CZ372899A3 - Prostředek pro inhibování koroze vrstvy kovového filmu na zadních stranách zrcadel - Google Patents

Abstract

Je popsán prostředek pro inhibování koroze vrstvy kovového filmu na zadních stranách zrcadel, který obsahuje potahovací systémkapalné organické pryskyřice a kterýje schopen být aplikovánjako filmabýt vytvrzen za vzniku ochranné vrstvy na uvedené vrstvě kovového filmu, při němž obsahuje organickou pryskyřici a inhibitor koroze vmnožství 0,01 až 20 %hmotn. 4 obecného vzorce I, v němžjednotlivé skupinyR1, R2 ,R3 aR4 mohou znamenatstejnounebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atomvodíku, alifatickou, cykloalifátickou, aralifetickou nebo aromatickou skupinu amohou být substituoványnebo nesubstituovány, Aznamená atomvodíku nebo skupinuCZ-CR 5R6CTsl, X, YaZznamenají nezávisle číslo 0 až 5 aR5 aR6 znamenají,jakje shora uvedeno proR1, R2, R3 aR4. Tento prostředek, který v podstatě neobsahuje olovo,je vhodný i pro jiné kovové vrstvy a předměty. Je popsán také způsob inhibování korozekovových filmových vrstev zazrcadlech akovových 1 předmětech

Description

Prostředek pro inhibování koroze vrstvy kovového filmu na zadních stranách zrcadel, výrobek a zrcadlo obsahující tuto vrstvu a způsob inhibování koroze kovových vrstev

Oblast techniky

Tento vynález se týká prostředku pro inhibování koroze vrstvy kovového filmu na zadních stranách zrcadel, zvláště organického potahu neobsahujícího olovo a obsahujícího di- nebo tri-nitrilovou sloučeninu, s výhodou iminodiacetonitril nebo nitrilotriacetonitril. Tento vynález se týká také výrobku a zrcadla obsahujícího tuto vrstvu a způsobu inhibování koroze kovových vrstev.

Dosavadní stav techniky

Typická zrcadla se vyrábějí ze skleněných desek a tenké vrstvy kovového filmu, který se nanese na zadní stěnu této desky. Vrstvou kovového filmu, která je nalepena přímo na sklo, je obvykle film stříbra, i když se mohou použít také jiné kovové filmy, jako je měd. Jestliže se jako primární odrazová vrstva používá stříbro, je obvykla chráněna druhou vrstvou kovového filmu mědi nebo jiného kovu.

Dlouhou dobu je známo, že se používají různé nátěry a další organické pryskyřice tvořící film jako další ochranná vrstva na vrstvě kovového filmu pro ochranu vrstvy před korozí a fyzikálním poškozením. Mezi tyto nátěry tradičně patří inhibitory koroze na bázi olova, jako jsou soli olova. V poslední době však jak uživatelé tak výrobci těchto výrobků s nátěrem eliminují používání olova a sloučenin olova z důvodů zdravotních a ekologických.

Bylo vyvinuto mnoho úsilí pro odstranění olova z nátěrů a/nebo pro další zvýšení účinnosti a užitečnosti ochranných nátěrů pro kovové filmy na zadní straně zrcadel. Nedávné úsilí v tomto směru je vidět v USA patentu č. 4 707 405, Evans a spol., který se týká použití kyanamidových solí neolovnatých kovů jako pigmentů inhibujících korozi potahů zadní stěny zrcadel. Tento patent popisuje použití těchto neolovnatých • · · · kyanamidových solí, jako je kyanamid vápenatý a kyanamid zinečnatý, v různých typech tepelně vytvrditelných a termoplastických pryskyřic tvořících film, které se aplikují na stříbrné a měděné vrstvy zadních stran zrcadel. USA patenty č. 5 248 331 a 5 252 402, Sanford a spol., popisují prostředek bezolovnatého nátěru nebo pryskyřice pro použití jako potah zadní strany zrcadla, který jako inhibitor koroze obsahuje dikyandiamid, jeho soli kovů nebo kyselin, kyanamidovou kyselinu a 2-kyanacetamid. USA patent č. 5 314 532, Hughes a spol., popisuje použití rozpustných antioxidačních pigmentů neobsahujících sůl a neobsahujících znečištěniny, které jsou kyanamidovými deriváty kovů a které se používají v kombinaci s polymery organické pryskyřice jako ochranné potahy zadní strany zrcadel. Tento patent diskutuje také předchozí oblast techniky, USA patent č. 4 707 405, Evans a spol., viz výše, která používá stejné kyanamidové soli bezolovnatých kovů jako inhibitor koroze v pryskyřicích tvořících organický film pro zadní potahy zrcadel se zlepšením, kterým je použití čistých solí. Čisté soli obsahují tedy méně než 0,5 procenta hmotnostního rozpustných solí. USA patent č. 4 255 214, Workens, popisuje způsob chránění zrcadel potažených stříbrem a mědí proti oxidaci a korozi pasivujícím kovovým potahem před aplikováním ochranného organického potahu. Stříbrné a měděné soli se pasivují aplikováním účinného množství tolyltriazolu na kovové povrchy před aplikováním ochranného organického potahu. USA patent č. 5 389 301, Fenzi, popisuje antikorozní pryskyřičný bezolovnatý prostředek, který obsahuje kyanacetylmočovinu pro chránění zadních stran zrcadel. Japonské patenty 5 311 485, 5 311 492 a 5 311 495 ukazují způsob ošetřování ušlechtilých kovů, zahrnujících stříbro, elektrolyzováním kovu ve vodném roztoku obsahujícím organickou sloučeninu, jako je iminová sloučenina nebo jiná sloučenina obsahující atom dusíku, jako je EDTA, pro zvýšení odolnosti ušlechtilého kovu vůči korozi.

USA patent č. 4 543 215, Brunnmueller a spol., popisuje nové iminodiacetonitrily a jejich přípravu. Popisuje, že nitrily jsou užitečné jako výchozí materiály pro přípravu barviv, fungicidů a dalších materiálů, včetně antikorozních činidel.

Popisy shora uvedených patentů jsou zde tedy zahrnuty jako odkaz.

Když se vezmou v úvahu problémy a nedostatky předchozí oblasti techniky a dlouhodobá potřeba průmyslu, předmětem předloženého vynálezu je tedy dosáhnout účinného inhibování koroze, získat bezolovnatý potah pro potažení vrstev kovového filmu na zadní straně zrcadla a získat další výrobky.

Dalším předmětem předloženého vynálezu je získat pryskyřici tvořící organický film, která obsahuje bezolovnatý inhibitor koroze, který může být snadno aplikován existujícími způsoby na zadní strany zrcadel.

Dalším předmětem předloženého vynálezu je získat bezolovnatý nátěr pro chránění tenkých stříbrných a/nebo měděných nebo jiných kovových filmových vrstev před korozí.

Ještě dalším předmětem předloženého vynálezu je získat účinný způsob inhibování koroze kovových filmových vrstev na zrcadlech a další výrobky.

Dalším předmětem předloženého vynálezu je získat zrcadlo a další výrobky, které mají účinnou ochranu jejich kovových filmových vrstev proti solnému spreji a dalším sloučeninám způsobujícím korozi.

Další předměty a výhody předloženého vynálezu budou ihned zřejmé z následujícího popisu.

Podstata vynálezu

Shora uvedené a další předměty, které budou zřejmé zručným odborníkům z oblasti techniky, se dosáhnou podle předloženého vynálezu, který poskytuje v prvním aspektu prostředek obsahující nátěr nebo jiný tekutý potahovací systém organické pryskyřice schopný být aplikován jako film a schopný být vytvrzen za vzniku ochranné

9 vrstvy. Pryskyřice dále obsahuje inhibitor koroze, který obsahuje di- a/nebo tri-nitril obsahující sloučeninu. Výhodné sloučeniny mohou být definovány obecným vzorce I ť ή ?

R* -C “C-N -C. -R⁴ | x z I

CN CN (O.

v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C_Z-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R⁵ a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴. Výhodnou přísadou je iminodiacetonitril (IDAN), jestliže A znamená atom vodíku, R¹, R², R³ a R⁴ znamená atom vodíku a X a Y znamenají číslo 0.

Pojem vytvrzený je používán tak, že znamená, že potahovací systém může být vytvrzen, jestliže pryskyřice jsou vytvrditelné teplem, nebo vysušen, jestliže pryskyřice jsou termoplastické. Organické pryskyřice používané v potahovacím systému mohou znamenat jak termoplastické tak teplem vytvrditelné pryskyřice vhodné pro potažení kovové vrstvy, jako je taková vrstva, která se nalézá na zadní straně zrcadla. Mezi příklady takových pryskyřic patří pryskyřice, která je vybrána ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic, akrylových pryskyřic, akrylových a jiných modifikovaných alkydových pryskyřic, polyesterů, urethanových olejů, vinylhalogenidových polymerů nebo kopolymerů, olejových pryskyřičných laků, nitrocelulosových prostředků, fenolformaldehydových pryskyřičných laků a epoxidových pryskyřic. S výhodou jsou pryskyřice alkydovány nebo modifikovány, např. krátkým olejovým, alkydovým pryskyřičným nebo fenolickým alkydovým pryskyřičným systémem.

Sloučeniny inhibitoru koroze mohou být přítomny v množství 0,1 až 20, s výhodou 0,5 až 10 % hmotn. potahovacího systému organické pryskyřice (zahrnující

pryskyřice, rozpouštědla a další přísady). Potahovací systém organické pryskyřice by neměl s výhodou obsahovat olovo nebo soli olova, ať jako inhibitory koroze nebo jako jiné složky.

Pro inhibování koroze vrstev kovových filmů na zrcadlech by se mělo získat zrcadlo, které má vrstvu skleněného substrátu a vrstvu kovového filmu, při čemž se na vrstvu kovového filmu aplikuje tekutý potahovací systém organické pryskyřice obsahující jeden nebo více shora uvedených inhibitorů koroze. Potahovací systém organické pryskyřice se pak vytvrdí, takže se vyrobí ochranná potahová vrstva na kovové vrstvě.

Výhodný zrcadlový výrobek obsahuje v řadě postupně za sebou skleněný substrát, vrstvu (vrstvy) kovového filmu, který může znamenat stříbro a/nebo měd nebo nějaký jiný kov, a systém vytvrzené organické pryskyřice jak shora popsáno. Zrcadlo má s výhodou tenkou vrstvu stříbrného filmu napojenu přímo na skleněnou vrstvu jako odrazivou vrstvu, tenkou ochrannou vrstvu měděného filmu na stříbrné vrstvě a shora popsaný vytvrzený potahovací systém přímo na vrstvě měděného filmu jako primární vrstvě inhibitoru koroze. Další výrobky, které mají kovové povrchy, mohou být chráněny rovněž systémem pryskyřice obsahující shora popsaný bezolovnatý inhibitor koroze.

