CZ34798A3 - Katalyzátor a jeho použití - Google Patents
Katalyzátor a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ34798A3 CZ34798A3 CZ98347A CZ34798A CZ34798A3 CZ 34798 A3 CZ34798 A3 CZ 34798A3 CZ 98347 A CZ98347 A CZ 98347A CZ 34798 A CZ34798 A CZ 34798A CZ 34798 A3 CZ34798 A3 CZ 34798A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- use according
- metal
- carrier
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 47
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 23
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000001257 actinium Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 19
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- -1 aromatic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 7
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 5
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052767 actinium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQINRWTZWGJFDB-UHFFFAOYSA-N actinium atom Chemical compound [Ac] QQINRWTZWGJFDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001224 Uranium Chemical class 0.000 description 2
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910002007 uranyl nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910003603 H2PdCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUEWHPDPABNMCH-UHFFFAOYSA-M N[Pt]O Chemical compound N[Pt]O XUEWHPDPABNMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABUBSBSOTTXVPV-UHFFFAOYSA-H [U+6].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [U+6].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ABUBSBSOTTXVPV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 208000028462 aluminosis Diseases 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZAASRHQPRFFWCS-UHFFFAOYSA-P diazanium;oxygen(2-);uranium Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[U].[U] ZAASRHQPRFFWCS-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N inositol Chemical compound OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- ZMCCBULBRKMZTH-UHFFFAOYSA-N molybdenum platinum Chemical compound [Mo].[Pt] ZMCCBULBRKMZTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SMWCBVIJCHHBAU-UHFFFAOYSA-L uranium sulfate Chemical compound [U+2].[O-]S([O-])(=O)=O SMWCBVIJCHHBAU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000383 uranium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005289 uranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/12—Noble metals
- B01J29/126—Y-type faujasite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
- C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(57) Anotace:
Katalyzátor obsahuje od 0,1 do 15 % hmotn. platiny a/nebo palladia a od 2 do 40 % hmotn. alespoň jednoho kovu z aktiniové řady, přičemž uvedená hmotnostní procenta uvádějí množství kovu vztaženo na celkovou hmotnost kyselého nosiče. Použití tohoto katalyzátoru je v hydrokonverzním postupu, kdy se uhlovodíková surovina obsahující aromatické sloučeniny uvádí do kontaktu s katalyzátorem při zvýšené teplotě a tlaku za přítomnosti vodíku.
CZ 347-98 A3 • · • » · a kk70?59·
PV 347-98 řBouži t í,'Jfcatalyzátor^ η ·γόΑ<1
i.......j
Oblast techn i ky =
Předložený vynález se týká použití katalyzátoru v hydrokonverzních postupech, kde se uhlovodíkový olej obsahující aromatické sloučeniny uvádí do kontaktu s vodíkem za přítomnosti tohoto katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky:
jsou ze stavu hydroraf i načn í
Katalyzátory pro hydrogenační rafinace techniky dobře známé. Obvykle obsahují katalyzátory alespoň jednu kovovou složku ze skupiny VIII a/nebo alespoň jednu složku kovu ze skupiny VIb nanesenou na nosiči ze žáruvzdorného oxidu. Složka kovu ze skupiny VIII může být na bázi nevzácného kovu, jako je nikl (Ni) a/nebo kobalt (Co), nebo může být na bázi vzácného kovu, jako je platina (Pt) a/nebo palladium (Pd). Výhodné složky kovů skupiny VIB zahrnují složky na bázi molybdenu (Mo) a volframu (W). Nejběžněji používanými nosičovými materiály ze žáruvzdorného oxidu jsou anorganické oxidy jako silika, alumina a si 1 ika-alumina, a aluminosí1ikáty, jako je modifikovaný zeolit Y. Konkrétními příklady běžných hydrorafinačních katalyzátorů jsou NiMo/alumina,
CoMo/a1 um i na, NiW/si1ika-alumina, Pt/si1ika-alumina,
PtPd/si1ika-alumina, Pt/módifi kovaný zeolit Y a
PtPd/módifi kovaný zeolit Y.
Hydrorafinační katalyzátory se běžně používají v postupech, kdy se přívod uhlovodíkového oleje uvádí do vodíkem, aby se v něm snížil obsah aromatických sloučenin síry a/nebo sloučenin dusíku. Typicky jsou hydrorafinační postupy, kde je hlavním úkolem redukce obsahu aromatických látek, označovány jako hydrogenační procesy, zatímco postupy, soustřed ující se převážně na kontaktu s sloučenin, • · « · • · · · · · redukování obsahu síry a/nebo dusíku, jsou označovány jako hydrodesu1furační, resp.
hydrodenitrogenační.
Obvyklé standardy týkající se životního prostředí vyžadují, aby oba, obsah aromatických látek a obsah síry a dusíku v olejových produktech, byly velmi nízké, a obvykle je očekáváno, že specifikace aromatických látek, síry a dusíku se v budoucnu stanou mnohem a mnohem přísnější. Proto se při rafinaci frakcí uhlovodíkového oleje stává stále důležitější schopnost hluboké hydrogenace, hluboké hydrodesu1furace a hluboké hydroden i trogenace.
