého tlaku (AAP 0,7). 100 g polymeru prosetého na 150 až 800 pm se promícháním s roztokem z 0,5 g g deminera 1 isované vody a 4 g acetonu promíchá nuceným ethy1enuhliči tanu, 2 a následně se 25 minut ohřívá v peci na teplotu 180 °C. Tabulka ukazuje zesí€ o vá n í superabsorberu superabsorbery potravin.
vlastnosti superabsorberu Zlepšení kvocientu Qsap u před a po dodatečném dodatečné zasíťovaného je malé. Odsávací podložky plněné takovýmito jsou vhodné pro bezpečné zabalení těžkých
Tabulka 3
Příklad absorber z příkladu TB (g/g) před po AAP 0,3 (g/g) AAP 0,7 (g/g)
před po před po
1 4 5 28,5 26,4 17,3 28,9 7,7 23,5
Příklad LA Qs A P 0 , 3 Qs A P O , 7
(hmotn. %) před po před po před po
1 4 1 1,2 45,8 46, 1 36,2 4 1,5
Příklad........1.5
V návaznosti na po 1ymeri začni až 13 se superabsorber používaný opatřením, že se při WS 28 hmotn. % a předpis podle příkladů 4 podle vynálezu vyrobí neutralizačním stupni 40 »· 9999 ι · 4 ř 9 9 9 9 * 9 9 » 9 9
9 9 9 * % použije pro zesíťování 0,3 hmotn trialylaminu a 0,5 hmotn % PE5EOTA příkladu že se vznikající polymer následně zesíťuje podle ethy1enuh1 ičitanem. Vlastnosti jsou následující: TB=21,8 g/g, AAP 0,3-24,7 g/g, AAP 0,7-20,5 g/g, LA-1,9 hmotn. %, Qsap 0,3 = 24,5, Qsap 0,7 = 22,3.
Příklad 16
V návaznosti na po 1ymeri začni předpis podle příkladů 4 až 13 se superabsorber používaný podle vynálezu vyrobí při WS 28 hmotn. % a neutralizačním stupni 55 % opatřením, že se vymění 5 hmotn. % akrylamidopropansulfonovou. popisu k příkladu 14 následující vlastnosti: 0,7=20,5 g/g, LA=1,5 hmotn.
kyseliny akrylové za kyselinu Následně se absorber zesíťuje podle ethylenuhličitanem.
TB-23 g/g, AAP 0,3=25 g/g, %, Os A P 0,3 = 32, Os A P 0,7 = 29.
Absorber má AAP
Příklad.......1.7
V návaznosti na po 1ymeri začni předpis podle příkladů 4 až 13 se superabsorber používaný podle vynálezu při WS 28 hmotn. % a neutralizačním stupni 55 % vyrobí opatřením, že jako roubovací základní vrstva je přídavně k dispozici 1 hmotn. % částečně zmydelnělého po 1yviny1 a 1 koho 1u typu Mowiol 5/88 (firma Hoechst AS, Německo) v po 1ymerizovatě 1 né směsi monomerů. Následně se absorber zesíťuje podle popisu k příkladu 14 ethylenuhliči taném. Absorber má následující vlastnosti: TB=24,4 g/g, AAP 0,3-26 g/g, AAP 0,7=22 g/g, LA-1,7 hmotn. Qsap
0,3=29,6, Qsap o,7 = 27,3.
Srovnávac í.........př ...í klady.......8_.....až.........1....1.
Byly stanoveny se nabízejí d y i s t d u u superabsorberů, které vlastnosti obchodně obvyk k použití v odsával • · «·«»
44
4 4 4 4 4 4
4 · · 4 · · 4 · • 4 · 4 4 4 4 4 4 4 4 • · 4 4 4 ·· 444 «φ
- 33 podložkách. Údaje jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
srov- nání absorber TB (g/g) AAP 0,3 (g/g) LA (hmotn.&) Os APO , 3 SG ( s)
V8 Sanwet IM 1000 * 1 49,0 7,0 5,2 10,8 3 1
V9 Sanwet IM 3900 *2 33,5 13,0 5, 1 9, 1 32
V10 Sanwet IM 5000S *3 31,0 20,2 6,6 7,7
V1 1 Salsorb 90P *4 26,5 24,0 8, 1 5,9 22
*1 až *3: superabsorber ze škrobu/po1yakrylan firmy Hoechst AG *4 : superabsorber ze zesilovaného polyakrylanu firmy Allied
Co 1 1 o i ds Lt d.
Prověřované superabsorbéry pro obchodně obvyklé odsávací podložky nesplňují požadavky z hlediska vynálezu na kvocient Qsap o,3Příklad........1,8.
Vyrobí se odsávací podložky s celkovou hmotností 0,59 g sestávací z čajových sáčků (100 mm x 100 mm = 1 dm2) s náplní z 0,2 g superabsorberu podle příkladu 6, respektive srovnávacího příkladu 1 a vyzkouší se podle metody pro stanovení migrace v destilované vodě a v 0,2 %ním roztoku kuchyňské soli. Výsledky v tabulce 5 ukazují, že jen odsávací podložky podle vynálezu se superabsorberem z příkladu 6 s Qsap 0,3=47,5 dosahují podle vynálezu požadované nízké hodnoty migrace < 15 mg/g odsávací podložky. Odsávací podložka
4 4
4 44
4 * 4 4 4 4
4 444 · 4 4 4 • · 4 4 444 444 « 4 4 4 4
4« 444 4« «*
- 34 s absorberem ze srovnávacího příkladu VI, která má Qsap 0,3=4,7, vykazuje neuspokojivě vysokou hodnotu migrace.
Ta bu1ka 5
supera bsorber z příkladu přebytek testovací tekutiny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. pod 1ožky) přebytek testovací t ekut i ny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. pod 1ožky)
B6 50 ml des t. vody 4,5 resp. 7,6 100 ml dest. vody 5,7 resp. 9,6
VI 50 ml dest. vody 11,3 resp. 19,2 100 ml dest . vody 14,9 resp. 25,2
superabsorber z příkladu přebytek testovací tekut i ny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. podložky) přebytek testovací tekut i ny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. pod 1ožky)
B6 50 ml 0,2 %ního roztoku NaCl 2,2 resp. 3,7 100 ml 0,2 %ního roztoku NaCl 4,1 resp. 6,9
V1 50 ml 0,2 «ηí ho roztoku NaCl 18,2 resp. 30,8 100 ml 0,2 %ního roztoku NaCl 20,0 resp. 33,9
P ř í k 1 a d.......1.9
Vyrobí se odsávací podložky s celkovou hmotností 0,59 ·* «·»9 ·· ·· *· ·· ♦ · « · · · · * · · · ··« · » « « • · · * · · « «'« «·· • · · · · «· *·* ··« «« »»« «» «·
- 35 g sestávající z čajových sáčků (100 mm x 100 mm = 1 dm2) 3 náplní z 0,2 g superabsorberů podle příkladu 6, respektive srovnávacího příkladu 1 a vyzkouší se podle metody pro stanovení migrace v 80 ml 0,9 Sním roztoku kuchyňské soli. Výsledky ukazují výhodnost odsávacích podložek z hlediska malých hodnot migrace.
Tabulka 6
superabsorbér z př í k1adu množství testovací tekut i ny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. podložky
B6 80 ml 0,9 Sn í ho roztoku NaCl 9,1 resp. 15,0
VI 80 ml 0,9 Sn í ho roztoku NaCl 20,2 resp. 34,2
Srovnávací........příklad........1.2
Obchodně obvyklé odsávací podložky pro potraviny byly vyzkoušeny z hlediska jejich migračních vlastností v 0,2 a 0,9 Sním roztoku kuchyňské soli. Výrobky mají oproti vynálezu zřetelně vyšší migraci. Měření v destilované vodě nebylo možné.
44·4 • · · · ·*♦ • 4 4 · · ♦
4 · 4 4
444 444 4» 4»*
44
4 4 4
4 4 4 «·4 444
4 *4 44
Tabulka 7a
obchodní výrobek přebytek testovací tekut i ny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. pod 1ožky) přebytek testovací tekutiny hodnota mi grace (mg/dm2 resp. mg/g ods. pod 1ožky)
THERMA- FREEZE* 50 ml 0,9 Sní ho roztoku NaCl 5 8,2 pří p. 2 1,3 100 ml 0,9 Žn í ho roztoku NaCL 80,6 příp. 29,5
SorbaFreeze Pads* * 50 ml 0,9 Žn í ho roztoku NaCl 142,7 příp. 34,9 100 ml 0,9 Žn í ho roztoku NaCl 183,5 příp. 44,9
* : obchodní produkt firmy Therma Rite, Australie/Dánsko ** obchodní produkt firmy Sorba-Freeze Ltd., Skotsko
Tabulka 7b
obchodní výrobek přebytek testovací tekut i ny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. podložky) přebytek testovací tekutiny hodnota migrace (mg/dm2 resp. mg/g ods. podložky)
THERMA- FREEZE* 50 ml 0,2 Žní ho roztoku NaCl 51,8 příp. 19,0 100 ml 0,2 Žn í ho roztoku NaCL 61,2 příp. 22,4
Sor baFreeze Pads * * 50 ml 0,2 Žní ho roztoku NaCl 127,7 příp. 3 1,2 100 ml 0,2 Žní ho roztoku NaCl 146,4 příp. 36,9
•4 4444
44 • 4 44 444 4444
4 4 4 444 4 4 4 4
4444 4 * 444 444
4 4 4 4 4 4
444 44* 44 444 44 44
- 37 Srovnávací.........př í k l.ad........1.3.
Z odsávací podložky THERMAFREEZE se izoluje v ní obsažený superabsorber a stanoví se jeho vlastnosti. TB=24,5 g/g, AAP 0,3=19,5 g/g, LA=2,4 hmotn. %, Qsap 0,3=18,3. Ve vztahu k požadavkům podle vynálezu leží hodnoty migrace zřetelně nad hraniční hodnotou 15 mg/g a Qsap o,3 použitého superabsorberu pod hraniční hodnotou 20.
S.ro vnávací.........př í k 1 ad.....1.4.
Ve sterilní Petříkově misce se napustí nesterilní lepenkový talíř (obvyklý jako podložka pro potraviny) 18 ml sterilního vývaru kaseinu a sojové moučky a 48 hodin se inkubuje při 30 °C. Výsledek: na lepenkovém talíři rostou bakterie, na tvorbě slizu a z intenzivního zápachu je patrná bakteriální rozkladná činnost.
Srovná vac í.......př í k 1 a d.......1 5
Ve sterilní Petrikově misce se inkubuje 18 ml sterilního vývaru kaseinu a sojové moučky 48 hodin při teplotě 30 °C. Výsledek: ve vývaru nebyly zjistitelné ani bakterie ani houby.
Srovnávací.........příklad........1.6.
V nesterilní Petrikově misce se inkubuje 18 ml sterilního vývaru kaseinu a sojové moučky 48 hodin při teplotě 30 °C. Výsledek: na vývaru rostou bakterie a plíseň, ze zákalu vývaru a z intenzivního zápachu je patrná bakteriální rozkladná činnost.
Příklad 20
9999
9 9 999
99
9 9 9
9 9 9
9 9 9 9 999 999
9 9 9 9 • ** 999 99 99
- 38 Čajové sáčky bez a se superabsorberem podle příkladu 5 (0,5 g/dm2) byly položeny do Petříkovy misky o průměru 20 cm a byly podrobeny podmínkám uvedeným za inkubace v následující tabulce. Inkubace sama se prováděla 24 hodin v líhni při teplotě 37.bC. Nenastala doplňková kontaminace klíčením. Jak je uvedeno již v kapitole o zkušebních metodách, byl o provedeno měření mikrobiologické aktiviny chromatografickým způsobem na tenké vrstvě, při němž koreluje údaj výšky zóny s rozsahem naklíčení. Je zřejmé, že použití polymeru podle vynálezu je příčinou rapidního poklesu mikrobiologické aktivity:
Tabulka 8
pokus i nkubace re 1 at i vní výška zóny
A čajový sáček bez polymeru přídavek 5 ml roztáté vody a přídavek 2 kapek rotoku TTC 5826
B čajový sáček s polymerem přídavek 5 ml roztáté vody a přídavek 2 kapek roztoku TTC 745
C jako B, avšak bez ikubace v líhni, ale s měřením ihned 728
P ř í k 1 a d.......2.1.
Ve sterilní Petříkově misce se napustí nesterilní celulosové rouno obsahující superabsorber (příklad 6, 0,5 g/dm2) 18 ml vývaru kaseinu a sojové moučky, ke kterému byly přidány 4 kapky 1 %ního roztoku TTC, a 48 hodin se inkubuje při teplotě 30 °C. Výsledek: na rouně jsou patrné pouze dvě červené
4444 «4 44 • · 4« «44 ··««
4 4 4444 «44 4
4 4 4 4 4 ♦ ·44 444
4 4 4 « 4 4
444 444 44 44* 44 «4
- 39 kolonie bakterií, rozkladové činnosti
Změny zápachu na nejsou pozorovatelné základě bakteriální ukazuj e celého látkové
Srovnávací pokus s neabsorbujícím bakteriální růst patrný silným rouna a intenzivním zápachem na výměny.
celulosovým rounem červeným zabarvením základě bakteriální ! WL *c adwoká;
SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ VSETECKA ZELENÝ áVORČÍK KALENSKÝ
A PARTNEŘI
120 QQ Praha 2, Málkova 2 česKš tgpabtika

Claims (21)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Absorbující vložka pro obaly, sestávající z horní a spodní krycí vrstvy a jádra obsahujícího polymery absorbující vodnaté tekutiny, vyznačující se tím, že absorbující polymery mají Qsap o,3 nejméně 20, přednostně nejméně 30 a zvláště přednostně nejméně 40, a bez přídavku dalších látek zabraňují biologickému růstu a potlačují vznik zápachu.
2-akrylami do-2-met hyIpropan-sulfonová.
·· φφφφ » · φ » · φφφ » · · » φ φ <φ φφ* ·· φφ • φ φ · • 9 9 ·
999 999
Absorbující vložka podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že absorbující polymer obsahuje 0 až 40 hmotn. % dalších komonomerů ze skupiny vinyipyrro1 i don, hydroxyethylakrylan a vinylacetamid.
Absorbuj í cí vyznačují cí základ pro po 1ymerů, vložka se tím, roubování přednostně podle jednoho že absorbující až 30 hmotn z nároků 1 až
2. Absorbující vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že horní a spodní vrstva sestávají z fólií, případně tkaniny, případně rouna z plastické hmoty nebo celulosy a alespoň část krycí fólie je na základě perforace průchozí pro vodu nebo vodnaté tekutiny.
3. Absorbující vložka podle nároku 1 a 2, vyznačující se tím, že absorbční jádro sestává z rouna nebo tkaniny, ve kterých jsou rozděleny a případně fixovány polymery absorbující vodnaté tekutiny.
4 4 • 4 44 přičemž celková koncentrace zesilovacího prostředku, vztaženo na použité monomery činí přednostně 0,9 až 1,5 hmotn. %.
0,7 až 2,0 hmotn. %,
4. Absorbující vložka podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že absorbující polymery jsou vytvořeny z monomerů nesoucích skupiny částečně neutralizovaných, monoethylenicky nenasycených kyselin, případně dalších jimi kopo 1ymerizovatě 1ných monomerů a rovněž polymerů vhodných jako základ pro roubování a ze zesíťovacího prostředku.
5. Absorbující vložka podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že monomery nesoucí nenasycené skupiny kyselin jsou ze skupiny kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina vinyloctová, kyselina viny1su1fonová, kyselina metha1y1su1fonová a kyselina
6, polymer obsahuje jako
Ž vodou rozpustných po 1ysachar i du a/nebo polyvinylalkoholů.
Absorbu j í cí vyznačuj í cí kombi nace prostředku prostředkem d i a 1y1ami nu vložka podle jednoho z nároků 1 až
7, se tím, že absorbující polymery sestávají z zesíťovacích prostředků ze zesíťovacího typu A s alespoň jedním dalším zesilovacím nebo typu C, přičemž typ A sestává z tr i a 1 y 1 ami nu, typ B sestává z z (meth)akrylanesterů typu B a/nebo (meth)akrylanesterů polyolů a typ C aikoxylizováných (meth)alylalkoholů.
Absorbující vložka podle nároku
8, vyznačující se tím, že absorbující polymery sestávají z kombinace zesíťovacích prostředků, která sestává z
I. 0,05 až 0,8 hmotn. Ž, přednostně 0,2 až 0,6 hmotn. Ž zesíťovacího prostředku typu A, 0,05 až 1,4 hmotn. Ž, přednostně 0,1 až 1,0 hmotn. Ž zesíťovacího prostředku 0 až 0,5 hmotn.
typu B a typu C, nebo z
II. 0,05 až
Ž zesíťovacího prostředku
0,8, přednostně 0,3 az
0,8 hmotn. Ž zesíťovacího prostředku typu A, 0,05 až 1,5 hmotn. Ž, přednostně 0,4 až 0,9 hmotn. typu Ca 0 až 0,5 hmotn. typu B, % zesíťovacího prostředku % zesíťovacího prostředku
44 »444 » · ·
I 4 4 4 4 »4 4 » · 4 • · 4 4 4 » 4 4 4
444 444
9 · · · · · · · · • · · · ··· 999 • · · 9 9
99 999 99 99
- 43 za tlaku (AAP 0,3) alespoň 15 g/g, přednostně alespoň 19 g/g a zvláště přednostně alespoň 22 g/g.
10. Absorbující vložka podle nároku 8, vyznačující se tím, že absorbující polymery sestávají ze směsi zesilovacích prostředků, která obsahuje dialylamin a/nebo trialylamin jako zesíťovací prostředek typu A, ester kyseliny tri methyl o 1propan-oxethylat~(meth)akrylové a/nebo ester kyseliny glycerin~oxethylat-(meth)akrylové a/nebo ester kyseliny pentaerythrit-oxethy1at-(meth)akrylové a/nebo ester kyseliny po 1 ye t hy 1 eng 1 yko 1-a, w-d i ( me t h) akr y 1 o vé jako zesíťovací prostředek typu B a ester kyseliny (meth)alylpo1yethylenglyko1~(meth)akrylové jako zesíťovací prostředek typu C, přičemž kombinace zesíťovacích prostředků obsahuje vedle zesíťovacího prostředku typu A alespoň jeden zesíťovací prostředek typu B nebo C.
11. Absorbující vložka podle jednoho z nároků vyznačující se tím, že absorbující polymer je alespoň jednou zesíťován na svém povrchu.
až 10, dodatečně
12. Absorbující vložka podle nároku 11, vyznačující se tím, že absorbující polymer je na svém povrchu dodatečně zesíťován zesíťovacím prostředkem ze skupiny polyoly, polyepoxidy, polyaminy nebo a 1kylenuhliči taný.
13. Absorbuj í c í vyznačují cí alespoň 22 g/g, alespoň 28 g/g.
vložka podle jednoho se tím, že absorbující z nároků 1 až 12, polymery mají retenci přednostně 25 g/g a zvláště přednostně
14. Absorbující vložka podle jednoho z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že absorbující polymery mají absorpci ·« ·«·· ·· ♦« • · · · · « «
15. Absorbující vložka podle jednoho z nároků 1 až 12, vyznačující, se tím, že rozpustný podíl absorbujících polymerů činí nejvíce 3,5 hmotn. %, přednostně nejvíce 2,5 hmotn. % a zvláště přednostně nejvíce 1,5 hmotn.
16. Absorbující vložka podle jednoho z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že hodnota migrace absorbujících polymerů nepřekračuje 15 mg/g, přednostně 10 mg/g a zvláště přednostně 5 mg/g absorbující vložky.
17. Způsob výroby absorbující vložky z horní a spodní krycí vrstvy a jádra obsahujícího polymery absorbující vodnaté tekutiny, vyznačující se tím, že se vyrobí z absorbujících polymerů, které mají Qsap o,3 alespoň 20, přednostně alespoň 30 a zvláště přednostně alespoň 40.
18. Způsob výroby absorbující vložky podle nároku 17, vyznačující se tím, že se absorbující polymery vyrobí ze zesilovacího prostředku a monomerů nesoucích skupiny částečně neutralizovaných, monoethylenicky nenasycených kyselin, rovněž dalších jimi kopo 1ymerizovate1ných monomerů a polymerů vhodných jako základ pro roubování.
19. Způsob výroby absorbující vložky podle nároku 17 až 18, vyznačující se tím, že se absorbující polymery vyrobí s kombinací zesilovacích prostředků ze zesilovacího prostředku typu A s alespoň jedním dalším zesilovacím prostředkem typu 8 nebo typu C, přičemž typ A sestává z dialylaminu a/nebo tri a 1y1aminu, typ B sestává z (meth)akrylanesterů polyolů a typ C z (meth)akrylanesterů alkoxylizovaných (meth)alylalkoholů.
«· ···
20. Způsob výroby absorbující vložky podle jednoho z nároků 17 až 19, vyznačující se tím, že se absorbující polymery vyrobí s kombinací zesilovacích prostředků, která sestává z I. 0,05 až 0,8 hmotn. %, přednostně 0,2 až 0,6 hmotn. % zesíťovacího prostředku typu A, 0,05 až 1,4 hmotn. &,
přednostně 0,1 až 1,0 hmotn. X zesíťovacího prostředku typu Ba 0 až 0,5 hmotn. % zesí ťovací ho prostředku typu C, nebo z II. 0,05 až 0,8 , přednostně 0,3 až 0,8 hmotn. % zesíťovacího prostředku typu A, 0,05 až 1, 5 hmotn. %, přednostně 0,4 až 0,9 hmotn. % zesí ťovací ho prostředku typu Ca 0 až 0,5 hmotn. t zesí ťovací ho prostředku typu B, přičemž celková koncentrace zes í ťo vac í ho prostředku.
vztaženo na použité monomery činí 0,7 až 2,0 hmotn. t>, přednostně 0,9 až 1,5 hmotn. %.
21. Použití absorbující vložky podle jednoho z nároků 1 až 12 v obalech potravin, jako ledové vložky a jako ochrana proti vytékání v dopravních obalech.
CZ984385A 1996-07-06 1997-06-27 Absorpční vložka, způsob její výroby a její užití CZ438598A3 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19627409 1996-07-06
DE19645240A DE19645240A1 (de) 1996-07-06 1996-11-02 Saugfähige Einlagen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
PCT/EP1997/003380 WO1998001299A1 (de) 1996-07-06 1997-06-27 Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ438598A3 true CZ438598A3 (cs) 1999-08-11

Family

ID=26027300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ984385A CZ438598A3 (cs) 1996-07-06 1997-06-27 Absorpční vložka, způsob její výroby a její užití

Country Status (14)

Country Link
US (3) US6350710B1 (cs)
EP (1) EP0909237B1 (cs)
JP (1) JP2000514007A (cs)
KR (1) KR20000022356A (cs)
CN (1) CN1086633C (cs)
AT (1) ATE218972T1 (cs)
AU (1) AU721524B2 (cs)
BR (1) BR9710220A (cs)
CA (1) CA2259476A1 (cs)
CZ (1) CZ438598A3 (cs)
NO (1) NO990033L (cs)
PL (1) PL331001A1 (cs)
TR (1) TR199900010T2 (cs)
WO (1) WO1998001299A1 (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6491993B1 (en) 1999-08-12 2002-12-10 Pactiv Corporation Absorbent pouches
TWI327062B (en) * 2002-10-25 2010-07-11 Evonik Stockhausen Gmbh Two-step mixing process for producing an absorbent polymer
DE10249822A1 (de) * 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Zweistufiges Mischverfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers
US20040243080A1 (en) * 2003-05-27 2004-12-02 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Absorbent pads
US20040254551A1 (en) * 2003-06-11 2004-12-16 Wellman, Inc [absorbent core structure for hygiene products ]
DE10331456A1 (de) * 2003-07-10 2005-02-24 Basf Ag (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung
US7263843B1 (en) * 2004-04-20 2007-09-04 Mark T. Nordstrom Display case with improved sanitation
US7454596B2 (en) * 2006-06-29 2008-11-18 Intel Corporation Method and apparatus for partitioned pipelined fetching of multiple execution threads
CN101528789B (zh) * 2006-10-19 2010-12-29 巴斯夫欧洲公司 生产超吸收剂的方法
CN101558083B (zh) * 2006-12-06 2012-03-21 巴斯夫欧洲公司 通过悬浮聚合制备吸水性聚合物颗粒的方法
US7863350B2 (en) * 2007-01-22 2011-01-04 Maxwell Chase Technologies, Llc Food preservation compositions and methods of use thereof
EP2300061B1 (de) * 2008-07-11 2014-06-18 Basf Se Verfahren zur oberflächennachvernetzung wasserabsorbierender polymerpartikel
US8329219B2 (en) 2009-12-22 2012-12-11 Cook Biotech Incorporated Methods for producing ECM-based biomaterials
US9332782B2 (en) * 2010-05-12 2016-05-10 Multisorb Technologies, Inc. Controlled release of water to an oxygen scavenger
US20150017855A1 (en) * 2013-07-15 2015-01-15 Francisco Guerra Novel wicking fabric and clothing
US20160198727A1 (en) * 2015-01-08 2016-07-14 Paper-Pak Industries Absorbent food pad with slow, controlled release of a desired gas
WO2017011364A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 Bleich Noah Tea display and storage device
WO2018132812A1 (en) 2017-01-16 2018-07-19 Domtar Paper Company, Llc Disposable ice pack
US10882295B2 (en) 2018-03-09 2021-01-05 Novipax Llc Absorbent fluff and tissue laminate pads for food packaging
CA3103966A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Domtar Paper Company, Llc Expandable and/or disposable ice pack
CN109400813B (zh) * 2018-10-23 2021-05-07 浙江金晟环保股份有限公司 一种应用于冷餐盘的吸血水材料及其制备方法
DE102020131755A1 (de) * 2020-12-01 2022-06-02 Rkw Se Verpackungseinlage

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
JPS5259651A (en) 1975-11-11 1977-05-17 Kao Corp Absorbent material
DE2706135C2 (de) 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
US4286082A (en) 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
US4449977A (en) 1979-10-29 1984-05-22 Johnson & Johnson Absorbent products, processes and compositions
US4321997A (en) 1979-11-23 1982-03-30 Miller Alan H Receptacle for moisture-exuding food products
JPS6025045B2 (ja) 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
DE3034170C2 (de) 1980-09-11 1987-04-09 Rudolf 6670 St Ingbert Marx Wasseradsorbierende Einlage für Lebensmittelpackungen
DE3034169A1 (de) 1980-09-11 1982-04-15 Rudolf 6670 St Ingbert Marx Wasseradsorbierende einlage fuer lebensmittelpackungen
US4677174A (en) 1986-04-21 1987-06-30 American Colloid Company Water absorbent styrene-acrylic acid copolymers
US4548847A (en) 1984-01-09 1985-10-22 Kimberly-Clark Corporation Delayed-swelling absorbent systems
JPS60163956A (ja) 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
USRE32649E (en) * 1985-06-18 1988-04-19 The Procter & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
DE3710574A1 (de) 1987-03-30 1988-10-13 Jung Willi Trockenbeutel fuer oel und andere fluessigkeiten
DE3713601A1 (de) 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
GB2207088B (en) * 1987-06-23 1991-08-21 Brabis Investment Ltd Process for the manufacture of a liquid absorbing pad
US4756939A (en) * 1987-08-04 1988-07-12 Goodwin Jerry L Absorbent pad for use in packaging food products
EP0320314B1 (en) 1987-12-10 1995-07-19 Japan Exlan Company, Ltd. Water-absorptive sheet for food package
US4865855A (en) * 1988-01-11 1989-09-12 Kimberly-Clark Corporation Antimicrobial absorbent food pad
NZ229745A (en) * 1988-07-02 1992-06-25 Uni Charm Corp Cooling pack; liquid-permeable container encloses coolant carrier
EP0353334A1 (en) * 1988-08-05 1990-02-07 Kimberly-Clark Corporation Absorbent structure for absorbing food product liquids
US5055332A (en) * 1988-09-19 1991-10-08 Clean-Pak, Inc. Absorbent pad and method for constructing same
US4940621A (en) 1988-09-19 1990-07-10 Clean-Pak, Inc. Absorbent pad and method for constructing same
EP0395223A3 (en) 1989-04-24 1992-04-08 American Colloid Company Pouch for absorbing fluid
US5356678A (en) 1989-04-24 1994-10-18 American Colloid Company Pouch for absorbing fluid
US5100397A (en) * 1989-06-14 1992-03-31 Mcneil-Ppc, Inc. Absorbent mixture
US5149335A (en) * 1990-02-23 1992-09-22 Kimberly-Clark Corporation Absorbent structure
JPH05501090A (ja) * 1990-07-27 1993-03-04 ロイス　アクチェンゲゼルシャフト 吸水袋
DE4120319A1 (de) 1991-06-20 1992-12-24 Hoechst Ag Recyclebarer schalenfoermiger verpackungsbehaelter mit fluessigkeit-absorbersystem
GB9208449D0 (en) * 1992-04-16 1992-06-03 Dow Deutschland Inc Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation
US5256466A (en) 1992-04-30 1993-10-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Article for liquid containment and recovery
DE4234632B4 (de) 1992-10-14 2004-09-30 Depron B.V. Schalenförmiger Verpackungsbehälter, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung desselben
DE4244548C2 (de) 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
US5629377A (en) * 1993-03-10 1997-05-13 The Dow Chemical Company Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation
US5447531A (en) * 1993-03-15 1995-09-05 Hot Springs Thermalsoft, Inc. Therapeutic heat pack
DE4418818C2 (de) 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
IL110134A (en) * 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids their preparation and use
DE4325879C3 (de) 1993-08-02 1999-05-20 Depron Bv Folie aus einem thermoplastischen Kunststoffschaum, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE4333056C2 (de) 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
DE4418319C3 (de) 1994-05-26 2001-08-09 Stockhausen Chem Fab Gmbh Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und seine Verwendung
DE19505708A1 (de) 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flächenförmige, superabsorbierende Gebilde
US5709897A (en) * 1995-09-12 1998-01-20 Pearlstein; Leonard Absorbent packaging for food products
DE19646484C2 (de) * 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN1082011C (zh) * 1996-02-22 2002-04-03 气体密封有限公司 一种吸收垫
US5709089A (en) * 1996-03-04 1998-01-20 Dawson; Gregory D. Package for cooling containing superabsorbent polymer

Also Published As

Publication number Publication date
BR9710220A (pt) 1999-08-10
AU3438697A (en) 1998-02-02
US20020031635A1 (en) 2002-03-14
AU721524B2 (en) 2000-07-06
EP0909237B1 (de) 2002-06-12
WO1998001299A1 (de) 1998-01-15
NO990033L (no) 1999-03-05
KR20000022356A (ko) 2000-04-25
EP0909237A1 (de) 1999-04-21
CN1228734A (zh) 1999-09-15
NO990033D0 (no) 1999-01-05
PL331001A1 (en) 1999-06-21
JP2000514007A (ja) 2000-10-24
TR199900010T2 (xx) 1999-05-21
CN1086633C (zh) 2002-06-26
ATE218972T1 (de) 2002-06-15
CA2259476A1 (en) 1998-01-15
US20050074614A1 (en) 2005-04-07
US6350710B1 (en) 2002-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ438598A3 (cs) Absorpční vložka, způsob její výroby a její užití
EP3544557B1 (en) Absorbent article having natural fibers
US6376034B1 (en) Absorbent material for use in disposable articles and articles prepared therefrom
JP4388808B2 (ja) 酸性中心を有する高膨潤性ヒドロゲル
US5820955A (en) Absorbent container
US7579402B2 (en) Superabsorbent polymer having delayed free water absorption
KR101013324B1 (ko) 흡수 바인더 조성물, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는용품
EP1518567A1 (en) Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles
US20040234760A1 (en) Superabsorbent cellulosic fiber and method of making same
JP2004530777A (ja) 酸性の高膨潤性ヒドロゲル
JP2005504865A (ja) モルホリン−２，３−ジオンを用いたヒドロゲルの架橋法
CZ62096A3 (en) Pulverized polymers capable of absorbing aqueous liquids, process of their preparation and their use as absorbents
WO2003025054A1 (en) Cellulose material with improved absorbency
SA97170677B1 (ar) أدوات ماصة تستخدم مرة واحدةdisposable absorbent articles ذات سطح مخفض للبلل
WO2005030278A1 (en) Absorbent articles comprising superabsorbent polymer particles having a non-covalently bonded surface coating
CA2013905A1 (en) Pouch for absorbing fluid
KR20170099880A (ko) 흡수체 및 흡수체를 구비하는 위생 용품
AU2003216023B2 (en) Absorbent product
EP3821708A1 (en) Plant growth aid and plant growing method
DE19645240A1 (de) Saugfähige Einlagen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20240253015A1 (en) Water-absorbing resin particle, absorber, and absorbent article
MXPA04002556A (es) Articulos que comprenden materiales super absorbentes que tienen una distribucion de tamano de particular bimodal.
MXPA99000320A (en) Absorbent inserts, method to produce them and your
AU779287B2 (en) Absorbent material for use in disposable articles and articles prepared therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic