CZ305359B6 - Teplem vytvrzovatelné elastomerní kompozice na bázi modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností, způsob její přípravy a použití - Google Patents
Teplem vytvrzovatelné elastomerní kompozice na bázi modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností, způsob její přípravy a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ305359B6 CZ305359B6 CZ2003-206A CZ2003206A CZ305359B6 CZ 305359 B6 CZ305359 B6 CZ 305359B6 CZ 2003206 A CZ2003206 A CZ 2003206A CZ 305359 B6 CZ305359 B6 CZ 305359B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition according
- temperature
- cyanate
- mixture
- hours
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/065—Preparatory processes
- C08G73/0655—Preparatory processes from polycyanurates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/941—Polymer mixture containing block copolymer is mixed or reacted with chemical treating agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Teplem vytvrzovatelné elastomerní kompozice na bázi modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností na bázi modifikovaného polykaynurátu a způsobu přípravy těchto elastomerních kompozic. Tyto kompozice jsou připravovány polymeračním procesem, kterému se podrobí směs zahrnující katalyzátor, kyanát, blokový kopolymer a minerální plnivo schopné reakce s kyanátem za teploty vyšší než je teplota tání kyanátu nebo teplota tání blokového kopolymeru, ale nižší než 130 .degree.C, polymerizací této směsi za teploty v rozmezí 130 až 170 .degree.C, a následné vytvrzení zpolymerizované směsi za teploty 200 .degree.C nebo vyšší. Popisuje se rovněž použití této kompozice, zvláště její použití v elektrotechnice a elektronice, jako povlaku válců a jako enkapsulační substance.
Description
Tento vynález se týká elastomemích kompozic s dobrou tepelnou odolností, zvláště se týká modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností.
Dosavadní stav techniky
Existují různé typy elastomemích polymerů s dobrou pevností v tahu. Zvláště široce používány jsou polyuretany (například Adilithe® IV-95 nebo C36/H12MDI/3-DCM vyráběné firmou SAMI). Tyto typy polymerů mají pevnosti v tahu řádově 35 až 40 MPa a hodnoty relativního protažení při přetržení řádově 400% za teploty místnosti. Tyto vlastnosti se však iychle a ireverzibilně zhoršují při zvýšených teplotách (při teplotách vyšších než 130 °C) a klesají na 60 % jejich původní hodnoty i níže. Není je tedy možno považovat za tepelně stálé.
Jiné alternativy jsou tepelně stálé, mají ale různé jiné nevýhody:
- silikony vyráběné firmou Shin Etsu® KE 24 mají příliš nízké hodnoty mechanických vlastností;
- epoxidy jsou příliš nepoddajné;
- použití fluoroelastomerů typu Viton® je příliš obtížné, zvláště proto, že vytvářejí relativně tenké povlaky. Směsi kyanátů se sloučeninami obsahujícími aktivní vodík, zvláště s polyoly, které by vzájemně reagovaly za vzniku modifikovaných polykyanurátů, nebyly intenzivně studovány.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo zjištěno, že některé polykyanuráty, modifikované podle tohoto vynálezu, mají dobrou tepelnou odolnost, a jsou snadno použitelné, přičemž nejsou ani příliš křehké ani přílišně nepoddajné.
Tento vynález v souladu s tím poskytuje nové teplem vytvrzovatelné elastomerní kompozice na bázi modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností, vyznačující se tím, že tyto kompozice je možno připravit polymeračním procesem v přítomnosti katalyzátoru (D), kterému se podrobí směs zahrnující:
(A) kyanát (B) blokový kopolymer sestávající z
a) alespoň jednoho centrálního bloku (Bl), který není mísitelný s kyanátem a který je dostatečně dlouhý, aby výsledné kompozici poskytl elastomerní povahu, a
b) alespoň dvou koncových bloků (B2) vázaných na každé straně centrálního bloku, které obsahují skupiny schopné reagovat s kyanátem a které jsou oba dostatečně dlouhé, aby byly mísitelné s kyanátem, a (C) minerální plnivo, schopné reakce s kyanátem v takovém množství, že hodnota poměru r je alespoň 5, není však tak vysoká, aby zabraňovala inverzi fází, a s výhodou je nižší než 10, přičemž zmíněný polymerační proces sestává z následujících kroků:
I - míchání (A), (B), (C) a (D) za vzniku homogenní směsi za teploty vyšší než teplota tání (A) a (B), ale nižší než 130 °C,
-1 CZ 305359 B6
II - polymerizace této směsi za teploty v rozmezí 130 až 170 °C,
III - následného vytvrzení zpolymerizované směsi za teploty 200 °C nebo vyšší za účelem dokončení reakce, a přičemž hodnoty ΔσΓπρ, a ΔεΓΙιρ( takto získané kompozice jsou nižší než nebo rovné ± 30 %.
Slovní spojení „kompozice elastomerní povahy“ jak je použito v tomto dokumentu, znamená semirigidní kompozici s prodloužením při přetržení alespoň 30 %, které je za teploty místnosti reverzibilní.
Slovní spojení „dostatečně dlouhý“, jak je použito v tomto dokumentu znamená:
- pro bloky Bl číselný průměr molekulových hmotností Mn alespoň 1000 g/mol
- pro bloky B2, číselný průměr molekulových hmotností Mn alespoň 500 g/mol
Slovní spojení „fázová inverze“, jak je použito v tomto dokumentu, znamená přechod z fáze, jejíž polymemí matrice je v podstatě tvořena blokovým kopolymerem (B) do fáze jejíž polymemí matrice je v podstatě tvořena kyanátem (A).
Slovní spojení „minerální plnivo schopné reagovat s kyanátem“, jak je použito v tomto dokumentu, znamená minerální plnivo obsahující skupiny schopné reagovat s kyanátem. Příklady takových skupin jsou hydroxyskupiny nebo epoxyskupiny. Příklady minerálních plniv schopných reagovat s kyanátem podle tohoto vynálezu jsou zvláště oxid hlinitý obsahující hydroxyskupiny nebo jiná hlinitokřemičitanová a jiná křemičitanová plniva, (C) je s výhodou oxid křemičitý obsahující hydroxyskupiny, s výhodou oxid křemičitý Aerosil®
150 s těmito vlastnostmi:
velikost povrch 7 až 40 nm specifický povrch 150 m2/g hustota 2,2 g/cm3
SiOH skupiny/nm2.
Termín „poměr r“, jak je použit v tomto dokumentu, znamená poměr počtu OCN skupin přítomných ve výchozí kompozici před reakcí k počtu skupin schopných reagovat s kyanátem přítomných ve výchozí kompozici před reakcí. Tyto skupiny, které jsou schopny reagovat s kyanátem, mohou být zvláště obsaženy v kopolymeru, v reaktivním plnivu a/nebo v katalyzátoru. OCN skupiny jsou obecně obsaženy v kyanátu (A).
Symbol ,,ΔσΓυρ1“, jak je použit v tomto dokumentu, znamená rozdíl mezi pevností v tahu měřenou při 110 °C v době t = 0 bezprostředně po polymerizaci a pevnosti v tahu měřenou při 110 °C v době t = 10, tj. po 10 dnech stárnutí při 160 °C.
Symbol „Asrupt“, jak je použit v tomto dokumentu, znamená rozdíl mezi prodloužením při přetržení při 110 °C v době t = 0 bezprostředně po polymerizaci a prodloužením při přetržení při 110 °C v době t = 10, tj. po 10 dnech stárnutí při 160 °C.
S výhodou je hodnota erup, kompozice podle tohoto vynálezu po 10 dnech při 160 °C, měřená pří 110 °C, vyšší než nebo rovná 40% a s výhodou je hodnoty σΓιιρ, kompozice podle tohoto vynálezu po 10 dnech při 160 °C měřená při 110 °C, vyšší než nebo rovná 3 MPa.
Pří postupech podle tohoto vynálezu mohou být použity kyanáty jakéhokoliv typu. Použity mohou být zvláště tyto kyanáty:
-2 CZ 305359 B6 obchodní vlastnosti název/dodavatel monomerů /fyzikální stav Tg %H;O DK °C 1 MHZ struktura kyanátových monomerů
AROCY B
Ciba-Geigy
BT-2000
Mitsubishi
GC
AROCY M Ciba-Geigy krystalická látka
2,89 2,5 2,91
252 1,4 2,75
AROCY F 270
Ciba-Geigy krystalická látka
AROCY L-1O 258
Ciba-Geigy kapalina
1,8 2.66
2,4 2,98
BPECN
RTX-366 192
Ciba-Geigy polotuhá látka
0,7 2,64
PRIMASET 270
PT až
Allied Signál 350 REX-371
Ciba-Geigy polotuhá látka
XU-71787 244
Dow Chemical polotuhá látka
3,8 3,08
1,4 2,80
Konverze kyanátů, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu, může rovněž 5 být zvýšená homopolymerizací. Sloučeninami, které přicházejí v úvahu, mohou být například být
B30 (kyanát BIO homopolymerizovaný na 27 %) nebo B50 (kyanát BIO homopolymerizovaný na 44 %).
Blok kopolymer (B) podle tohoto vynálezu může obsahovat tyto bloky: ío -centrální skyanátem nemísitelné bloky (Bl) mohou být například polydimethylsiloxan, polybutadien, hydrogenovaný polybutadien nebo polyfluoroether;
-3CZ 305359 B6
- koncové s kyanátem mísitelné bloky (B2), mohou být například polykaprolaktony, polyestery nebo polykarbonáty.
Přítomnost nemísitelného bloku způsobuje požadovanou elastomerní povahu kompozice, přítomnost vnějších bloků způsobuje mísitelnost s kyanátem. Nemísitelným centrálním blokem kopolymeru (B) je s výhodou polysiloxan. Ještě výhodněji je kopolymerem (B) kopolymer polykaprolaktonu s polydimethylsiloxanem, s výhodou Tegomer® 6440 vyráběný firmou Goldschmidt, s těmito vlastnostmi:
Vlastnosti kopolymeru Tegomer 6440
funkční skupiny | primární OH-skupiny |
funkcionalita | 2 |
počet strukturních jednotek | n/m* = 30/18 |
molekulová hmotnost | 6500 ± 600 g/mol |
OH-ekvivalent | 3300 g/mol |
bod tání (PCL jednotka) | 54°C |
vzhled | bílé šupinky |
'r: je počet strukturních skupin -Si(CH3)2O- (dimethylsiloxanových strukturních skupin), m je počet strukturních skupin -CO{CH2)5O (kaprolaktonových strukturních skupin).
Předmětem tohoto vynálezu je dále příprava kompozice podle tohoto vynálezu, vyznačující se tím, že její součástí jsou kroky spočívající v:
I - míchání (A), (B), (C) a (D) za vzniku homogenní směsi za teploty vyšší než teplota tání (A) a (B), ale nižší než 130 °C,
II - polymerizaci za teploty v rozmezí 130 až 170 °C,
III - následném vytvrzení polymerizované směs za teploty 200 °C nebo vyšší, kterým je reakce ukončena.
V kroku I se provádí intenzivní promíchání různých složek kompozice podle tohoto vynálezu. Není proto vhodné, aby polymerizační reakce započala v průběhu tohoto kroku. Teplota v tomto kroku musí být proto nižší než 130 °C.
Krok lije krok, ve kterém je prováděna polymerizace směsi. Tato polymerizace může začít probíhat pouze při teplotách nad 130 °C.
Krok III slouží pro ukončení reakce. Je nutné použít vysoké teploty, aby bylo zaručeno, že v kompozici nezůstává zbytkový monomer.
Katalyzátory (D), které mohou být použity při provádění způsobu podle tohoto vynálezu jsou s výhodou tepelně aktivovatelné a/nebo jsou aktivovány působením UV-záření. Ještě výhodněji jsou těmito katalyzátory organokovové deriváty nebo fotokatalyzátory jako [CpFe(CO)2]2 nebo CpMn(CO)3. Ještě výhodněji je tímto katalyzátorem acetylacetonát měďnatý v nonylfenolu, s výhodou v koncentraci 100 ppm.
Při jednom provedení tohoto vynálezu se krok I způsobu podle tohoto vynálezu provádí při 90 °C po dobu 6 h, krok II při 170 °C po dobu 8 hodin a krok III při 200 °C po dobu 2 h.
-4CZ 305359 B6
Zahřívání kompozice podle tohoto vynálezu může být prováděno různými způsoby. Zahřívání může být zvláště prováděno v sušárně nebo v lisu.
V jiném provedení tohoto vynálezu, se krok II provádí v lisu při 170 °C po dobu 4 hodin a krok III se provádí v lisu při 200 °C po dobu 2 h.
Tento vynález se podobně týká použití kompozice podle tohoto vynálezu jako povlaku válců, zvláště válců tiskařských strojů, jako enkapsulační substance, jako substrátu pro mikroelektronická zařízení, nebo jako pojivá pro pohonné látky, případně pro kompozity.
Následující příklady provedení kompozic podle tohoto vynálezu mají pouze ilustrační účel a neomezují předmět tohoto vynálezu.
Příklady uskutečnění vynálezu
Postup přípravy kompozic
a) míchání reaktantů (kyanát a polyol) v nádobě za teploty vyšší než jejich bod tání (80 °C) a následující přidání katalyzátoru za této teploty a plniva v takovém množství, aby vznikla směs dostatečně tuhá, aby ulpívala na válcích kalandru
b) míchání zbytku plniva na kalandru při 80 °C
c) zpracování v lisu nebo sušárně.
Teplotní cyklus použitý při přípravě příkladů kompozice podle tohoto vynálezu je 6 hodin při 90 °C, 8 hodin při 170 °C, a 2 hodiny při 200 °C.
Poměr složek v každém příkladu je uveden v Tabulce 1.
Tabulka 1: Složení jednotlivých směsí v souladu s obsahem oxidu křemičitého
příklad č. | % oxidu křemičitého ve směsi (hmotn.%) | Tegomer® 6440 (g) | kyanát B 10 (g) | oxid křemičitý Aerosil® 150 (g) | katalyzátor acetylacetonát měďnatý v nonylfenolu (g) |
1 | 10 | 100 | 28,79 | 14,31 | 0,2998 |
2 | 15 | 100 | 33, 62 | 23,58 | 0,35006 |
3 | 20 | 100 | 39,5 | 34,87 | 0,41129 |
4 | 27 | 100 | 50,25 | 55,57 | 0,52322 |
Zkouška stárnutí při 160 °C:
Z materiálu ve formě fólie o tloušťce asi 1 mm se vyřežou čtverce o velikosti 7x7 cm.
Tyto vzorky, zabalené v hliníkové fólii, která je považována za inertní ke kompozicím podle tohoto vynálezu, jsou umístěny do sušárny za teploty 160 °C ± 2 °C.
Po určité době (0,6,7,24, nebo 72 hodin, nebo 5,9 nebo 10 dnů) jsou vzorky ze sušárny vyjmuty.
-5CZ 305359 B6
Z každého z těchto vzorků se pomocí raznice vysekne pět standardních tělísek typu H3 (AFNOR standard T51-034) pro měření pevnosti v tahu.
Následně jsou mechanické vlastnosti vyhodnocovány způsobem podle normy AFNOR standard 5 T51-034 za užití přístroje pro měření pevnosti v tahu J. J. Lloyd MK30 při rychlosti vzdalování čelistí 50 mm/min v klimatizační komoře s přesností regulace teploty ± 1 °C, nebo za teploty místnosti, nebo za teploty 110 °C.
V dále následujících tabulkách 2 až 5 jsou uvedeny získané výsledky pro každý příklad a pro jiné ío materiály sloužící jako srovnávací vzorky.
Tabulka 2
Závislost pevnosti v tahu σ v MPa při 110 °C na době stárnutí při 160 °C.
doba (hodiny) | příklad 1 | příklad 2 | příklad 3 | příklad 4 | Viton® | Shin Etsu® KE24 |
0 | 2, 615 | 3,02241 | 3,4615 | 3,74138 | 5, 009 | 4,57194 |
24 | 2,15267 | 2,467 | 3,58167 | 4,755 | 4,80425 | 3,1966 |
72 | 1,74633 | 2,08 | 3,69725 | 3,82767 | 4,94525 | 3,62825 |
120 | 1,73967 | 2,256 | 3, 385 | 3,8396 | 5,35475 | 2,78375 |
216 až 240 | 1,342 | 1,852 | 3,2 | 3,62833 | 5,6755 | 3,2272 |
Tabulka 3
Závislost prodloužení při přetržení ε v % při 110 °C na době stárnutí při 160 °C.
doba (hodin) | příklad 1 | příklad 2 | příklad 3 | příklad 4 | Viton® | Shin Etsu® KE24 |
0 | 110,818 | • 63,285 | 42,3425 | 41,1244 | 116,35 | 44,8475 |
24 | 169,533 | 96,775 | 71,3567 | 41,5133 | 101,383 | 43, 52 |
72 | 168,6 | 103 .903 | 86,055 | 57,34 | 101,728 | 40,1625 |
122 | 154,775 | 117,5 | 86, 5625 | 59,042 | 99,3525 | 35,8675 |
216 | 117,20 | 67,185 | 75,395 | 45,2067 | 105 | 41,1375 |
Změny arupt a εηιρι při 110 °C pro každý příklad a pro jiné materiály během zkoušky stárnutí při 160 °C jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
Změny mechanických vlastností při přetržení měřených při 110 °C v závislosti na době stárnutí při 160 °C (v rozmezí 0 až 10 dnů).
-6CZ 305359 B6
příklad 1 | příklad 2 | příklad 3 | příklad 4 | Viton® | Shin Etsu® KE 24 | Adilithe® IV-9 5 | |
6drUpt ( % ) 0 až 24 hodin | -17,6 | -18,38 | 3, 5 | 27,1 | -4,09 | -30,1 | -46,97 |
0 až 10 dnů | -37,21 | -38,72 | -7,55 | -3, 02 | 13, 31 | -28,32 | -77,75 |
24 hodin až 10 dnů | -23,72 | -24,93 | -10,66 | -23, 7 | 18,14 | 2,52 | -58,04 |
Δ£ rupt í ) | |||||||
0 až 24 hodin | 53 | 52,92 | 68,52 | 1 | -12,86 | -2,96 | -12,97 |
0 až 10 dnů | 5,76 | 6,16 | 78,06 | 9,93 | -9,75 | -8,27 | -87,28 |
24 hodin až 10 dnů | -30,87 | -30,57 | 5,66 | 8, 89 | 3, 57 | -5, 47 | -84,25 |
záporné hodnoty v tabulce znamenají pokles příslušné vlastnosti, kladné hodnoty její vzestup
Tabulka 5: Změny hodnot σηιρ, a 8rupt měřených při 110°C pro polyuretanmočovinu 5 C36/H12MDI/3-DCM (D2000/T5000) na bázi polyolu C36 způsobené stárnutím při 160 °C.
časový | interval stárnutí | AorUp~ (%} |
0 | až 24 hodin | -53,38 |
0 až 3 dny | -62,23 | |
24 | hodin až 3 dny | -18,98 |
časový | interval stárnutí | & £ EUpt ( ^ ) |
0 až 24 h | -72,28 |
0 až 3 dny | -92,12 |
24 hodin až 3 dny | -71.6 |
ío Tabulka 6: Průměrné změny hodnot pevnosti v tahu a protažení při přetržení kompozic podle příkladů 1 až 4
časový interval stárnutí | Aorupt (%) | A^rupt | (¾) |
0 až 10 dnů | -22 | 25 | |
24hodin až 10 dnů | -20,75 | -ii, | 80 |
Tyto výsledky jasně prokazují tepelnou stabilitu kompozice podle tohoto vynálezu při zkoušce stárnutí při 160 °C.
-7CZ 305359 B6
Čím vyšší je obsah oxidu křemičitého, tím větší je vzestup pevnosti v tahu a tím větší je pokles prodloužení při přetržení.
Ze srovnání s jinými tepelně stálými materiály (silikon Shin Etsu®KE 24 a Viton®) je zřejmé, že mechanické vlastnosti kompozic podle tohoto vynálezu obsahujících 20 % nebo 27 % oxidu křemičitého, jsou v rozmezí hodnot těchto materiálů.
Kompozice podle tohoto vynálezu obsahující 15% oxidu křemičitého mají nehledě na nižší pevnost v tahu dobré hodnoty prodloužení při přetržení. Kompozice podle tohoto vynálezu jsou proto tepelně stálé.
Z průměrných hodnot odchylek mechanických vlastností, vypočtených pro příklady podle tohoto vynálezu je zřejmé, že všechny tyto odchylky pro pevnost v tahu jsou nižší nebo rovné ±30 % (mezi 0 až 10 dny nebo mezi 1 až 10 dny). Toto je velmi rozdílné od odchylek u polyuretanmočoviny typu C36/H12MDI/3-DCM (D2000/T5000) nebo u polyuretanu typu Adilithe® IV-95, vyráběného firmou SAMI, což jsou materiály, které nejsou tepelně stálé.
Příklad použití válce s kompozicí podle příkladu 4
1. Reaktanty (Tegomer® 6440 + BIO + katalyzátor) se při teplotě přibližně 80 °C míchají po dobu několika minut, což je doba potřebná k tomu, aby se roztavily.
2. Převážná část takto připravené směsi se kalandruje při teplotě přibližně 80 °C za současného postupného přidávání zbývající části této směsi.
3. Směs připravená kalandrováním se následně zpracovává v jednošnekovém extrudéru se štěrbinovým výstupním průvlakem (přibližně při 80 °C) umístěným naproti navíjecímu zařízení, na kterém je připevněn válec, který má být potažen (teplota tohoto válce je udržována tak vysoko, že materiál nerekrystalizuje). Rychlosti otáčení jsou řízeny tak, že pás materiálu je rovnoměrně navíjen bez toho, že by došlo k jeho přetržení.
4. Válec opatřený povlakem je následně umístěn v sušárně, kde se dokončí tepelný cyklus jeho zahříváním po dobu 6 hodin na 90 °C, dále po dobu 8 hodin při 170 °C a konečně po dobu 2 hodin na 200 °C.
Takto se získá válec opatřený povlakem tvořeným kompozicí podle tohoto vynálezu, který je ve vztahu k mechanickým vlastnostem za vyšších teplot tepelně stálý.
Kompozici podle tohoto vynálezu je tedy možno velmi snadno použít.
Claims (15)
1. Teplem vytvrzovatelná elastomemí kompozice na bázi modifikovaného polykyanurátu se zlepšenou tepelnou odolností, vyznačující se tím, že kompozice je získatelná polymeračním procesem v přítomnosti katalyzátoru (D), kterému se podrobí směs zahrnující:
(A) kyanát (B) blokový kopolymer sestávající z
a) alespoň jednoho centrálního bloku (Bl), který není mísitelný s kyanátem a který má číselný průměr molekulových hmotností M„ alespoň 1000 g/mol, a
-8CZ 305359 B6
b) alespoň dvou koncových bloků (B2) vázaných na každé straně centrálního bloku, a které obsahují skupiny schopné reagovat s kyanátem, přičemž každý blok (B2) má číselný průměr molekulových hmotností Mn alespoň 500 g/mol, a (C) minerální plnivo, které reaguje s kyanátem v takovém množství, že hodnota poměru r, která znamená poměr počtu OCN skupin přítomných ve výchozí kompozici před reakcí k počtu skupin schopných reagovat s kyanátem přítomných ve výchozí kompozici před reakcí, je alespoň 5, ale je nižší než hodnota limitu pro zabránění inverzi fází, přičemž zmíněný polymerační proces sestává kroků, kterými jsou:
I - míchání (A), (B), (C) a (D) za vzniku homogenní směsi za teploty vyšší než je teplota tání (A) a (B), ale nižší než 130 °C,
II - polymerizace této směsi za teploty v rozmezí 130 až 170 °C,
III - následné vytvrzení zpolymerizované směsi za teploty 200 °C nebo vyšší za účelem dokončení reakce, a přičemž hodnoty Δσ^ znamenají rozdíl mezi pevností v tahu měřenou při 110 °C v době t=0 bezprostředně po polymerizaci a pevností v tahu měřenou při 110 °C v době t=10 dní po zrání při 160 °C a hodnoty Δε^ znamenají rozdíl mezi prodloužením při přetržení měřeno při 110 °C v době t=0 bezprostředně po polymeraci a prodloužením při přetržení měřeno při 110 °C v době t=l 0 dní po zrání při 160 °C, přičemž hodnoty Δσ^ a hodnoty Δεηιρ( takto získané kompozice jsou nižší než nebo rovné ±30 %.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že po 10 dnech při teplotě 160 °C je hodnota srupt měřená při 110 °C alespoň rovna 40 %.
3. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že po 10 dnech při teplotě 160 °C je hodnota měřená při 110°C alespoň rovna 3 MPa.
4. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž3, vyznačující se tím, že blok (Bl) kopolymeru (B) je polysiloxanového typu.
5. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že kopolymerem (B) je kopolymer polykaprolakton-polydimethylsiloxan.
6. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž5, vyznačující se tím, že plnivo (C) je oxid křemičitý s hydroxylovými skupinami.
7. Způsob přípravy kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že obsahuje kroky, kterými jsou:
I - míchání (A), (B), (C) a (D) za vzniku homogenní směsi za teploty vyšší než je teplota tání (A) a (B), ale nižší než 130 °C,
II - polymerizace této směsi za teploty v rozmezí 130 až 170 °C,
-9CZ 305359 B6
III - následné vytvrzení zpolymerizované směsi za teploty 200 °C nebo vyšší za účelem dokončení reakce.
8. Způsob přípravy kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že použitým katalyzátorem (D) je acetylacetonát měďnatý v nonylfenolu.
9. Způsob přípravy kompozice podle buď nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že krok I se provádí při teplotě 90 °C po dobu šesti hodin, krok II se provádí při teplotě 170 °C po dobu osmi hodin a krok 111 se provádí při teplotě 200 °C po dobu dvou hodin.
10. Způsob přípravy kompozice podle buď nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že krok II je prováděn v lisu při teplotě 170 °C po dobu čtyř hodin a krok III se provádí v lisu při teplotě 200 °C po dobu dvou hodin.
11. Použití kompozice podle některého z nároků 1 až 6 jako povlaku válců.
12. Použití kompozice podle nároků 11, kde válce jsou válce tiskařských strojů.
13. Použití kompozice podle některého z nároků 1 až 6 jako enkapsulační substance pro polovodiče.
14. Použití kompozice podle některého z nároků 1 až 6 jako substrátu pro mikroelektronická zařízení.
15. Použití kompozice podle některého z nároků 1 až 6 jako pojivá pro pohonné hmoty nebo pro kompozity.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0009934A FR2812297B1 (fr) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | Nouvelle composition elastomere thermodurcissable a base de polycyanurate modifie a tenue thermique amelioree |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2003206A3 CZ2003206A3 (cs) | 2003-05-14 |
CZ305359B6 true CZ305359B6 (cs) | 2015-08-12 |
Family
ID=8853031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2003-206A CZ305359B6 (cs) | 2000-07-28 | 2001-07-27 | Teplem vytvrzovatelné elastomerní kompozice na bázi modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností, způsob její přípravy a použití |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6911500B2 (cs) |
EP (1) | EP1328584B9 (cs) |
JP (1) | JP4615823B2 (cs) |
KR (1) | KR100681312B1 (cs) |
CN (1) | CN1234772C (cs) |
AT (1) | ATE343612T1 (cs) |
AU (1) | AU2001279923A1 (cs) |
CA (1) | CA2417713C (cs) |
CZ (1) | CZ305359B6 (cs) |
DE (1) | DE60124129T2 (cs) |
ES (1) | ES2274896T3 (cs) |
FR (1) | FR2812297B1 (cs) |
HU (1) | HUP0301636A3 (cs) |
MX (1) | MXPA03000817A (cs) |
PL (1) | PL360182A1 (cs) |
WO (1) | WO2002010282A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105295372A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-02-03 | 华东理工大学 | 两亲性三嵌段共聚物改性氰酸酯树脂 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0311341A2 (en) * | 1987-10-05 | 1989-04-12 | Interez, Inc. | Polycyanate esters of polyhydric phenols blended with thermoplastic polymers |
JPH07149952A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Toray Ind Inc | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化プラスチック |
EP0816438A2 (en) * | 1996-07-01 | 1998-01-07 | Cytec Technology Corp. | Tackified prepreg systems |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61233060A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 硬化性樹脂組成物 |
FR2666586A1 (fr) * | 1990-09-07 | 1992-03-13 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions thermodurcissables a base de composes cyanate ester et de composes polyimide a groupement(s) diorganopolysiloxane. |
JP2653604B2 (ja) * | 1992-05-14 | 1997-09-17 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
JPH07150042A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物、樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化プラスチック |
JPH107921A (ja) * | 1996-06-26 | 1998-01-13 | Hitachi Ltd | 熱硬化性樹脂組成物とそれを用いた電子機器 |
AU6416399A (en) | 1998-10-01 | 2000-04-17 | Airtech International, Inc. | Method of molding or curing a resin material at high temperatures using a multilayer release film |
WO2000021585A1 (en) | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Gambro Ab | Biocompatible polymer film |
US6329488B1 (en) | 1998-11-10 | 2001-12-11 | C. R. Bard, Inc. | Silane copolymer coatings |
-
2000
- 2000-07-28 FR FR0009934A patent/FR2812297B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-07-27 US US10/333,741 patent/US6911500B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 PL PL36018201A patent/PL360182A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-07-27 MX MXPA03000817A patent/MXPA03000817A/es active IP Right Grant
- 2001-07-27 CA CA002417713A patent/CA2417713C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-27 ES ES01958191T patent/ES2274896T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 DE DE60124129T patent/DE60124129T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 HU HU0301636A patent/HUP0301636A3/hu unknown
- 2001-07-27 CN CNB018134815A patent/CN1234772C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-27 WO PCT/FR2001/002472 patent/WO2002010282A1/fr active IP Right Grant
- 2001-07-27 CZ CZ2003-206A patent/CZ305359B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-07-27 KR KR1020037001301A patent/KR100681312B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-07-27 AU AU2001279923A patent/AU2001279923A1/en not_active Abandoned
- 2001-07-27 JP JP2002516007A patent/JP4615823B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-27 AT AT01958191T patent/ATE343612T1/de active
- 2001-07-27 EP EP01958191A patent/EP1328584B9/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0311341A2 (en) * | 1987-10-05 | 1989-04-12 | Interez, Inc. | Polycyanate esters of polyhydric phenols blended with thermoplastic polymers |
JPH07149952A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Toray Ind Inc | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化プラスチック |
EP0816438A2 (en) * | 1996-07-01 | 1998-01-07 | Cytec Technology Corp. | Tackified prepreg systems |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2274896T3 (es) | 2007-06-01 |
HUP0301636A2 (hu) | 2003-08-28 |
FR2812297A1 (fr) | 2002-02-01 |
EP1328584B9 (fr) | 2007-05-09 |
MXPA03000817A (es) | 2004-11-01 |
DE60124129D1 (de) | 2006-12-07 |
AU2001279923A1 (en) | 2002-02-13 |
PL360182A1 (en) | 2004-09-06 |
KR100681312B1 (ko) | 2007-02-09 |
JP2004505155A (ja) | 2004-02-19 |
WO2002010282A1 (fr) | 2002-02-07 |
FR2812297B1 (fr) | 2006-06-16 |
HUP0301636A3 (en) | 2011-04-28 |
CA2417713C (fr) | 2009-09-29 |
KR20030068123A (ko) | 2003-08-19 |
CA2417713A1 (fr) | 2002-02-07 |
ATE343612T1 (de) | 2006-11-15 |
US6911500B2 (en) | 2005-06-28 |
EP1328584A1 (fr) | 2003-07-23 |
JP4615823B2 (ja) | 2011-01-19 |
CN1234772C (zh) | 2006-01-04 |
CN1444631A (zh) | 2003-09-24 |
CZ2003206A3 (cs) | 2003-05-14 |
US20040030026A1 (en) | 2004-02-12 |
EP1328584B1 (fr) | 2006-10-25 |
DE60124129T2 (de) | 2007-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hu et al. | Structural characterization and mass transfer properties of segmented polyurethane: influence of block length of hydrophilic segments | |
Merline et al. | Polyether polyurethanes: Synthesis, characterization, and thermoresponsive shape memory properties | |
US4732931A (en) | Heat curable fluorosilicone coating composition | |
EP0785236B2 (en) | Curable silicone compositions | |
Prezzi et al. | Network density control in epoxy–silica hybrids by selective silane functionalization of precursors | |
EP4083140A1 (en) | Curable hot-melt silicone composition, cured material thereof, and laminate containing curable hot-melt silicone composition or cured material thereof | |
JPS61183326A (ja) | 耐熱性のすぐれたフオームに転化しうるオルガノポリシロキサン組成物 | |
Yamasaki et al. | Effects of polymerization method on structure and properties of thermoplastic polyurethanes | |
KR20150067235A (ko) | 잠재 반응성 핫 멜트 접착제 조성물 | |
Cheng et al. | The effect of component addition order on the properties of epoxy resin/polyurethane resin interpenetrating polymer network structure | |
Sang et al. | Application of blocked isocyanate in preparation of polyurethane (urea) elastomers | |
Stiubianu et al. | Polysiloxane‐lignin composites | |
CZ305359B6 (cs) | Teplem vytvrzovatelné elastomerní kompozice na bázi modifikovaných polykyanurátů se zlepšenou tepelnou odolností, způsob její přípravy a použití | |
Alexandru et al. | Composite materials based on polydimethylsiloxane and in situ generated silica by using the sol–gel technique | |
Jeong et al. | Effective preparation and characterization of montmorillonite/poly (ε‐caprolactone)‐based polyurethane nanocomposites | |
KR102512590B1 (ko) | 급속 하이드로실릴화 경화 조성물 | |
Lee et al. | Preparation and characterization of biodegradable polyurethane composites containing attapulgite nanorods | |
KR100987951B1 (ko) | 실리콘 블랭킷 제조용 실리콘 고무 조성물 | |
Pilch‐Pitera et al. | Supramolecular structure of crosslinked polyurethane elastomers based on well‐defined prepolymers | |
Kim et al. | The properties of reactive hot melt polyurethane adhesives modified with novel thermoplastic polyurethanes | |
Gupta et al. | Chain‐extended, hydroxyterminated‐polybutadiene‐based polyurethaneureas: Synthesis, reaction kinetics, and properties | |
Lang et al. | A super‐stretched self‐healing silicone elastomer based on high molecular weight polydimethylsiloxanes through intermolecular quadruple hydrogen bonding | |
Goswami et al. | Synthesis and characterization of sequential interpenetrating polymer networks of novolac resin and poly (ethyl acrylate) | |
Burks et al. | Synthesis and characterization of BDSDA/APB polyimide | |
Strzelec et al. | Effect of polythiourethane hardener modification on the behaviour of epoxy resin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20170727 |