V US 4 469 590 je popsán způsob hydrogenace aromatických uhlovodíků, přičemž uvedené aromatické uhlovodíky se uvádějí za hydrogenačních podmínek katalyzátorem za přítomnosti anorganické sloučeniny síry, do kontaktu s určitým vodíku a za nepřítomnosti konkrétně hydrogensulf i du.
Použitý katalyzátor obsahuje (i) kov ze skupiny VIII, výhodně pal ladium,a (ii) parní nosič kovu vybraný z oxidu wolframu, složených s nezeolitickým Parní nosič může oxidu tantalu, oxidu hafnia, jej ich směsí.
přechodového jej ich směsí, aluminou. vybraný z zirkon ia a obsahující oxid oxidu niobu a anorganickým oxidem, výhodně přídavně obsahovat oxid kovu oxidu chrómu, oxidu
V EP-A-0 653 242 a/nebo palladium a je popsán katalyzátor obsahující platinu molybden a/nebo wolfram na nosičovém žáruvzdorném oxidu. Tento katalyzátor je popsán jako velmi účinný při hydrogenaci aromatických sloučenin přítomných v uhlovodíkovém oleji, dokonce za velkých množství síry a/nebo dusíku, v hydrodesu1furaci a
Katalyzátor je popsán plynných olejů, neboť účinně hydrogenované, přítomnosti relativně přičemž jeho výkonnost hydrodenitrogenaci ja také dobrá, jako zejména vhodný pro hydrogenaci také monoaromatické sloučeniny jsou což je mnohem obtížnější s tradičními hydrorafinačními katalyzátory.
EP-A-0 653 242 je dále popsáno, že katalyzátory, díky své vynikající hydrogenační aktivitě a dobré desulfurační a denitrogenační aktivitě, • · mohou být velmi výhodné při rozvoji jednostupňového postupu ke snižováni obsahu aromatických a síru a dusík obsahujících sloučen i n. a jmenovitě dvoustupňový
Běžná cesta s í ru a dus í k proces, kdy snižování množství aromatických obsahujících sloučenin je přes v prvním stupni dochází zejména k hydrodesulfuraci a/nebo hydrodenitrogenaci, a ve druhém stupni zejména probíhá hydrogenace aromatických sloučenin. Tento dvoustupňový postup je nezbytný, neboť běžné aromatické hydrogenační katalyzátory mají relativně nízkou toleranci k síře a/nebo dusíku, takže vykazují slabou hydrogenační aktivitu za přítomnosti podstatných množství sloučenin obsahujících síru a/nebo dusík. Toto saturaci monoaromatických látek.
platí zejména pro
Stejně jako vynález, který je předmětem EP-A-0 653 242, poskytuje předložený vynález postup hydrogenační rafinace s vynikající hydrogenační aktivitou vůči aromatickým látkám, podstatných množství síru a dusík Předložený vynález také poskytuje rafinace umožňující účinnou redukci látek, dokonce za přítomnosti obsahuj í c í ch s1oučen i n. postup hydrogenační obsahu aromatických a dusík obsahujících vynález navíc poskytuje způsob, hydrogenačn í př i ne j mens í m síru obsahujících sloučenin sloučenin v jediném stupni. Předložený kterým se dosáhne vynikající aktivity vzhledem k aromátům, která je stejná jako hydrogenační aktivita postupu popsaného v EP-A-0 653 242, a který má zlepšenou hydrodesulfurační a/nebo hydrodenitrogenační aktivitu. Je zřejmé, že tento postup nabízí zlepšené možnosti pro splnění budoucích specifikací týkajících se nízkého obsahu (mono)aromátů, síry a dusíku.
Předmět vynálezu'
Předložený vynález jako první předmět poskytuje použití katalyzátoru, který obsahuje jako jediné katalyticky účinné kovové složky, od 0,1 do 15 % hmotnostních platiny a/nebo palladia a od 2 do 40 % hmotnostních alespoň jednoho kovu • · • · · · · · • · · · z aktiniové řady, nanesených na kyselém nosiči, uvedená hmotnostní procenta označují množství kovu vztažené na celkovou hmotnost nosiče, v hydrokonverzním postupu, kde se uhlovodíková vstupní surovina obsahující aromatické sloučeniny uvádí do kontaktu s katalyzátorem při zvýšené teplotě a tlaku za přítomnosti vodíku.
Kombinace kovu platinové skupiny a aktiniové v katalyzátoru byla navržena pro řadu dalších zpracování, a často je v katalyzátoru vyžadována jedna nebo více dalších složek. US-A-5051392 se např. z dieselových obsahujícího tři kovy; dehydrogenačni postup týká zpracování výfukových plynů, motorů, použitím katalyzátoru US-A-4886928 popisuje parní použitím trojkovového, ale čtyřs1ožkového, katalyzátoru. US-A-3788977 a ekvivalentní FR-A-2110236, US-A-3929624 a Derwent abstract 75-47166W všechny popisují reformovací postupy ke zvýšení aromatického obsahu uhlovodíkové suroviny použitím skupiny a uranové složky.
složky z platinové
V předloženém vynálezu označuje aktiniová řada ty prvky Periodické soustavy prvků, které mají atomové číslo v rozmezí od 89 (Actiníum, Ac) do 103 (Lawrentium, Lr). Tyto prvky jsou také někdy označovány jako akt i noidy. Pro účely předloženého vynálezu obohacené formy aktinoidů, např. radioaktivní izotopy, nejsou raději v praxi používány. Katalyticky aktivní kovy, např. platina a/nebo palladium, kovová složka aktiniové řady, mohou být přítomny v elementární formě, jako oxid, jako sulfid, nebo jako směs dvou nebo více těchto forem. Jak bude podrobně popsáno dále, vhodné postupy přípravy používané pro přípravu předloženého katalyzátoru zahrnují finální stupeň kalcinace na vzduchu, který způsobuje, že katalyticky aktivní kovy budou alespoň částečně konvertovány na své oxidy. Obvykle tento konečný kaleinačni stupeň zajistí, že v podstatě všechny katalyticky aktivní kovy konvertují na své oxidy. Pokud je katalyzátor následně uváděn do kontaktu se surovinou obsahující síru, potom • · • · • · alespoň část z těchto oxidů bude sulfidováná a tudíž konvertuje na odpovídající sulfidy (in šitu sulfidace). Za této situace byla pozorována velmi dobrá účinnost katalyzátoru a tedy je považováno za výhodné provedení předloženého vynálezu, když jsou katalyticky aktivní kovy alespoň částečně přítomné v katalyzátoru jako sulfidy. Dále také může být katalyzátor podroben samostatnému předběžnému sulfidačnímu zpracování předtím, než je uveden do kontaktu se surovinou. Stupeň sulfidace kovových oxidů lze regulovat odpovídajícími parametry, jako je teplota a parciální tlak vodíku, hydrogensulfidu, vody a/nebo kyslíku. Oxidy kovu mohou být zcela přeměněny na odpovídající sulfidy, ale výhodně se vytvoří rovnovážný stav mezi oxidy a sulfidy katalyticky účinných kovů, takže katalyticky aktivní kovy jsou přítomny jak jako oxidy, tak jako sulfidy.
Jak bude popsáno mnohem podrobněji dále, katalyzátor použitý v předloženém vynálezu může být výhodně použit v řadě hydrokonverznich postupů. Bylo zjištěno, že katalyzátor je zejména vhodný při hydrorafinaci plynových olejů, tepelně a/nebo katalyticky štěpených destilátů (jako okruh lehkých olejů a okruh štěpených olejů) a směsí dvou nebo více z nich. Tyto oleje obvykle obsahují relativně velké množství aromatických sloučenin, sloučenin obsahujících síru a sloučenin obsahujících dusík. Obsah těchto sloučenin musí být obvykle snížen vzhledem k regulacím, týkajících se životního prostředí. Redukce aromatických sloučenin může být požadována pro dosažení konkrétních technických kvalitativních specifikací, jako je cetanové číslo v případě automobilových plynových olejů, bodu čadivosti v případě tryskových paliv a barvy a stability v případě frakcí mazacích olejů. Pokud se použije katalyzátor v hydrorafinaci plynových olejů, tepelně a/nebo katalyticky krakovaných destilátů a směsí dvou nebo více z nich, požadovaná redukce pro např. splnění specifikací pro automobilový plynový olej může být dosažena v jediném stupni. Bylo zjištěno, že katalyzátory jsou zejména účinné při snižování obsahu • · • · · · · · monoaromátů ve finálním produktu, dokonce za přítomnosti podstatných množství sloučenin obsahujících síru, jako je hydrogensulfid, a sloučenin obsahujících dusík.
Katalyzátor použitý v předloženém vynálezu obsahuje jako katalyticky aktivní kovy od 0,1 do 15 % hmotnostních platiny a/nebo palladia, a od 2 do 40 % hmotnostních alespoň jednoho kovu z aktiniové řady. Bylo zjištěno, že pokud se použije nižší obsah katalyticky účinných kovů, stává se aktivita katalyzátoru příliš nízká na to, aby byl komerčně atraktivní. Pokud je, na druhou stranu, množství katalyticky aktivních kovů vyšší než horní uvedené limity , neopravňuje další zvýšení katalytické aktivity cenu množství kovu navíc. To platí zejména pro platinu a palladium. Dobré výsledky mohou být získány s katalyzátory obsahujícími od 3 do 10 % hmotnostních platiny a/nebo palladia a od 5 do 30 % hmotnostních alespoň jednoho kovu z aktiniové řady.
Jak již bylo uvedeno výše, aktiniové řady pokrývají ty prvky z Periodické soustavy prvků, které mají atomové číslo od 89 (aktinium) až do 103 (1awrenti um) . Výhodně katalyzátor použitý v předloženém vynálezu obsahuje jeden kov z aktiniové řady a preferovanými kandidáty jsou thorium a uran. Z nich je nejvýhodnější uran. S ohledem na složku ze vzácného kovu je výhodné použít pouze palladium. Velmi výhodným katalyzátorem je proto katalyzátor obsahující palladium a uran jako katalyticky aktivní kovy.
Nosičem použitým pro podporu katalyticky aktivních kovů je kyselý nosič. Kyselé nosiče jsou ze stavu techniky známé. Příklady vhodných nosičů pro účely předloženého vynálezu potom zahrnují kyselé nosiče obsahující aluminosi1ikát nebo si1iko-aluminofosfátový zeolit, amorfní si1ika-aluminu, a1 um i nu, fluoridovou a1 um i nu nebo směs dvou nebo více z nich. Lze očekávat, že typ kyselého nosiče, který se použije, závisí na další aplikaci katalyzátoru. Pro většinu aplikací se však preferuje, aby nosič obsahoval zeolit. Příklady • · vhodných ···· ··· ···· « · · β · ► · «η-·· • · · «· ······ ···· · ··· ··· *·· ·· · · * · · · · · * · · zeolitů jsou siliko-aluminofosfáty, jako je
SAPO-11, SAPO-31 a SAPO 41, a aluminosi 1 ikátové zeolity, jako ferrierit, ZSM-5, ZSM-23, SSZ-32, mordenit, beta-zeolit a zeolity faujas itového typu, jako je faujasit a syntetický zeolit Y. Použití si 1 i koal um inofosfátů se může například uvažovat v postupu pro výrobu olejů na lubrikační bázi, která zahrnuje stupeň hydrokonverze. Obecně je však dávána přednost zeolitů. Zejména použití aluminosi1ikátových alum i nos i 1 ikátovým zeolitem je zeolit Y, který se používá v modifikované, tedy dealuminované, formě při použití katalyzátoru v předloženém hydrorafinačního katalyzátoru pro snížení výhodným obvykle Zejména vynálezu, jako obsahu aromátů a sloučenin obsahujících síru a sloučenin obsahujících dusík, dává se nejvíce přednost použití kyselého nosiče obsahujícího modifikovaný zeolit Y. Zvláště výhodným modifikovaným zeoli tem 24,60 Á, výhodněj i v rozmezí výhodněj i techi ky, v EP-A-0247 Mod i f i kovaný
Y je ten, který má jednotnou velikost buněk pod výhodně od 24,20 do 24, 45 a dokonce ještě od 24,20 do 24,35 Á, a molární poměr S1O2/AI2O3 do 110 a ještě jsou známé ze stavu například popsány EP-A-0 512 652.
od 10 do 150, výhodně od od 30 do 90. Tyto nosiče a jejich příklady jsou 678; EP-A-0 303 332 zeolit Y, který má zvýšený obsah alkalického kovu, obvykle sodíku, jako je popsán v EP-A-0 519 573, může být také výhodně použit.
Spolu s výše zmíněným nosičovým materiálem může nosič také obsahovat pojivový materiál. Použití poj iv v katalyzátorových nosičích je velmi dobře známo ze stavu techniky a výhodná pojivá tedy zahrnují anorganické oxidy, jako je silika, alumina, si1ika-alumina, boria, zirkonia a titania, a jíly. Z nich se dává pro účely předloženého vynálezu přednost použití siliky a aluminy, přičemž použití aluminy je nejvýhodnější. Pokud je přítomno, mění se obsah pojivá v nosiči od 5 do 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost nosiče. Ve výhodném provedení obsahuje nosič 10 až 60 % hmotnostních pojivá. Jako zvláště výhodný byl stanoven • · obsah pojivá od 10 do 40 % hmotnostních.
Katalyzátor použitý podle předloženého vynálezu může být použit v řadě hydrokonverzních postupů, kde se uhlovodíková surovina obsahující aromatické sloučeniny uvádí do kontaktu s katalyzátorem při zvýšené teplotě a tlaku za přítomnosti vodíku. Konkrétními příklady těchto postupů jsou hydrokrakování, výroba mazacích olejů ( hydrokrakování/hydroisomerizace) a hydrogenační rafinace.
Jelikož nejsou katalyzátory aktivní pouze v hydrorafinaci aromatických sloučenin, ale také při odstraňování sirných a/nebo dusíkových sloučenin, jsou zejména vhodné uhlovodíkové suroviny obsahující síru a/nebo dusík obsahující sloučeniny spolu s aromatickými sloučeninami.
Pokud se má katalyzátor použít v hydrokrakovacím postupu, obvykle obsahuje nosič bud amorfní si1iku-aluminu nebo a1 um inos i 1 ikátový zeolit se silikou a/nebo alumínou jako pojivém. Nosič, který se přednostně používá, obsahuje zeolit Y a a1 um inu, Hydrokrakování typicky zahrnuje uvedení do kontaktu uhlovodíkové suroviny vroucí mezi 100 a 500 °C za přítomnosti vodíku s vhodným katalyzátorem při teplotě mezi 300 a 500 °C a parciálním tlakem vodíku do 300 bar. Katalyzátor použitý v předloženém vynálezu je, díky své vynikající hydrorafinační výkonnosti, zejména vhodný jako první stupeň katalyzátoru ve dvoustupňovém hydrokrakovacím postupu.
Do výrobních postupů na bázi lubrikačních olejů může být zahrnut alespoň jeden stupeň hydrokonverze pro odstranění nečistot obsahujících síru a dusík ze suroviny a/nebo hydrogenaci aromatických sloučenin a/nebo hydroisomerizaci přímého řetězce a mírně větvených uhlovodíků na dále větvené uhlovodíky a/nebo hydrokrakování molekul vosku (obvykle dlouhé řetězce parafinických molekul nebo molekuly obsahující destilační zbytky tohoto typu) na menší molekuly. Pro použití • · • · • · · · · ······ «··· ··· ··« · · ·· ···· ·· · ·· ·· v takových výrobních postupech na bázi lubrikačního oleje obsahuje přednostně katalyzátor použitý v předloženém vynálezu nosi6 obsahující amorfní si1ika-aluminu, fluorovanou aluminu nebo zeolit se silikou a/nebo aluminou jako pojivo. Pokud se uvažuje , že nastanou převážně hydrorafinační reakce, dává se přednost použití nosičů obsahujících modifikovaný zeolit Y. Pokud je krakování a/nebo hydroisomerizace voskových molekul hlavním úkolem, obsahují výhodné nosiče fluorovanou aluminu, amorfní si 1 iku-a1uminu,
ZSM-5, ZSM-23, SSZ-32 ve výrobě na bázi nebo zeolity, jako ferrierit, a SAPO-11. Hydrokonverzni stupeň lubrikačních olejů zahrnuje typicky uvedení do kontaktu suroviny mazacího oleje při teplotě mezi 200 a 450 °C a tlaku do 200 bar s vhodným katalyzátorem za přítomnosti vodíku. Příklady vhodných výrobních postupů na bázi lubrikačních olejů jsou popsány v GB-A-1 546 504, a EP-A-0 178 710.
Bylo zjištěno, že katalyzátor použitý v předloženém vynálezu je zejména vhodný pro použití v hydrorafinačním postupu. Výhodnými hydrorafinačními podmínkami jsou teplota v rozmezí od 200 do 450 °C, výhodně mezi 210 a 350 °C, a celkový tlak v rozmezí od 10 do 200 bar, výhodně mezi 25 a 100 bar. Příklady vhodných hydrorafinačních postupů byly popsány v evropské patentové přihlášce EP 0 553 920 a 0 611
816. Vhodnými surovinami pro tyto hydrorafinačni postupy jsou plynové oleje, lehké plynové oleje, tepelně a/nebo katalyticky krakované destiláty (jako jsou okruh lehkých olejů a okruh štěpených olejů) a směsi dvou nebo více z nich. Všechny tyto suroviny normálně obsahují alespoň 70 % hmotnostních uhlovodíků vroucích mezi 150 a 450 °C. Pokud se použije hydrorafinační katalyzátor, je výhodné, když nosič obsahuje pojivo v množství, jako je uvedeno výše. Výhodným kyselým materiálem nosiče v případě hydrorafi nace je aluminosi1ikátový zeolit, ještě výhodněji modifikovaný zeolit Y. Bylo zjištěno, že přítomný katalyzátor vykazuje vynikající hydrorafinační aktivitu, a je zejména výhodný v hydrorafinaci monoaromatických látek, dokonce za přítomnosti vhodného • · • · • · · ·· ····· • · · · · · » · · · · · ·· · množství sloučenin obsahujících síru a dusík. Dále, předložený katalyzátor je také velice účinný v hydrogenaci diaromatických a vice-aromatických látek ( tri+ aromátů).
Katalyzátor popsaný výše může být připraven postupem, který obsahuje zabudování katalyticky aktivních kovů do žáruvzdorného oxidu nosiče, výhodně pomocí impregnace nebo iontově výměnných technik, následuje sušení a žíhání a volitelně předběžná sulfidace. Aby se získaly katalyzátory se zvláště dobrou katalytickou aktivitou, může se tento postup provádět následnými kroky:
(a) impregnací nosiče roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu kovu aktiniové řady a roztokem obsahujícím sloučeninu platiny a/nebo palladia; a (b) sušením a žíháním takto impregnovamného nosiče při teplotě v rozmezí od 250 do 650 °C.
Výhodným postupem impregnace nosiče je tzv. impregnace zpracování nosiče s objemem uvedený objem impregnačního jako je objem pórů nosiče. V se objemu pórů, která zahrnuje impregnačního roztoku, přičemž roztoku je v podstatě stejný, tomto případě je provedeno plné využití impregnačního roztoku. Pro účely předloženého vynálezu byla tato metoda impregnace stanovena jako zejména vhodná, kdy výsledné katalyzátory vykazují zejména dobrou výkonnost. Impregnační stupeň (a) provádět použitím impregnačního roztoku, který muže obsahuje všechny kovové složky, nebo se může provádět ve dvou samostatných impregnačních stupních, jeden stupeň pro impregnaci s platinou a/nebo palladiem, a jeden stupeň pro impregnaci s aktinoidem, popřípadě s mezistupněm sušení a/nebo kalcinačním stupněm.
Kovové roztoč i ch vynálezu, sloučen i ny, pro přípravu jsou ve stavu které lze použít v impregnačních katalyzátorů použitých v předloženém techniky známé. Typickými akt inovými • · · ·« • · · · · 4 sloučeninami jsou jejich soli, které jsou rozpustné ve vodě, jako jsou chloridy, sulfáty, dusičnany a octany. V případě uranu jsou v impregnačním používány dusičnan uranylu, uranylchlor id a octan uranu.
roztoku na bázi vody běžně síran uranu, diuranan amonný, Dále , uranové sol i rozpustné v alkoholu a/nebo uhlovodíkových rozpouštědlech mohou být použity v impregnačních roztocích na bázi těchto rozpouštědel. Příkladem vhodné uranové soli v této souvislosti je acety1acetonát uranylu. Typickými sloučeninami palladia pro použití v impregnačních roztocích jsou kyselina tetrachloropalladnatá (H2PdCl4), dusičnan palladia, chlorid palladnatý a jeho aminový komplex. Přednost se dává použití H2PCICI4. Typickými sloučeninami platiny pro použití v impregnačním roztoku jsou kyselina hexachloroplatičitá, výhodně za přítomnosti kyseliny chlorovodíkové, hydroxid ami no-platnatý a příslušné aminové komplexy platiny.
Je běžnou praxí při přípravě katalyzátorů podrobit katalyzátory ve finálním stupni žíhání na vzduchu, aby se kovy převedly do formy svých oxidů. Pro přechod kovů alespoň částečně na své sulfidy může být katalyzátor předsulfidován po finálním kalcinačním stupni a před uvedením do kontaktu se surovinou. Vhodné postupy předběžné sulfidače jsou ze stavu techniky známé, jako např. z EP-A-0 181 254.
Proto postup přípravy katalyzátoru může dále obsahovat stupeň:
(c) podrobení sušeného a žíhaného katalyzátoru předsulf i dačnímu zpracován i.
Namísto výše zmíněných předsulfidačnich postupů může předsulfidače proběhnout in šitu předsulfidaci, tedy uvedením do kontaktu kalcinovaného katalyzátoru s uhlovodíkovou surovinou obsahující síru. Ve většině případů obsahuje uhlovodík přivedený do hydrokonverzního postupu značná množství sloučenin obsahujících síru, a pokud ne, může se obohatit sloučeninami obsahujícími síru, jako • · • · • · za podmínek, které jsou hydrokonverzní podmínky.
di-terč.nony1polysulfidem, za účelem předsulfidace, takže kovové oxidy přítomné na kalcínovaném katalyzátoru jsou alespoň částečně konvertovány na odpovídající sulfidy, když se uvedou do kontaktu s uvedenou uhlovovdíkovou surovinou. Výhodně se tento kontakt uskuteční méně náročné než skutečné provozní
Například předsulfidače in sítu se může provádět při teplotě, která je postupně zvyšována 2 teploty okolí na teplotu mezi 150 a 250 °C. Katalyzátor se udržuje při této teplotě mezi 10 a 20 hodinami. Následně se teplota zvyšuje postupně na provozní teplotu skutečného hydrokonverzního postupu. Obvykle nastává předběžná sulfi dače in sítu tehdy, pokud má uhlovodíková surovina obsah síry alespoň 0,5 % hmotnostních, přičemž uvedená hmotnostní procenta označují množství elementární síry ve vztahu k celkovému množství suroviny. Je zřejmé, že in sítu předsulfidače katalyzátoru má být výhodná pro oba postupy - z hlediska účinnosti i ekonomických důvodů.
Katalyzátor použitý v předloženém vynálezu se obvykle během použití při konverzi uhlovodíku pomalu deaktivuje. Pokud je účinnost katalyzátoru příliš nízká, je třeba katalyzátor regenerovat.
Vhodné postupy regenerace katalyzátorů jsou ve stavu techniky známé. V některých případech však katalyzátor není regenerován. V těchto případech jsou obvykle katalyticky účinné kovy před likvidací katalyzátoru odstraněny. Odstranění těchto kovů se může dosáhnout pomocí známých postupů. Typický postup odebrání katalyticky účinných kovů ze spotřebovaného katalyzátoru zahrnuje odebrání deaktivovaného katalyzátoru z reaktoru, promytí katalyzátoru pro odstranění uhlovodíků, spálení koksu a následně odebrání platiny a/nebo palladia a akt i no idu.
Vynález bude dále doložen následujícími příklady bez omezení vynálezu na tato konkrétní provedení.
• »
Příklady provedení
Př í klad 1
Použije se kyselý nosič sestávající 2 80 % hmotnostních dealum inovaného zeolitu Y ( jednotná velikost buněk 24,25 Á a molární poměr si1ika/alumina 80) a 20 % hmotnostních a1 umi nového pojivá. Nosič se impregnuje vodným roztokem dusičnanu uranylu (UO2(NO3)2.6H2O) k dosažení 20 % hmotnostních U3OS ( odpovídá 17,0% hmotnostních U). Částečně připravený kataly2átor se potom suší a žíhá po 2 hodiny při 400 °C, potom se podrobí impregnaci vodným roztokem H2PdCl4 k dosažení obsahu PdO 5 % hmotnostních (odpovídá 4,3 % hmotnostních Pd). Konečně, hotový kataly2átor se suší a žíhá po 2 hodiny při 350 °C na vzduchu.
Příklad 2
Kataly2átor 2Ískaný 2 příkladu 1 se předběžně sulfiduje postupem popsaným v EP-A-0 181 254. Tento postup zahrnuje impregnaci di - terč iárním nonyl-polysulfidem 2ředěným v n-heptanu, následuje sušení 2 hodiny při 150 °C pod dusíkem při atmosferickém tlaku.
Předsulfidováný kataly2átor se následně uvede do kontaktu s uhlovodíkovou surovinou sestávající ze směsi 25 % hmotnostních lehkého cyklového oleje a 75 % hmotnostních primárního plynového oleje. Charakteristiky suroviny jsou uvedeny v tabulce I (b.t. znamená bod tání).
Provozní podmínky byly:
celkový tlak 50 barr, hmotnostní hodinová prostorová rychlost (WHSV) 1,0 kg/l/h, rychlost plynu 500 Nl/kg a provozní teplota 360 °C.
• ·
·«
I • ·
Charakteristiky produktu a hodnoty konverze jsou uvedeny v tabulce I. Konverze (v %) jsou vypočteny s předpokladem, že aromáty jsou hydrogenovány cestou postupné reakce, tedy předpokládá se, že tri+ aromáty jsou konvertovány na diaromáty, diaromáty na monoaromáty a monoaromáty na nafteny. Tudíž monoaromatické látky, které jsou nalezeny v produktu, mohou pocházet ze tří zdrojů: (i) 2 nekonvertovaných monoaromatických látek již přítomných v surovině, (ii) z konvertovaných diaromatických látek, které byly původně přítomny v surovině a (iii) z konvertovaných di aromatických látek, které, naopak, pocházejí z konvertovaných tri+ aromatických látek přítomných v surovině.
TABULKA 1
Charakteristiky vstupní suroviny a produktu
| Surov i na | Produkt | Konverze (%) | |
| Aromáty (mmol/100 g) | |||
| Mono- | 77, 3 | 77, 3 | 46 |
| Di - | 55, 3 | 8,9 | 88 |
| Tr i + | 20, 4 | 2, 4 | 88 |
| Síra (% hmotn.) | 1,4 | 0, 005 | 99, 6 |
| Dusík (ppmhmotn.) | 230 | 6 | 97, 4 |
| b.t. distribuce (°C) | |||
| Výchoz í b.t. | 150 | 79 | |
| 50% hmotn. b.t. | 287 | 273 | |
| Konečný b.t. | 424 | 420 |
Claims (8)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Použi t í katalyticky hmotnostn í ch kata1yzátoru, aktivní kovové platiny a/nebo který obsahuje, jako jediné složky, od O,1 do 15 % palladia a od 2 do 40 % hmotnostních alespoň jednoho kovu z aktiniové řady nanesených na kyselém nosiči, přičemž uvedená hmotnostní procenta označují množství kovu vztažené na celkovou hmotnost nosiče, v hydrokonverzním postupu, kdy se uhlovodíková vstupní surovina obsahující aromatické sloučeniny uvádí do kontaktu s katalyzátorem při zvýšené teplotě a tlaku za přítomnosti vod í ku.
- 2. Použití podle nároku 1, kdy vstupní surovina obsahuje také sloučeniny obsahující síru a/nebo dusík.
- 3. Použití podle nároku 1 nebo nároku 2, kde postupem je hydrogenační rafinace.
- 4. Použití podle nároku 3, kde vstupní surovinou je plynový olej, lehký plynový olej, tepelně a /nebo katalyticky štěpený destilát a nebo směs dvou nebo více z nich.
- 5. Použití podle některého z nároků 1 až 4, kde katalyzátor obsahuje od 3 do 10 % hmotnostních platiny a/nebo palladia a od 5 do 30 % hmotnostních alespoň jednoho kovu z aktiniové řady.
- 6. Použití podle některého z nároků 1 až 5, kde v katalyzátoru je kovem aktiniové řady uran.• · * · ··· ·· · <« · a · a a · a * a · • · a · · » · · a · • · a ·· ······ a * * · · a · a a a a a * · • a a · a a ·· · a · a a
- 7. Použití podle některého z nároků 1 až 6, kde katalyzátor obsahuje palladium.
8. Použ i t í podle některého z nároků 1 až 7, kde kyselý nosič v katalyzátoru obsahuje modifikovaný zeolit Y, který má j ednotnou velikost buněk pod 24,60 Á, výhodně od 24,20 do 24,45 Á, a výhodně od molární poměr 15 do 110. S i 0z/A12Ο3 v rozmezí od 10 do 150, 9. Použ i t í podle některého z nároků 1 až 8, kde kyselý nosič katalyzátoru také obsahuje od 5 do 95 % hmotnostních pojivá. - 10. Použití podle některého z nároků 1 až 9, kde se katalyzátor předběžně sulfi duje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95401850 | 1995-08-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ34798A3 true CZ34798A3 (cs) | 1998-07-15 |
Family
ID=8221516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ98347A CZ34798A3 (cs) | 1995-08-08 | 1996-08-07 | Katalyzátor a jeho použití |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0850104A1 (cs) |
| JP (1) | JPH11510731A (cs) |
| KR (1) | KR19990036264A (cs) |
| AU (1) | AU709482B2 (cs) |
| CA (1) | CA2228946A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ34798A3 (cs) |
| HU (1) | HUP9802367A2 (cs) |
| NO (1) | NO980532D0 (cs) |
| TW (1) | TW324668B (cs) |
| WO (1) | WO1997005948A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA966661B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU709250B2 (en) * | 1996-08-01 | 1999-08-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydrotreating process |
| JP2004535490A (ja) | 2001-06-01 | 2004-11-25 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 芳香族化合物の水素化方法 |
| AU2003215213A1 (en) | 2002-02-12 | 2003-09-04 | The Penn State Research Foundation | Deep desulfurization of hydrocarbon fuels |
| WO2005001000A1 (en) * | 2003-06-26 | 2005-01-06 | Haldor Topsøe A/S | Hydrocarbon conversion process and catalyst |
| EP2199371A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-06-23 | Total Raffinage Marketing | Process for aromatic hydrogenation and cetane value increase of middle distillate feedstocks |
| CN113381028A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-09-10 | 西安交通大学 | 一种含四水合磷酸铀酰的铂基催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1347390A (en) * | 1970-10-05 | 1974-02-27 | Grace W R & Co | Cracking catalyst and production of gasoline of high aromatic content |
| JPS5017051B1 (cs) * | 1970-12-18 | 1975-06-18 | ||
| BE795087A (fr) * | 1972-02-07 | 1973-08-07 | British Petroleum Co | Perfectionnements relatifs aux catalyseurs contenant un metal du groupe du platine |
| US3788977A (en) * | 1972-06-01 | 1974-01-29 | Grace W R & Co | Hydrocarbon cracking with both azeolite and pt-u-alumina in the matrix |
| US4323542A (en) * | 1979-06-27 | 1982-04-06 | Uop Inc. | Catalytic conversion of carbon monoxide, hydrocarbons and oxides of nitrogen |
| US4886928A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-12 | Uop | Hydrocarbon dehydrogenation process |
| FR2647365B1 (fr) * | 1989-05-24 | 1991-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur multifonctionnel pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne, contenant de l'uranium, au moins un promoteur de l'uranium et au moins un metal precieux et sa preparation |
-
1996
- 1996-07-23 TW TW085108975A patent/TW324668B/zh active
- 1996-08-06 ZA ZA9606661A patent/ZA966661B/xx unknown
- 1996-08-07 JP JP9508143A patent/JPH11510731A/ja active Pending
- 1996-08-07 EP EP96928450A patent/EP0850104A1/en not_active Withdrawn
- 1996-08-07 CA CA002228946A patent/CA2228946A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-07 WO PCT/EP1996/003555 patent/WO1997005948A1/en not_active Ceased
- 1996-08-07 KR KR1019980700932A patent/KR19990036264A/ko not_active Withdrawn
- 1996-08-07 AU AU68210/96A patent/AU709482B2/en not_active Ceased
- 1996-08-07 CZ CZ98347A patent/CZ34798A3/cs unknown
- 1996-08-07 HU HU9802367A patent/HUP9802367A2/hu unknown
-
1998
- 1998-02-06 NO NO980532A patent/NO980532D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6821096A (en) | 1997-03-05 |
| CA2228946A1 (en) | 1997-02-20 |
| NO980532L (no) | 1998-02-06 |
| KR19990036264A (ko) | 1999-05-25 |
| JPH11510731A (ja) | 1999-09-21 |
| TW324668B (en) | 1998-01-11 |
| NO980532D0 (no) | 1998-02-06 |
| EP0850104A1 (en) | 1998-07-01 |
| ZA966661B (en) | 1997-02-10 |
| WO1997005948A1 (en) | 1997-02-20 |
| HUP9802367A2 (hu) | 1999-02-01 |
| AU709482B2 (en) | 1999-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10030202B2 (en) | Mesoporous composite of molecular sieves for hydrocracking of heavy crude oils and residues | |
| US5868921A (en) | Single stage, stacked bed hydrotreating process utilizing a noble metal catalyst in the upstream bed | |
| CZ267994A3 (en) | Catalysts, process of their preparation and use | |
| JP5529917B2 (ja) | 少なくとも１種の担体と、少なくとも１種の第ｖｉｉｉ族元素と、少なくとも１種の第ｖｉｂ族元素とを含む触媒の存在下に硫黄およびオレフィンを含有するガソリン留分を水素化脱硫する方法 | |
| CA2071649A1 (en) | Hydrogenation catalyst and process | |
| JP3688476B2 (ja) | 中質留出油生産のための水素化分解触媒 | |
| US6444865B1 (en) | Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst | |
| JP3994236B2 (ja) | 脱アルミニウム化された少なくとも２つのゼオライトｙを含む触媒、および該触媒を用いる石油留分の従来の水素化転換方法 | |
| CZ34798A3 (cs) | Katalyzátor a jeho použití | |
| CZ26599A3 (cs) | Katalyzátor, způsob jeho přípravy a použití | |
| CZ14697A3 (en) | Catalyst, process of its preparation and use thereof | |
| JP2567291B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理方法 | |
| US20050056568A1 (en) | Use of a catalyst comprising a beta silicon carbide support in a selective hydrodesulphurization process | |
| GB2119352A (en) | Hydrotreatment process using synthetic offretite catalyst | |
| JPH0598271A (ja) | 炭化水素類の水素化分解方法 | |
| JPS608861B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化分解用触媒組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |