CZ393392A3 - Process for preparing 4,6-dialkoxypyrimidines - Google Patents
Process for preparing 4,6-dialkoxypyrimidines Download PDFInfo
- Publication number
- CZ393392A3 CZ393392A3 CS923933A CS393392A CZ393392A3 CZ 393392 A3 CZ393392 A3 CZ 393392A3 CS 923933 A CS923933 A CS 923933A CS 393392 A CS393392 A CS 393392A CZ 393392 A3 CZ393392 A3 CZ 393392A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- propanediimidate
- methyl
- anhydride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Propandilmidát jako edukt pro postup lze jednoduchým způsobem připravit podle evropského patentového spisu 024 200 z propandiimidátdihydrochloridu. Propandiimidátdihydrochlorid lze syntetizovat například jednoduchým způsobem podle K. Hartke a H.G. Mtillera, Arch. Pharm. (Veinheim), 1988, 321, str. 863-871.
Výhodně se jako propandiimidát použije dimethyl-l,3-propandiimidát, kde Ri a R2 znamenají methylovou skupinu.
Anhydridy jsou komerčně dostupné nebo je lze připravit standardním způsobem z odpovídající kyseliny.
Jestliže se pro postup použije formylacetát jako anhydrid, lze ho připravit například podle Muramatsu a spol.. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1965, 38, str- 244.
Výhodnými anhydridy pro způsob jsou-' formylacetát. kde R3 znamená atom vodíku a R4 znamená methylovou skupinu a anhydrid kyseliny octové, kde R3 a R< znamená methylovou skupinu.
Výhodně se použije propandiimidát a anhydrid v ekvimolárním množství.
..Reakce.se výhodně provádí v přítomnosti báze. jako’například amoniaku nebo jiných aminů, výhodně v přítomnosti amoniaku.
Reakce se výhodně provádí při teplotě od 0 do 100 °C, výhodně od 0 do 40 °C.
Reakce se výhodně provádí při hodnotě pH od 5 do 8. výhodně od 6 do 7.
. Jako rozpouštědla jsou pro postup vhodná inertní rozpouštědla, jako například dlethylether, methylenchlorid. acetonitril, toluen nebo jejich směsi. Výhodně se použijí š vodou neutišitelná rozpouštědla, jako například methylenchlorid, diethylether nebo jejich směs.
Po obvyklé reakční době od 1 do 4 hod. lze pak produkt vzorce I zpracovat v oboru běžnými metodami.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
4,6-dimethoxypyrimidín
5,0 g propandiimidátdihydrochloridu se za silného míchání přidá ke směsi tvořené 25 ml CH2CI2 a 25 ml vodného roztoku
K2CO3 (300 g K2CO3/I roztoku). Po 5 min. se organická fáze oddě1 lí a vodní fáze se extrahuje 10 ml CH2C12. Spojené organické fáze se suší nad Na2S04 a filtrují- Čerstvě připravená směs z 2,5 g formylacetátu (připraveného z acetylchloridu a mravenčenu sodného podle Muramatsu a spol-. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1965. 38, str. 244) ve 2 ml diethyletheru se přidá při 0 °C k výše uvedenému roztoku diimidátu. Směs se míchá při této teplotě po dobu 2 hod. Přivede se malé množství plynného amoniaku ( nebo se přidá etherícký roztok amoniaku) tak, aby reakční směs měla skoro neutrální reakci při použití navlhčeného pH-papírku. Po další hodině míchání při 0 °C se přidá 10 ml vody. Oddělí se organická fáze. suší se nad Na2SCM a šetrně se zahustí. Po destilaci v kulové trubkové peci (frakce produktu1 110 °C/1,6 kPa) se získá produkt-.jako .bezbarvá ol.ej.ovitá látka, která při stání pozvolna tuhne.
Výtěžek: 2.4 g = 66.3 Ϊ vztaženo na vnesený dihydrochlorid pří obsahu produktu 96% (GC).
Příklad 2
4.6-dimethoxy-2-roethylpyrimidin
Í.L 5 9'ΡΓ°Ρ3π^1'1ιη1^ί:'1ι^^ΓοοΗ1θΓί^π--se Čistí 1ako v příkladě a rozpustí se v CH2CI2- Po přidání 2,6 g anhydridu kyseliny octové se roztok refluxuje po dobu 2 hod. Po přidání NH3 až k neutrální reakci stanovené navlhčeným pH-papírkem se směs refluxuje další hodinu, nechá se ochladit a přidá se 5 ml vody. Po
-oddest i-1 ování—CHžCla-na-roťačirí mZLJxlpařigy aclmzzar ízen í~s e^vysr á— žený produkt odfiltruje, promyje trochou vody a suší se při teplotě místnosti při 2,6 kPa. Získá se 2.2 g bílého krystalického
-produktu—(-tep-l-ota tání: —51 —=_52_Q.C.)_s_obsahem 98 (GC> , což odpovídá výtěžku 56.3 % vztaženo na dihydrochlorid. Extrakcí vodní fáze a následující sloupcovou chromatograf1í lze zvýšit výtěžek na 68 %.
Průmyslová využitelnost
4,6-dialkoxypyrimidiny připravené podle vynálezu lze preraě-nffe—známými—reakcemi-.—nap£íklad nitrací s následující redukcí na 5-aminopyrimidiny, které jsou například důležitými meziprodukty při výrobě herbicidů.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKYΛΛ3Γ30V1. Způsob přípravy 4,6-dialkoxypyrimidinů obecného vzorce ICl) ti ··: í kde Ri a R2 znamenají Ci-C4-a1kýlovou skupinu a R3 znamená atom vodíku nebo Ci-C4-a1kýlovou skupinu.vyzařující se tím, že se nechá reagovat propandlimidát obecného vzorce IICH2 0Y YNH NHCil) kde Ri a R2 mají uvedený význam, s anhydridem obecného vzorce III0 0 . »4 A o v.Clil) $I kde R3 má uvedený význam a R4 znamená Ci-C4-a1kýlovou skupinu, za vzniku produktu vzorce I.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyzařující se tím.že se jako propandlimidát obecného vzorce II použije dimethy1-1,3-propandlimidát, kde Ri a R2 znamenají methylovou skupinu.t
- 3. Způsob podle jednoho z nároků la2, vyzařující se tím, že se jako anhydrid obecného vzorce III použije buď formylacetát, kde R3 znamená atom vodíku a R4 znamená methylovou^skupinu, nebo anhydrid kyseliny octové, kde........r3 a R4 známek methylovou skupinu......
- 4. Způsob podle alespoíí jednoho z nároků 1 až 3. vyzaču jící se tím. že se reakce provádí v přítomnosti báze.
- 5. * Způsob podle alespoíí jednoho z nároků 1 až 4, v y z a S uj f c í se tím, že se reakce provádí v inertním rozpouštědle. , - .........
- 6. Způsob podle alespoíí jednoho z nároků 1 až 5, vyzařující se tím, že se reakce provádí pří teplotě od 0 do 100 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH18892 | 1992-01-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ393392A3 true CZ393392A3 (en) | 1993-10-13 |
Family
ID=4181269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923933A CZ393392A3 (en) | 1992-01-23 | 1992-12-28 | Process for preparing 4,6-dialkoxypyrimidines |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5276152A (cs) |
| EP (1) | EP0552759A1 (cs) |
| JP (1) | JPH05279345A (cs) |
| KR (1) | KR930016405A (cs) |
| CN (1) | CN1075715A (cs) |
| AU (1) | AU656252B2 (cs) |
| CA (1) | CA2087741A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ393392A3 (cs) |
| FI (1) | FI930237A (cs) |
| HU (1) | HUT63396A (cs) |
| IL (1) | IL104477A0 (cs) |
| NO (1) | NO930223L (cs) |
| PL (1) | PL297518A1 (cs) |
| SK (1) | SK393392A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA9210103B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4903183A (en) * | 1987-10-21 | 1990-02-20 | Hitachi, Ltd. | Power supply for a magnetron |
| CA2209258C (en) * | 1996-07-18 | 2007-09-11 | Lonza Ag | Method for preparing pyrimidin-2-ylacetic acid esters |
| WO2003033474A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Lonza Ltd. | Process for the preparation of (pyrimmidin-2-yl)methyl ketones |
| US10113577B2 (en) * | 2013-11-22 | 2018-10-30 | Illinois Tool Works Inc. | Locking pin and grommet fastener assembly |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR225772A1 (es) * | 1979-08-14 | 1982-04-30 | Du Pont | Nuevo 3-amino-3-alcoxi-n-ciano-2-propenimidato de alquilo y procedimientos para su preparacion y de pirimidinas partiendo de aquellos |
| DE3705084A1 (de) * | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pyrimidinen |
| DE3939965C2 (de) * | 1989-12-02 | 1993-10-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 6-Alkoxy-2-alkyl-4-hydroxy-pyrimidinen über Carbamoylessigsäure-alkanoylimidester |
| IE913245A1 (en) * | 1990-09-15 | 1992-02-25 | Hoechst Ag | Process for the preparation of aminopyrimidines |
-
1992
- 1992-12-28 SK SK3933-92A patent/SK393392A3/sk unknown
- 1992-12-28 CZ CS923933A patent/CZ393392A3/cs unknown
- 1992-12-30 AU AU30479/92A patent/AU656252B2/en not_active Ceased
- 1992-12-30 ZA ZA9210103A patent/ZA9210103B/xx unknown
-
1993
- 1993-01-19 JP JP5006595A patent/JPH05279345A/ja not_active Withdrawn
- 1993-01-21 EP EP93100884A patent/EP0552759A1/de not_active Withdrawn
- 1993-01-21 CA CA002087741A patent/CA2087741A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-21 IL IL104477A patent/IL104477A0/xx unknown
- 1993-01-21 CN CN93101266A patent/CN1075715A/zh active Pending
- 1993-01-21 KR KR1019930000800A patent/KR930016405A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-01-21 FI FI930237A patent/FI930237A/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-01-21 US US08/006,524 patent/US5276152A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-22 NO NO93930223A patent/NO930223L/no unknown
- 1993-01-22 PL PL29751893A patent/PL297518A1/xx unknown
- 1993-01-22 HU HU9300183A patent/HUT63396A/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL104477A0 (en) | 1993-05-13 |
| US5276152A (en) | 1994-01-04 |
| FI930237A (fi) | 1993-07-24 |
| AU3047992A (en) | 1993-07-29 |
| FI930237A0 (fi) | 1993-01-21 |
| JPH05279345A (ja) | 1993-10-26 |
| ZA9210103B (en) | 1993-08-03 |
| CN1075715A (zh) | 1993-09-01 |
| NO930223D0 (no) | 1993-01-22 |
| HUT63396A (en) | 1993-08-30 |
| EP0552759A1 (de) | 1993-07-28 |
| NO930223L (no) | 1993-07-26 |
| PL297518A1 (en) | 1993-08-23 |
| HU9300183D0 (en) | 1993-04-28 |
| CA2087741A1 (en) | 1993-07-24 |
| KR930016405A (ko) | 1993-08-26 |
| AU656252B2 (en) | 1995-01-27 |
| SK393392A3 (en) | 1995-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA001071B1 (ru) | Способ получения нитробифенилов | |
| US20030236400A1 (en) | Heteroatom-substituted porphyrins and methods for synthesis of same | |
| Shi et al. | Fluorinated alcohol mediated N, N′-dialkylation of amino acid derivatives via cascade [1, 5]-hydride transfer/cyclization for concise synthesis of tetrahydroquinazoline | |
| JP2013500289A (ja) | Ｎ置換ピリジニウム化合物の調製のための方法及び物質 | |
| CZ393392A3 (en) | Process for preparing 4,6-dialkoxypyrimidines | |
| JP2022505626A (ja) | Ｎ－ニトロサッカリン類 | |
| JP4599169B2 (ja) | シクロオルガニルホスファンおよびジ（アルカリ金属／アルカリ土類金属）オリゴホスファンジイドの合成方法 | |
| CN106946935B (zh) | 一种非对映异构体核苷衍生物的制备方法 | |
| KR20070002020A (ko) | 광학 활성 알파-할로-카르보닐 화합물의 접촉식 비대칭합성 | |
| JP6781030B2 (ja) | Ｌ−カルノシン誘導体またはその塩、及びｌ−カルノシンまたはその塩の製造方法 | |
| JP2002529473A (ja) | ポリヌクレオチド架橋成分 | |
| Kimachi et al. | New synthesis of 5‐amino‐5‐deazaflavin derivatives by direct coupling of 5‐deazaflavins and amines | |
| JP4140066B2 (ja) | 場合により２−置換されている５−クロロイミダゾール−４−カルボアルデヒドの製造方法 | |
| WO2006129781A1 (ja) | ジベンズオキセピン誘導体の製造方法 | |
| JP2001522362A (ja) | １，４，７，１０−テトラアザシクロドデカンの製造方法 | |
| JP3459270B2 (ja) | Ｎ‐第３ブトキシカルボニル‐マレインイミドの製法 | |
| US6632950B2 (en) | Process for the preparation of derivatives of 4-amino-3-hydroxypyrrole-2-carboxylic acid | |
| Smith et al. | Facile synthesis of substituted nitrilotriacetamides | |
| JPH07291933A (ja) | ２，５−二置換ピリジン類の製造方法 | |
| Petroliagi et al. | Synthesis and NMR spectroscopic studies of optically active derivatives of γ‐aminobutenoic acids and 2‐amino‐pyrrolin‐4‐ones | |
| ES2348770T3 (es) | Sintesis directa de sales cuaternarias. | |
| Bavetsias et al. | Synthesis of N-substituted derivatives of tert-butyl 4-aminobenzoate via a palladium-catalysed reaction | |
| KR810000293B1 (ko) | 치환아미노 퀴나졸린 유도체의 제조방법 | |
| Kim et al. | Alkylation of N′-[(S)-1′-Phenylethyl]-N-(diphenylmethylene) glycinamide using a Phase Transfer Catalyst (PTC) for Practical Asymmetric Syntheses of α-Amino Acid Derivatives | |
| CS205042B2 (en) | Method of producing salt of 2-phenyl-6-/1-hydroxy-2-tertiary butyl-amino-ethyl/-4h-pyrido/3,2-d/-1,3-dioxine with maleic acid |