V další části popisu jsou uvedeny způsoby provedení vynálezu.

Zrcadla a vrstvy kovového filmu, u nichž bylo zjištěno, že potahy podle předloženého vynálezu jsou zvláště užitečné, jsou ty, v nichž jedna nebo více vrstev stříbrného a/nebo měděného filmu byla aplikována na skleněný substrát, i když potah může být užitečný také na filmových vrstvách jiných kovů. S výhodou zrcadlo sestává z vrstvy substrátu skla a vrstvy odrazivého stříbrného nebo měděného filmu aplikovaného na povrch skla. Jestliže se stříbrný film aplikuje přímo na sklo, obvykle se aplikuje druhá filmová vrstva mědi na vrstvu stříbra, aby se dosáhla ochrana proti korozi a proti fyzikálním změnám vrstvy stříbra. Tyto vrstvy kovových filmů jsou

4' · ··· • · relativně tenké a řádově přibližně 70 nm u stříbrné vrstvy a kolem 21 nm u měděné vrstvy.

Tato zrcadla mohou být vyrobena jakýmikoliv známými způsoby z oblasti techniky. Skleněný povrch, na který se vrstva kovového filmu aplikuje, je obvykle mírně vyleštěn a vyčištěn a tak zcitlivěn na vodný roztok chloridu cínatého. Vrstva stříbrného filmu může být uložena na senzitivovaném skleněném povrchu jedním z mnoha způsobů, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentu č. 4 737 188, Bahls, jehož popis je zde zahrnut jako odkaz, kde se používá N-methylglukaminové redukční činidlo s amoniakálním dusičnanem stříbrným a silnou baží, jako je hydroxid sodný, ve vodném roztoku, při čemž tento roztok se rozprašuje a ulpívá na senzitivovaném skleněném povrchu a ukládá na něm stříbrný film. Potom se na stříbrný film aplikuje měděný film jedním z mnoha rozmanitých postupů z oblasti techniky, jako je galvanizační proces, který používá vodné suspenze železného a měděného prášku nebo disproporcionací měděných iontů na stříbrném povrchu. Poslední způsob je popsán v USA patentu č. 3 963 842, Sivertz a spol., jehož popis je zde zahrnut jako odkaz. Podle tohoto způsobu se roztok síranu tetraamomědnatého redukuje sulfátem hydroxylaminu a následujícím zreagováním s modifikátorem aktivátoru, jako je směs kyseliny citrónové a ethylendiaminu a kyseliny sírové, za vzniku měděného filmu na stříbrném povrchu. Neamoniový způsob uložení mědi disproporcionací je uveden v USA patentu č. 5 419 926, Soltys. Shora uvedené patenty jsou zde uvedeny jako odkazy.

Potahy podle předloženého vynálezu, které se aplikují na vrstvu měděného, stříbrného nebo jiného filmu, jsou založeny na jakékoliv tepelně vytvrditelné nebo termoplastické pryskyřici tvořící organický film. Tepelně vytvrditelné pryskyřice pro použití podle předloženého vynálezu jsou takové pryskyřice, které vyžadují pro vytvrzení teplo, jako je infračervené teplo, i když sem patří také pryskyřice vysušitelné vzduchem za teploty místnosti.

Mezi vhodné pryskyřice patři pryskyřice, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic, akrylových pryskyřic, polyesterů, urethanových olejů, vinylhalogenidových polymerů nebo kopolymerů, olejových pryskřičných laků, nitrocelulosových prostředků, fenolformaldehydových pryskyřičných laků, epoxidových pryskyřic nebo kombinací těchto pryskyřic. S výhodou pryskyřice používané podle předloženého vynálezu znamenají alkydové nebo modifikované alkydové prsykyřice, jako jsou akrylalkydové kopolymery v kombinaci s rozpouštědlem a dalšími přísady, jako je pigment, jestliže je to žádoucí, takže se vyrobí pryskyřičný potahovací systém. Tyto alkydové pryskyřičné systémy mohou být modifikovány akrylovými sloučeninami, urethany a polyurethany, fenoly a kombinacemi shora uvedených sloučenin. Výhodněji mohou pryskyřice znamenat kombinaci akrylový/alkydový kopolymerů a fenolických pryskyřic. V modifikovaných alkydových nebo jiných pryskyřičných systémech mohou být pro získání systému vytvrditelného teplem zahrnuta aminová zesíťovací činidla, jako jsou melaminformaldehydové pryskyřice a/nebo močovinoformaldehydové pryskyřice. Pro výrobu vysušením vzduchem se mohou také použít kovová sušící činidla.

Pryskyřičný systém podle předloženého vynálezu by měl používat vazebnou pryskyřici, která vylévá vhodný film a poskytuje dobrou přilnavost na a přes shora uvedenou vrstvu (vrstvy) kovového filmu. Tento systém může používat vhodné rozpouštědlo typu, který se normálně používá v příslušném pryskyřičném systému. Například ve výhodných alkydových a modifikovaných alkydových pryskyřičných systémech podle předloženého vynálezu se může použít ester, jako je propylenglykolmonomethyletheracetát, butylacetát nebo isobutylacetát. Alkydové nebo modifikované alkydové pryskyřice jsou s výhodou v systému obsaženy v množství 20 až 50 % hmotn., výhodněji 20 až 35 % hmotn. Rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel používané v tomto systému představují s výhodou 20 až 35 % hmotn. ze systému. Vedle pryskyřic a rozpouštědla mohou být také u tohoto typu aplikace přidávány přísady normálně používané v systémech pryskyřičných potahů, například pigmenty (pokud je žádoucí dosáhnout barvy) a inertní plnidla, jako jsou baryty nebo uhličitan vápenatý, tekoucí přísady, činidla působící proti usazování, aby nesly

• · částice pigmentu jakékoliv hustoty, katalyzátory, jako jsou blokované nebo neblokované kyseliny (jestliže se používá tepelné vytvrditelná pryskyřice), povrchově aktivní činidla, činidla působící proti odstraňování isolace, jako je methylethylketoxim, a přísady pro jiné účely.

Shora uvedené pryskyřičné systémy jsou samy o sobě plně vytvrditelné za vzniku filmu na vrstvě kovového filmu. Aby se dosáhlo účinné resistence vůči korozi u vrstvy kovového filmu, předložený vynález specificky zahrnuje použití neolovnaté sloučeniny následujícího obecného vzorce I i

'V

CN

N ~C

C

I

CN (0.

v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C₂-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R⁵ a R⁶ znamenají stejně jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴. Výhodnou přísadou je iminodiacetonitril (IDAN), jestliže A znamená atom vodíku, R¹, R², R³ a R⁴ znamená atom vodíku a X a Y znamenají číslo 0.

Jinou výhodnou přísadou je nitrilotriacetonitril (NTAN), v němž A znamená skupinu C₂CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají číslo 0 a všechny z R¹ až R⁶ znamenají atomy vodíku.

Nitrilové inhibitory koroze podle vynálezu jsou dobře známé sloučeniny a jejich způsoby přípravy jsou dobře známy zručným odborníkům z oblasti techniky. USA patent č. 4 543 215, viz shora, popisuje -iminodiacetonitrily a způsob jejich výroby. Mezi způsoby výroby patří reakce kyanhydrinu aldehydu s aminonitrilem. Mezi další

způsoby výroby z oblasti techniky tam popsané patří zreagování -aminonitrilů s karbonylovou sloučeninou v prvním stupni a zreagování výsledné směsi s kyanovodíkovou kyselinou. Přísady inhibitorů koroze se mohou používat v množství 0,01 až 25 % hmotn. z hmotnosti pryskyřičného potahovacího systému, i když výhodné je množství 0,1 až 10 % hmotn. Výhodněji se používá množství 0,1 až 5, např. 0,5 až

1,5 % hmotn. Pň vyšších množstvích, zvláště nad 10 % hmotn., se inhibitor koroze stává zvláště citlivý na reakci s vodou, například na jakoukoliv vlhkost přítomnou v prostředí. Jestliže se v pryskyřičném potahovacím systému podle předloženého vynálezu používají tato vyšší množství nitrilové sloučeniny, je výhodné, aby byl na vytvrzený pryskyřičný potah aplikován další potah odolávající vodě nebo vlhkosti.

Inhibitory koroze podle předloženého vynálezu mohou být smíchány s pryskyřičným systémem jejich převedením na jemné částice o velikosti obvykle až 50 mikrometrů, s výhodou 10 až 40 mikrometrů a nejvýhodněji 1 až 10 mikrometrů, např. 5 mikrometrů. Bylo zjištěno, že jestliže se používají částice malé velikosti, je pro dosažení žádané úrovně ochrany proti korozi potřeba nižší celkové množství (v procentech hmotnostních) inhibitoru, protože částice s menší velikostí mohou být být dispergovány v pryskyřici ve větším rozsahu, takže poskytnou potřebnou ochranu. Inhibitor koroze se může také rozpustit ve vhodném rozpouštědle a může se dispergovat a vmíchat do pryskyřičného systému. O inhibitorech koroze se předpokládá, že . jsou v podstatě nereaktivní v promíchaném tekutém pryskyřičném systému a že jsou dostupné pro inhibování koroze během nebo po aplikaci na kovový povrch.

Bez ohledu na teorii se předpokládá, že neolovnaté sloučeniny inhibitoru koroze popsané v tomto vynálezu reagují v předloženém systému tak, že 1) pasivují kovový film na který jsou aplikovány, například měděný film, a vytvoří komplex s kovem, takže se snižuje koroze, 2) zvýší adhezi kovového filmu, jako je měd, na vytvrzené pryskyřici nebo 3) dochází ke kombinaci ad 1) a ad 2). Inhibitory koroze jsou zde zahrnuty místo používání konvenčních pigmentů na bázi olova, jako jsou soli olova, které se používaly dříve. Spolu s nitrilovými sloučeninami se však mohou používat

• * · ·

9 · '·

9 99 9 další inhibitory koroze, jako je oxid zinku, takže se dosáhne žádaný stupeň ochrany při specifické aplikaci. Jestliže je to žádoucí, mohou se k pryskyřičnému systému přidávat malá množství olovnatých materiálů, která jsou v souladu s ekologickými zákony a pravidly. S výhodou směsný pryskyřičný systém, který se aplikuje na shora uvedené kovové filmy, neobsahuje olovo, aby snadněji vyhověl ekologickým zákonům a pravidlům při jejich výrobě a používání.

Směsný pryskyřičný systém používající neolovnaté inhibitory koroze podle předloženého vynálezu se aplikuje na kovové vrstvy zadních stran zrcadel konvenčními způsoby, jako je vzdušné nebo nezvdušné rozprašování (s výhodou druhé z uvedených), potahování válečkem, záclonové potahování, tištění z desky nebo elektrostatický způsob. Systémy pryskyřice vytvrditelné teplem, jako jsou shora uvedené výhodné alkydové nebo modifikované alkydové pryskyřičné systémy, se mohou vysušit zahříváním infračerveným světlem, typickými podmínkami je pětiminutové zahřívání s teplotou filmu pň ukončení 120 °C. Tloušťka žádané pryskyřičné filmové vrstvy může být až 51 nebo více mikrometrů, i když je výhodné, aby tloušťka filmu byla od 25 do 38 mikrometrů. Kde jsou žádoucí silnější potahy, může se aplikovat více vrstev potahů. Použití shora popsaných tenkých vrstev umožňuje rychlejší vysušení aplikovaného pryskyřičného systému na vytvrzenou vrstvu, aniž by došlo ke vzniku bublinek nebo jiných defektů. Inhibitory koroze podle předloženého vynálezu zahrnující pryskyřičný systém poskytují dobrou ochranu okrajům zrcadlových kovových filmových vrstev, na nichž obvykle koroze začíná. Ke korozi okrajů zrcadel (známé také jako černé okraje) může docházet kvůli vlhkosti přítomné v koupelnových nebo jiných prostředích s vysokou hustotou. Mezi další příčiny patří použití záclonových adhezivních látek, u nichž složka (například kyselina octová v adhezivech na bázi silikonu) může napadat pryskyřičnou potahovou vrstvu a kovový film. Také v případě, kdy jsou konce zrcadel šikmé nebo jsou vyleštěny brusným činidlem, může toto brausné činidlo s vyokou hodnotou pH zůstat na okraji a napadat nátěrové a kovové filmové vrstvy zrcadla.

*« ·· k 9 · <

» · · 4 • · · · · ί • I ·· ··

Vedle dosažení dobré ochrany koroze by měl být pryskyřičný potahovací systém používající inhibitory koroze podle předloženého vynálezu schopen poskytovat hladký povrch s dobrým vzhledem a jestliže se zrcadlo později řeže nebo se s ním jinak pracuje, měl by zabránit odštěpování pryskyřičného nátěru na krajích zrcadla.

Následující neomezující příklady jsou zde uvedeny jako ilustrace pryskyřičných systémů používajících inhibitory koroze podle předloženého vynálezu.

Řada skleněných panelů byla vyčištěna, senzitivována a potažena postupně vrstvami stříbrného filmu a měděného filmu shora popsaným způsobem. Výsledná vrstva stříbrného filmu měla tloušťku přibližně 70 nm a výsledná horní vrstva měděného filmu měla tloušťku přibližně 22 nm.

Stříbro bylo aplikováno na skleněné panely konvenčním rozprašovacím systémem a měď byla aplikována na stříbrnou vrstvu na podkladu srovnání buď galvanickým systémem nebo měďným disproporcionačním systémem.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Pro testování účinků nárokovaných nitrilových sloučenin jako inhibitorů koroze se komerční potahový systém alkydové kapalné pryskyřice s krátkým olejem, použitý jako podklad pro zabránění koroze kovové vrstvy zrcadel, modifikuje, jak je uvedeno níže v tabulce 1, přidáním k systému uvedených aditiv v koncentraci 1,4 až 1,9 % hmotn. Hustota pryskyřice byla 1,1 kg/l. Kapalné pryskyřičné potahovací systémy byly aplikovány na měděnou vrstvu na zadních stranách shora uvedených vzorků zrcadlového skla použitím štětečku na kreslení a potom vystaveny vysušení infračerveným světlem při 120 °C po dobu přibližně 5 minut, dokud se nevytvrdí na vrstvu vytvrzeného filmu o tloušťce přibližně 25 mikrometrů.

Potažené vzorky zrcadla byla pak podrobeny testům koroze v prostředí 20% (hmotn.) solného spreje po dobu 300 hodin ve shodě s předpisem Federal specification DD-M-4411 B a ASTM B-117-73. Všechny přísady byly k pryskyřičnému potahovacímu systému přidány jako komerční dostupní prášky.

Tabulka 1

přísa- přísada da č.	poškození konce (mm)	hustota skvrn
1 4,5-dikyanimidazol	stopa-2	34
2 iminodiacetonitril	1-2	16
3 amino-imidazol-dikarbonitril	3-18	12
A kyanacetylurethan	1-7	TNTC*
B 2-kyanoacetamid	1-2	TNTC
C dikyanamid (DCDA)	stopa-2	10
D kyanacetylmočovina	2-12	TNTC
E kontrola (žádná korozní přísada)	20-32	celkové poškození

Výsledky ukazují, že přísady číslo 1, 2 nebo 3 podle vynálezu poskytují vynikající výsledky při inhibici koroze.

Příklad 2

Pryskyřičný potahovací systém z příkladu 1 se použije pro ukázání účinku koncentrace na účinnost přísady podle vynálezu. IDAN byl rozpráškován na částice o velikosti přibližně 5 mikrometrů a přidám k systému v koncentraci uvedené v tabulce

9 ·· 4 4 4 ·· ··

4444 4444 4444 ♦ · · · 9 4 · · · · • 444 4 · 4 · ··· ··«

4 · 4 4 4 · ·

444· 94 944 44 «9 44

2. Kontrola, která použila DCDA v množství 1,5 kg/l, vykazovala 0 mm černého konce a měla hustotu skvrn 8.

Tabulka 2 koncentrace poškození konce (mm) hustota skvrn přísady (kg/l)

0,5	2-19	57
0,5	3-16	59
1	1-3	18
1	1-3	16
1,3	stopa-1	48
1,5	stopa-1	TNTC

Příklad 3

Následující příklad ukazuje účinek velikosti částic na účinnost IDAN při inhibování koroze. Byl použit pryskyřičný potahovací systém z příkladu 1 a ke každému vzorku byl v množství 1 kg/1OO I přidán IDAN. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

φφ ·'· φ .φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ* φφ φφ φφ • φ φ φ • · φ φ φφφ φφφ

Φ ο φφ φφ

Tabulka 3	14
velikost částic přísady	poškození konce (mm)	hustota skvrn
laboratorní mlýn	stopa-8	80
oblázkový mlýn	stopa-11	26
rozpráškováno	stopa-1	15

Laboratorní mlýn poskytl velikost částic 40 mikrometrů, oblázkový mlýn kolem 25 mikrometrů a rozpráškování kolem 5 mikrometrů.

Příklad 4

Následující příklad ukazuje účinek jak množství přísady tak typu měděného povrchu, který je chráněn, jestliže se používá IDAN v pryskyřičném prostředku z příkladu 1. IDAN měl velikost částic kolem 5 mikrometrů. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

·>· ·· ·· • · · · « · · · ··· ··· • · *· ·· «* « · « t · • · · r · · · • · r ···· ·· ·

Φ · • · • · • · «·

Tabulka 4

množství přísady	poškození okrajů (mm)
(kg/1OOI)	galvanická měd	disproporc. měd
0	3-25	celkové poškození
0,001	3-30	celkové poškození
0,01	2-25	celkové poškození
0,1	1-25	8-39
0,2	7-45	stopa-3
0,5	stopa-25	stopa-1
1,0	stopa-10	1-15
1,5	1-14	1-15
kontrola s olovem*	stopa-5	10-37

* Olovo ve formě kyanamidu olovnatého bylo použito v množství 4 kg/1OO I.

Příklad 5

Následující příklad ukazuje účinnost různých množství IDAN v jiném komerčním pryskyřičném prostředku, kterým je pryskyřičný potahovací systém na bázi fenol ické alkydové pryskyřice použitý pro zabránění koroze zrcadel. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 5

množství přísady (kg/1001)	poškození okrajů (mm)	hustota skvrn
0,5	1-15	39
0,6	stopa-5	46
0,7	stopa-2 1/2	51
0,8	1-5	52
0,9	stopa-1 1/2	52
1,0	stopa-2	42
kontrola s olovem*	0-4	18

* Olovo ve formě kyanamidu olovnatého bylo použito v množství 4 kg/1001.

Příklad 6

Různé kovové korozní pryskyřičné systémy byly testovány jako v příkladu 1, aby se ukázala účinnost IDAN v různých pryskyřičných systémech. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6

pryskyřičný systém	poškození okrajů (mm)	hustota skvrn
střední lněná/fenolická	Tr-1	29
alkydová
dehydratovaný ricinový olej/	Tr-1	6
/fenolická alkydová
akrylová/alkydová	0-5	61
krátký olej/alkydová	Tr-2	17
krátká lněná/fenolická	Tr-1	TNTC
dehydratovaný ricinový	Tr-13	10

olej/alkydová

Příklad 7

Následující příklad ukazuje účinnost IDAN, jestliže se testuje podle příkladu 1.

Tabulka 7

množství přísady	poškození		hustota
(kg/1001)	konce (mm)		skvrn
1,4		1-2	16
0		20-32	celkové
			poškození
kontrola (DCDA)		Tr-2	10

Shora uvedené příklady pryskyřičných systémů obsahující inhibitory koroze podle předloženého vynálezu mohou být dále modifikovány, například přidáním dalších pigmentů, jako je oxid zinečnatý nebo oxid titaničitý, částečným nahrazením tlaku nebo použitím další pryskyřice částečným nahražením pigmentů, aby se dosáhla lepší odolnost proti korozi. Vedle ochrany filmových vrstev zrcadel, jak shora popsáno, pryskyřice obsahující inhibitory koroze podle předloženého vynálezu mohou být aplikovány na a přes vrstvy kovových povrchů, jako je měď, slitiny mědi, stříbro, slitiny stříbra nebo jiné výrobky, takže se dosáhne zvýšené ochrany proti korozi.

I když je vynález popsán pomocí specifických provedení, odborníkovi z oblasti techniky bude zřejmé, že jsou možné variace, aniž by se tyto variace odchýlily od ducha a rozsahu vynálezu a že je zde zamýšleno pokrýt všechny změny a modifikace zde popsaného vynálezu pro účely ilustrace, které představují odchylku od ducha a rozsahu vynálezu.

Jakmile byl vynález takto popsán, jsou v následující části uvedeny patentové nároky.

Claims (45)

1. Prostředek pro inhibování koroze vrstvy kovové fiimu na zadních stranách zrcadei, vyznačující se tím, že obsahuje potahovací systém kapalné organické pryskyřice , který je schopen být aplikován jako řiim a a být vytvrzen za vzniku ochranné vrstvy na uvedené vrstvě kovového filmu, při čemž tento systém pryskyřic obsahuje organickou pryskyřici a inhibitor koroze v množství 0,01 až 20 % hmotn. obecného vzorce i v němž jednotlivé skupiny R¹, R^z, R^J a R^{4 *} mohou znamenat stejnou nebo rozdíinou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykioaíitatickou, araiifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C_Z-CR^OR°CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R° a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R° a R⁴.

2. Prostředek pro inhibování koroze podie nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,1 až 10 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

3. Hrostředek pro inhibování koroze podie nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že potahovací systém neobsahuje oiovo.

4. Prostředek pro inhibování koroze podie nároku 1, v y z n a č u j í c i se tím, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,5 až 1,5 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

« · · · · · ·· ······ ··· ··· · · ···· ·· ··· ·· ·· ··

5. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 1,vyznačující se tím, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,1 až 10 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice a velikost částic inhibitoru koroze je až 50 mikrometrů.

6. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako inhibitor koroze používá iminodiacetonitril.

7. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 6, vyznačující se tím, že v podstatě neobsahuje olovo.

8. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako inhibitor koroze používá nitrilotriacetonitril.

9. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 8, vyznačující se tím, že v podstatě neobsahuje olovo.

10. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 1,vyznačující se tím, že potahovací systém organické pryskyřice je vybrán ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic, modifikovaných alkydových pryskyřic, akrylových pryskyřic, melaminformaldehydových pryskyřic, močovinoformaldehydových pryskyřic a jejich kombinací.

11. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 10, vyznačující se t í m, že se jako inhibitor koroze používá iminodiacetonitril.

12. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 11, vyznačující se t í m, že v podstatě neobsahuje olovo.

13. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 10, vyznačující se t í m, že se jako inhibitor koroze používá nitrilotriacetonitril.

14. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 13, vyznačující se t í m, že v podstatě neobsahuje olovo.

15. Prostředek pro inhibování koroze kovových povrchů, vyznačující se t í m, že obsahuje potahovací systém kapalné organické pryskyřice, který je schopen být aplikován jako film a a být vytvrzen za vzniku ochranné vrstvy na uvedeném kovovém povrchu, při čemž tento pryskyřičný systém obsahuje organickou pryskyřici a inhibitor koroze v množství 0,01 až 20 % hmotn. vybraný ze sloučenin následujícího obecného vzorce I

R

I — c ~c I

CN

A

I 'N ~C -C -R * I

CN

O), v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C_z-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R⁵ a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴

16. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 15, vyznačující se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,1 až 10 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

17. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 15, vyznačující se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,5 až 1,5 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

• · · »· ·· ·· ·«

18. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 16, vyznačující se t í m, že se jako inhibitor koroze používá iminodiacetonitril.

19. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 18, vyznačující se t í m, že v podstatě neobsahuje olovo.

20. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 16, vyznačující se t í m, že se jako inhibitor koroze používá nitrilotriacetonitril.

21. Prostředek pro inhibování koroze podle nároku 20, vyznačující se t í m, že prostředek v podstatě neobsahuje olovo.

22. Výrobek, vyznačující se t í m, že má kovový povrch a ochrannou potahovací vrstvu přes tento kovový povrch vyrobenou z vytvrzeného potahovacího systému organické pryskyřice, která je vybrána ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic, modifikovaných alkydových pryskyřic, akrylových pryskyřic, melaminformaldehydových pryskyřic, močovinoformaldehydových pryskyřic a jejich kombinací, obsahující inhibitor koroze obecného vzorce I

R² A R³ , ' I ^Ί <

R ~C “C-N ~C -C R ,_n

I » y | υλ

CN CN v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C_z-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R⁵ a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴ • v

23.

24.

Výrobek podle nároku 22, vyznačující se vyroben z mědi nebo slitiny mědi.

Výrobek podle nároku 22, v y z n a č u j í c í se vyroben ze stříbra nebo ze slitiny stříbra.

t í m, že kovový povrch je t í m, že kovový povrch je

25. Výrobek podle nároku 22, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,01 až 20 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

26. Výrobek podle nároku 22, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,1 až 10 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

27. Výrobek podle nároku 26, v y z n a č u j í c í se ťí m, že potahovací systém organických pryskyřic je vybrán ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic a modifikovaných alkydových pryskyřic.

28. Výrobek podle nároku 26, v y z n a č u j í c í se t í m, že se jako inhibitor koroze používá iminodiacetonitril.

29. Výrobek podle nároku 26, v y z n a č u j í c í se t í m, že se jako inhibitor koroze používá nitrilotriacetonitril.

30. Zrcadlo, vyznačující se tím, že obsahuje řadu vrstvy skleněného substrátu, vrstvu kovového filmu připojenou na vrstvu skla a ochrannou krycí vrstvu napojenou na kovovou vrstvu, která je vyrobena z potahovacího systému vytvrzené organické pryskyřice, která obsahuje inhibitor koroze obecného vzorce I ·· · · · ·

R A

I I

C -C ^- N ~C ¹ » y

CN

CN (l), v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C_z-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R^s a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴

31. Zrcadlo podle nároku 30, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,01 až 20 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

32. Zrcadlo podle nároku 30, vyznačující se t í m, že vrstva kovového filmu obsahuje jednu nebo více vrstev kovu vybraného ze skupiny sestávající ze stříbr a mědi.

Zrcadlo podle nároku 30, vyznačující se potahovací vrstva je napojena na vrstvu filmu mědi.

t í m, že vytvrzená

Zrcadlo podle nároku 30, vyznačující se potahovací vrstva je napojena na vrstvu filmu stříbra.

t í m, že vytvrzená

Zrcadlo podle nároku 30, vyznačující potahovací vrstva neobsahuje olovo.

t í m, že vytvrzená

I · · · · · • 4 4 9 4 • 9 4 9 4

9 9 449 499

36. Zrcadlo podle nároku 30, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,5 až 5 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

37. Zrcadlo podle nároku 30, v y z n a č u j í c í se t í m, že potahovací systém vytvrzené pryskyřice je vybrán ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic, modifikovaných alkydových pryskyřic, akrylových pryskyřic, melaminformaldehydových pryskyřic, močovinoformaldehydových pryskyřic a jejich kombinací.

38. Zrcadlo podle nároku 37, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze nezmanená iminodiacetonitril.

39. Zrcadlo podle nároku 37, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze znamená nitrilotriacetonitril.

40. Způsob inhibování koroze kovových filmových vrstev na zrcadlech, vyznačující se t í m, že obsahuje stupeň:

a) získání zrcadla, které má vrstvu skleněného substrátu a kovovou filmovou vrstvu na ni napojenou,

b) aplikování tekutého potahovacího systému organické pryskyřice obsahujícího inhibitor koroze obecného vzorce I ή ť r’ -C -C—N -C_y-_C| — R⁴ (I),

CN CN v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu • ··

C_z-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R^s a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴, a c) vytvrzení pryskyřičného systému za vzniku ochranné potahovací vrstvy na kovové vrstvě.

41. Způsob podle nároku 40, v y z n a č u j í c í se t í m, že pryskyřičný systém obsahuje organickou pryskyřici, která je vybrána ze skupiny sestávající z alkydových pryskyřic, akrylových pryskyřic, modifikovaných alkydových pryskyřic, polyesterů, urethanových olejů, vinylhalogenidových polymerů nebo kopolymerů, olejových pryskyřičných laků, nitrocelulosových prostředků, fenolformaldehydových pryskyřičných laků, melaminformaldehydových pryskyřic, močovinoformaldehydových pryskyřic, epoxidových pryskyřic a jejich kombinací.

42. Způsob podle nároku 40, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,01 až 20 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

43. Způsob podle nároku 40, v y z n a č u j í c í se t í m, že vrstva kovového filmu obsahuje jednu nebo více vrstev kovu vybraného ze skupiny sestávající ze stříbra a mědi.

44. Způsob podle nároku 40, vyznačující se potahovací vrstva je napojena na vrstvu filmu mědi. t í m, že vytvrzená 45. Způsob podle nároku 40, vyznačující se potahovací vrstva je napojena na vrstvu filmu stříbra. t í m, že vytvrzená 46. Způsob podle nároku 40, v y z n a č u j í c í se potahovací vrstva neobsahuje olovo. t í m, že vytvrzená

• .· ·

47. Způsob podle nároku 40, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,5 až 5 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.

48. Způsob inhibování koroze kovových povrchů, vyznačující se tím, že obsahuje stupeň:

a) získání výrobku, který má kovový povrch,

b) aplikování kapalného systému organické pryskyřice obsahujícího inhibitor koroze obecného vzorce I

R² A R³ , ' I ^Ί ,

R ~C ~C-N ~C -C -R Z|\ j x y j VA

CN CN v němž jednotlivé skupiny R¹, R², R³ a R⁴ mohou znamenat stejnou nebo rozdílnou skupinu, každý z nich znamená atom vodíku, alifatickou, cykloalifatickou, aralifatickou nebo aromatickou skupinu a mohou být substituovány nebo nejsou substituovány, A znamená atom vodíku nebo skupinu C_z-CR⁵R⁶CN, X, Y a Z znamenají nezávisle číslo vybrané z čísel 0 až 5 a R⁵ a R⁶ znamenají stejně, jak je shora uvedeno pro R¹, R², R³ a R⁴, a

c) vytvrzení pryskyřičného systému za vzniku ochranné potahovací vrstvy na kovovém povrchu.

49. Způsob podle nároku 48, v y z n a č u j í c í se t í m, že kovový povrch je vyroben z mědi nebo slitiny mědi.

50. Způsob podle nároku 48, v y z n a č u j í c í se t í m, že kovový povrch je vyroben ze stříbra nebo ze slitiny stříbra.

51. Způsob podle nároku 48, v y z n a č u j í c í se t í m, že inhibitor koroze je přítomen v množství 0,01 až 20 % hmotn. z hmotnosti potahovacího systému organické pryskyřice.