CZ304315B6 - Oxo-degratovatelný polyolefinický materiál - Google Patents
Oxo-degratovatelný polyolefinický materiál Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304315B6 CZ304315B6 CZ2012-881A CZ2012881A CZ304315B6 CZ 304315 B6 CZ304315 B6 CZ 304315B6 CZ 2012881 A CZ2012881 A CZ 2012881A CZ 304315 B6 CZ304315 B6 CZ 304315B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oxo
- film
- degradable
- degradation
- microorganisms
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 38
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 23
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 22
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 19
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 24
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 18
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract description 10
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 20
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000003244 pro-oxidative effect Effects 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- LUHMHYYDWNEHEK-UHFFFAOYSA-N C(CCC)N(C1=NN(NC(=C1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(CCCNCCNCCCN(N1NC(=CC(=N1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N1NC(=CC(=N1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N1NC(=CC(=N1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C Chemical compound C(CCC)N(C1=NN(NC(=C1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(CCCNCCNCCCN(N1NC(=CC(=N1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N1NC(=CC(=N1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N1NC(=CC(=N1)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)N(C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C)CCCC)C1CC(N(C(C1)(C)C)C)(C)C LUHMHYYDWNEHEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká oxo-degradovatelných polyolefinických materiálů s kontrolovanou délkou života a zvýšenou afinitou k mikroorganismům po ukončení jejich funkčnosti, které obsahují polyolefinickou matrici, prodegradant sůl karboxylové nasycené kyseliny a přechodový kov, tepelný, případně UV-stabilizátor, hydrofilní činidlo ethoxylovaný silan a minerální plnivo. Požadované rozložitelnosti materiálu oxo-degradací a působením mikroorganismů je dosaženo kombinací výše uvedených aditiv. Po ukončení funkční doby materiálu je díky započaté oxo-degradaci a vyšší počáteční hydrofilitě povrchu materiálu nastoleno vhodné prostředí pro mikroorganismy, které urychlují konečný rozpad materiálu.
Description
Oxo-degradovatelný polyolefinický materiál
Oblast techniky
Vynález se týká oxo-degradovatelných polyolefinických materiálů s kontrolovanou délkou života a zvýšenou afinitou k mikroorganismům po ukončení jejich funkčnosti.
Dosavadní stav techniky
Průmyslově vyráběné polymery jsou velmi odolné vůči jejich totální degradaci. Jejich přirozená eliminace je často nemožná a životní prostředí je zatěžováno dlouhodobým znečištěním. Spotřeba plastů stále roste, proto se zvyšuje zájem o přeměnu běžných špatně degradujících plastů na biodegradovatelné s cílem vyčistit životní prostředí.
Oxo-rozložitelný plast je standardně stabilizovaný komerční termoplast, který je nadopován sloučeninami se silným pro-oxidačním účinkem. Proces oxidace se spustí v okamžiku, kdy dojde ke spotřebování původního stabilizačního systému, který plast chrání proti účinkům tepelného či světelného (UV) stárnutí. Pro funkčnost systému je rozhodující výběr pro-oxidantu, který musí být schopen bez poškození absolvovat zpracovatelskou fázi výroby, a nalezení rovnováhy antioxidant/pro-oxidant, která určuje servisní dobu života výrobku. Volba vhodného prodegradačního aditiva a antioxidantů je předmětem řady patentů. Běžně používanými prodegradanty jsou sloučenina přechodových kovů.
Oxo-degradovatelný polyolefm je stejně jako jiné polyolefiny hydrofobní, což prakticky znemožňuje biologický rozklad. Poté co je narušen oxidací, stává se postupně hydrofilním a tudíž i biologicky rozložitelným. Během biologického rozkladu je plast mineralizován na základní molekuly - především oxid uhličitý a vodu.
Větší afinita k mikroorganismům je žádoucí i v případě oxo-degradovatelných polyolefínických materiálů, které se neřadí mezi biodegradovatelné. Jednou z možností, jak zvýšit biodegradabilitu oxo-degradovatelných polyolefinů je přídavek biodegradovatelných látek, např. škrobu nebo kyseliny polymléčné (PLA).
Vynález používá známý prodegradační systém v kombinaci s aditivy běžně používanými v plastikářském průmyslu ke zvýšení hydrofdnosti polyolefínických materiálů. Výhodou řešení oproti výše zmiňovaným možnostem je, že po ukončení funkční doby materiálu je díky započaté oxodegradaci a vyšší počáteční hydrofílitě povrchu materiálu nastoleno vhodné prostředí pro množení mikroorganismů, které urychluje konečný rozpad materiálu. Zároveň charakter aditiv ajejich množství neovlivňují zpracovatelnost původního materiálu a aditiva mohou být ve formě předzpracovaného granulátu dávkována do taveniny přímo při výrobě konečného produktu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je oxo-degradovatelný polyolefm obsahující kombinaci prodegradantu a hydrofilního činidla, která umožňuje řízenou délku života a zároveň zvyšuje možnost mikrobiálního ataku konečného produktu po ukončení jeho funkčnosti. Řízená délka života je zajištěna vhodnou koncentrací prodegradantu, minerálního plniva a tepelných, případně UV-stabilizátorů. Mikrobiálním atakem se rozumí vytvoření vhodného prostředí pro působení mikroorganismů při degradaci materiálu po ukončení jeho funkce. Vhodné prostředí pro atak mikroorganismů na povrch konečného produktu je vytvořeno jednak zvýšením povrchového napětí produktu hydrofílním činidlem a zároveň přítomností mikrotrhlin vzniklých při počáteční degradaci povrchu produktu účinkem prodegradantu.
-1 CZ 304315 B6
Označením polyolefin je míněn homopolymer propylenu, homopolymer ethylenu, statistický nebo blokový kopolymer propylenu a ethylenu s obsahem ethylenu 0,5 až 30 % hmotn. nebo kopolymer ethylenu s α-olefiny o počtu uhlíků C3 až C|2 s obsahem v rozmezí 0,2 až 15 % hmotn. Relativní molekulová hmotnost těchto polymerů je 10 000 až 2 000 000 a polymery vykazují index toku taveniny 0,1 až 15 dg/min.
Prodegradantem iniciujícím oxo-degradaci polyolefinu se rozumí sůl nasycených karboxylových kyselin, např. kyseliny palmitové nebo stearové, a přechodových kovů. Je všeobecně známo, že zejména ionty železa, manganu a kobaltu mají silný prodegradační účinek.
Rychlost iniciace degradace může být, jak bylo zjištěno, ovlivněna mimo jiné í přítomností minerálního plniva, které zároveň pozitivně ovlivňuje zpracovatelnost směsi. Minerálním plnivem se rozumí minerální anorganický jemně mletý nebo srážený materiál s velikostí částic v rozmezí 0,04 až 40 pm, bez povrchové úpravy nebo s povrchovou úpravou. Nejlépe použitelný se jeví uhličitan vápenatý.
Inhibice degradace je nutná z důvodů zpracovatelnosti polymeru a/nebo prodloužení doby použitelnosti konečného produktu, proto jsou do směsi přidávány stabilizátory. Stabilizátory se rozumí komerčně používané tepelné a UV-stabilizátory. Z důvodů zpracovatelnosti materiálů jsou vhodné fosfitové, fenolické stabilizátory nebo jejich kombinace např. tris(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfit nebo pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-terc.-butyM-hydroxyfenyl)propionát). Dobu použitelnosti produktu mohou prodloužit stabilizátory HALS nebo NOR, např. derivátu triazinu, N,N',N,N'-tetrakis(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)triazin-2-yl)-4,7-diazadekan-l, 10-diamin.
Zvýšení povrchového napětí polymemího materiálu, které představuje vyšší hydrofilnost konečného produktu, a tím vytváří lepší prostředí pro mikrobiální atak ve srovnání s komerčními polyolefiny, je dosaženo přidáním hydrofilního činidla. Hydrofilním činidlem se rozumí organická sloučenina mající najedné straně hydrofobní skupiny, které jsou schopny fyzikální vazby nebo zapletenin s polyolefínickým řetězcem, a na druhé straně mající hydrofilní skupiny, které migrují na povrch materiálu, a zvyšují tak jeho povrchové napětí. Příklady vhodných hydrofilních činidel jsou ethoxylované sílaný, ethoxylované aminy a glycerol karboxyláty podle vzorců (I—III):
(I)
,ch2-ch2-oh ch2-ch2-oh
HO- -CH2-CH2-O- -(CH2)3-
(II) ch2-ch-ch2-o-c-r3
OH OH O (III) kde Ri nebo R2 nebo R3 jsou:
-2CZ 304315 B6
Cj až C2 alkyl
C[3 až Cn alkyl
Cn alkenyl
Materiál je možné připravit kompaundací běžnou pro výrobu granulátů z polyolefinů přímým smícháním výše jmenovaných složek nebo výrobou koncentrátu, který je následně přidáván do čistého polyolefinu přímo při výrobě konečného produktu extruzí, vstřikováním, vyfukováním nebo technologií melt-blown. Zamíchání koncentrátu nevyžaduje speciální strojní vybavení a lze jej provádět na zařízeních běžných pro zpracování polyolefinů.
Použití uvedené kombinace prodegradantu a hydrofilního činidla nepředstavuje zásah do mechanických vlastností materiálu během jeho použití v porovnání s běžnými polyolefiny.
Vynález nejlépe osvětlí následující příklady.
Příklady:
Rychlost degradace materiálu, který je předmětem tohoto vynálezu, byla hodnocena pomocí akcelerovaného stárnutí expozicí materiálu v přístroji QUV-A. Zvolená koncentrace jednotlivých výše uvedených složek a jejich kombinace určuje délku života výsledného materiálu. Zároveň má však na životnost materiálu výrazný vliv i jeho tloušťka. Z tohoto důvodu jsou uvedené testy stárnutí materiálů se stejnou matricí provedeny na vzorcích jednotné tloušťky, konkrétně 40 nebo 50 pm fóliích.
Hydrofilita oxo-degradovatelného materiálu podle tohoto vynálezu byla hodnocena měřením povrchového napětí testovaných fólií (Testtinten: Arcotec Oberflachentechnik GmbH).
Působení mikroorganismů na testované fólie podle tohoto vynálezu bylo hodnoceno kompostovací zkouškou. Před touto zkouškou byly fólie vystaveny UV-záření v přístroji akcelerovaného stárnutí QUV-A, které simulovalo expozici zářením během funkční doby fólie. Při kompostovací zkoušce byly fólie zjedná poloviny zahrabány do kompostu při teplotě 45 °C. Vliv mikroorganismů v kompostu na degradaci fólie byl sledován na snímcích z elektronového mikroskopu (SEM). Změny na očištěném povrchu zahrabaných částí fólií byly porovnávány se snímky povrchů do kompostu nezahrabaných částí fólií.
Příklad 1:
Na dvoušnekovém extrudéru Wemer-Pfleiderer ZSK25 byl připraven granulát o složení uvedeném v tab. 1. Z granulátu byla na laboratorní lince s vyfukovací hlavou a jednošnekovým extrudérem Brabender vyrobena fólie tloušťky 50 pm. Fólie byla podrobena akcelerovanému stárnutí v zařízení QUV-A (QPanel) s fluorescenčním zdrojem záření dle normy ČSN EN ISO 4892-3. Při testu byla použita lampa UVA-340 (λ 340, 0,72W/m2), cyklus ozařování/kondenzace s teplotou černého panelu 50 °C. Během expozice v QUV-A byl v daných časových intervalech hodnocen postup degradace materiálu stanovením bodu zkřehnutí - fólie se trhala, a zároveň byl pomocí infračervené spektroskopie FTIR sledován výskyt a růst pásů odpovídajících karbonylové skupině C=O a nenasycené dvojné vazbě C=C, které vznikají během degradace polyolefinů.
Nezávisle na akcelerovaném stárnutí bylo po měsíci od výroby fólie stanoveno povrchové napětí fólie.
Povrchové napětí fólie podle příkladu 1 mírně vzrostlo, rychlost degradace oproti referenčnímu materiálu se příliš nezvýšila (viz tab. 2).
-3 CZ 304315 B6
Příklad 2:
Granulát a fólie o složení uvedeném v tab. 1 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Přidané antistatické činidlo mírně zvýšilo povrchové napětí fólie, jeho kombinace s prodegradantem však příliš zkrátila její životnost (viz tab. 2).
Příklad 3:
Granulát a fólie o složení uvedeném v tab. 1 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Přidané hydrofilní činidlo zvýšilo povrchové napětí polypropylenové fólie, její životnost se však jeho vlivem výrazně zkrátila (viz tab. 2).
Příklad 4:
V příkladu 4 bylo použito analogického složení a postupu přípravy jako v příkladu 3 (viz tab. 1), pouze koncentrace hydrofilního činidla se 2,5násobně snížila. To vedlo k poklesu povrchového napětí fólie, nikoli k prodloužení její životnosti (viz tab. 2).
Příklad 5:
V příkladu 5 bylo použito analogického složení a postupu přípravy jako u příkladu 3 (viz tab. 1), koncentrace hydrofilního činidla se však 25násobně snížila. Životnost fólie se prodloužila, klesající povrchové napětí se dostalo na nežádoucí úroveň odpovídající hodnotě povrchového napětí referenčního materiálu PP (viz tab. 2).
Příklad 6:
Polypropylenový granulát a fólie o složení uvedeném v tab. 1 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Uvedené složení nevedlo k růstu povrchového napětí, životnost fólie se velmi výrazně snížila. Již po 48 h v QUV-A se fólie trhala a FTIR spektra prokazovaly výskyt karbonylových C=O i nenasycených dvojných C-C vazeb v polypropylenovém materiálu (viz tab. 2).
Příklad 7:
V příkladu 7 bylo použito obdobného složení a postupu přípravy jako v příkladu 6 (viz tab. 1). Výměna prodegradantu vedla k prodloužení expozice v QUV-A do bodu zkřehnutí (viz tab. 2).
Příklad 8:
V příkladu 8 bylo použito obdobného složení a postupu přípravy jako v příkladu 7 (viz tab. 1). Ani lOnásobné zvýšení koncentrace ethoxylovaného aminu nevedlo k očekávanému zvýšení povrchového napětí polypropylenové fólie. Pravděpodobně dochází k přednostní sorpci antistatického činidla na povrch minerálního plniva, použitého i v příkladech 6 a 7, a migrace hydrofilních skupin k povrchu polypropylenové fólie není převládající.
Oproti předpokladům se životnost materiálu podle příkladu 8 prodloužila až na úroveň referenčního polypropylenu (viz tab. 2).
-4CZ 304315 B6
Příklad 9:
Granulát a fólie o složení uvedeném v tab. 1 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Povrchové napětí a délka expozice v QUV-A do zkřehnutí fólie jsou uvedeny v tab.
2.
Příklad 10:
Granulát a fólie analogického složení jako v příkladu 9 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Životnost materiálu byla zvýšena přidáním UV-stabilizátoru. Fólie tohoto složení křehne vlivem UV-záření později než referenční polypropylenový materiál. Ani u tohoto materiálu, stejně jako v příkladu 9, se nepodařilo zvýšit povrchové napětí fólie. Vysvětlení, které však není předmětem tohoto patentuje stejné jako u materiálů podle příkladů 6 až 8.
Příklad 11:
Granulát a fólie analogického složení jako v příkladu 3 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1 Jediným rozdílem byla přítomnost minerálního plniva. Minerální plnivo zřejmě opět sorbuje na svůj povrch hydrofilní činidlo, a tak zmírňuje jeho prodegradační vliv. Pozitivní vliv hydrofilního činidla na povrchové napětí fólie je sice také omezen, i tak zůstává vyšší než u referenčních materiálů (viz tab. 2).
Příklad 12:
Granulát a fólie analogického složení jako v příkladu 11 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Životnost materiálu byla zvýšena přidáním UV-stabilizátoru. Po 96 h expozice v QUV-A fólie začíná bělat, křehne však později než referenční polypropylenový materiál.
Příklad 13:
Polyethylenový granulát o složení uvedeném v tab. 1 byl připraven postupem popsaným v příkladu 1. Z granulátu byla na laboratorní lince s vyfukovací hlavou a jednošnekovým extrudérem Brabender vyrobena fólie tloušťky 40 μιη. Povrchové napětí a délka expozice v QUV-A do zkřehnutí fólie jsou uvedeny v tab. 2.
Příklad 14:
Granulát a fólie analogického složení jako v příkladu 13 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 13 (viz tab. 1). Nižší koncentrace prodegradantu vede zákonitě k delší životnosti fólie (viz tab. 2).
Příklad 15:
Polyethylenový granulát a fólie obdobného složení jako v příkladu 14 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 13 viz tab. 1). Změnou kationtů přechodového kovu v prodegradantu bylo dle předpokladů dosaženo rychlejší degradace polyethylenové fólie.
-5CZ 304315 B6
Příklad 16:
Granulát a fólie analogického složení jako v příkladu 13 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 13 (viz tab. 1). Poloviční množství hydrofilního činidla vede ke snížení povrchového napětí fólie, které však stále zůstává větší než u referenčních vzorků, a k prodloužení životnosti polyethylenové fólie (viz tab. 2). Pevnost fólie klesá po 120 h expozice v QUV-A o 21 %, tažnost zůstává oproti původnímu stavu téměř beze změn (viz tab. 4). Fólie podle příkladu 16, která byla předem ozařována UV-A zářením v QUV-testeru po dobu uvedenou v tab. 3, byla vystavena působení kompostu při teplotě 45 °C. Fólie byla do kompostu zahrabána jen z jedné poloviny. Kompost byl v pravidelných intervalech zavlažován. Po 4 týdnech byla fólie očištěna a postup degradace na části nad kompostem a části zahrabané v kompostu hodnocen vizuálně na snímcích z elektronového mikroskopu SEM (viz tab. 3). Postup degradace byl porovnáván s referenčními materiály. Na části fólie podle příkladu 16, která byla zahrabána v kompostu, byly na rozdíl od povrchu nezahrabané části viditelné praskliny a rýhy v jednom směru, pravděpodobně ve směru orientace fólie.
Příklad 17:
Granulát a fólie analogického složení jako v příkladu 16 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 13 (viz tab. 1). Další snížení hydrofilního činidla vede k nárůstu životnosti fólie, povrchové napětí je neměnné. Pevnost fólie klesá po 120 h expozice v QUV-A o 23 %, tažnost zůstává oproti původnímu stavu téměř beze změn (viz tab. 4). Působení kompostu na postup degradace fólie bylo testování způsobem popsaným v příkladu 16. Při nižší koncentraci hydrofilního činidla nejsou po 4 týdnech zahrabání v kompostu na povrchu zahrabané části fólie vidět v porovnání s nezahrabanou částí fólie žádné větší změny.
Příklad 18:
Granulát a polyethylenová fólie analogického složení jako v příkladu 16 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 13 (viz tab. 1). Trojnásobná koncentrace hydrofilního činidla vede ke snížení životnosti fólie. Již po 48 h expozice v QUV-A klesá pevnost fólie o 25 %, po 120 h o 32 %. Tažnost zůstává oproti původnímu stavu téměř beze změn (viz tab. 2 a 4).
Příklad 19:
Polypropylenový granulát a fólie o složení uvedeném v tab. 1 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Povrchové napětí (viz tab. 2) odpovídá složení materiálu bez hydrofilního činidla, životnost je v přítomnosti prodegradantu nižší než u referenčního materiálu. Působení kompostu na postup degradace fólie bylo testování způsobem popsaným v příkladu 16. V nepřítomnosti hydrofilního činidla nejsou na povrchu fólie viditelné rozdíly mezi částí zahrabanou v kompostu a částí nad kompostem (viz tab. 3).
Příklad 20:
Polypropylenový granulát a fólie o složení uvedeném v tab. 1 byly připraveny a testovány postupem popsaným v příkladu 1. Přítomnost hydrofilního činidla vede ke zvýšení povrchového napětí (viz tab. 2). Rychlost degradace fólie podle příkladu 20 je v porovnání s referenčním materiálem vyšší.
Působení kompostu na postup degradace fólie bylo testováno způsobem popsaným v příkladu 16. V přítomnosti hydrofilního činidla je na povrchu fólie zahrabané v kompostu viditelné větší
-6CZ 304315 B6 množství ostrůvků povrchového povlaku. Pravděpodobně se jedná o porušenou horní vrstvu fólie (viz tab. 3).
Tab. 1: Složení směsí; koncentrace uvedena v % hmotn.
| Příklad | Polymer | Minerální plnivo | Prodegradant | Hydrofilní činidlo | Stabilizátory |
| 1 | pp(D | - | B (0,02) | D (0,1) | G (0,1), H (0,1) |
| 2 | PP(1) | - | B (0,02) | E(0,l) | G (0,1), H (0,1) |
| 3 | PP(1) | - | B (0,02) | F (2,5) | G (0,1), H (0,1) |
| 4 | PP(1) | - | B (0,02) | F(l) | G (0,1), H (0,1) |
| 5 | PPG) | - | B (0,02) | F (0,1) | G (0,1), H (0,1) |
| 6 | PP(1) | A(0,5) | C (0,01) | D (0,1) | G (0,1), H (0,1) |
| 7 | PPG) | A (0,5) | B (0,02) | D(0,l) | G (0,1), H (0,1) |
| 8 | PPG) | A (0,5) | B (0,02) | D(l) | G (0,1), H(0,l) |
| 9 | PPG) | A(0,5) | B (0,02) | E(0,l) | G (0,1), H (0,1) |
| 10 | PPG) | A (0,5 ) | B (0,02) | E(0,l) | G (0,1), H (0,1), I (0,05) |
| 11 | PPG) | A (0,5) | B (0,02) | F(2,5) | G (0,1), H (0,1) |
| 12 | PP(1) | A (0,5) | B (0,02) | F(2,5) | G (0,1), H (0,1), 1(0,1) |
| 13 | PE | A(0,5) | B (0,02) | F(l) | G (0,1), H (0,1) |
| 14 | PE | A(0,5) | B(0,0l) | F(l) | G (0,1), H (0,1) |
| 15 | PE | A(0,5) | C(0,01) | F(l) | G (0,1), H (0,1) |
| 16 | PE | A (0,5) | B (0,02) | F (0,5) | G (0,1), H (0,1) |
| 17 | PE | A (0,5) | B (0,02) | F (0,3) | G (0,1), H (0,1) |
| 18 | PE | A (0,5) | B (0,02) | F(l,5) | G (0,1), H(0,l) |
| 19 | PP (2) | A (0,5) | B (0,02) | - | G (0,1), H (0,1) |
| 20 | PP (2) | A(0,5) | B (0,02) | F (0,5) | G (0,1), H (0,1) |
PP (1) - RCPP (statistický kopolymer ethylenu a propylenu) io PP (2) - HPP (homopolymer polypropylenu)
PE - HDPE/LLDPE (50:50)
A — uhličitan vápenatý B - stearan manganatý C - stearan železnatý
D - ethoxylovaný amin E - glycerol monooleát
F - bis(trimethylsiloxy)methyl (propylhydroxid, ethoxylovaný) silan G - pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát)
H - tris(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfit
I - N,N',N,N'-tetrakis(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)triazin-2-yl)-4,7-diazadekan-l, 10-diamin
-7CZ 304315 B6
Tab. 2: povrchové napětí a bod zkřehnutí fólií
| Příklad | Povrchové napětí (mN/m) | Délka expozice v QUV-A do zkřehnutí fólie (hod) |
| PP(1) | 28-32 | 120 |
| 1 | 32-35 | 96-120 |
| 2 | 32-35 | 72 |
| 3 | 35-38 | 48 |
| 4 | 32-35 | 48 |
| 5 | 28-32 | 72 |
| 6 | 28-32 | 48 |
| 7 | 28-32 | 72 |
| 8 | 28-32 | 120 |
| 9 | 28-32 | 72 |
| 10 | 28-32 | 144 |
| 11 | 35-38 | 72 |
| 12 | 32-35 | 504 |
| PE | 32-35 | 384 |
| 13 | 38-41 | 240 |
| 14 | 35-38 | 336 |
| 15 | 35-38 | 288 |
| 16 | 35-38 | 384 |
| 17 | 35-38 | 432 |
| 18 | 35-38 | 336 |
| PP (2) | 28-32 | 192 |
| 19 | 28-32 | 120 |
| 20 | 32-35 | 120 |
Tab. 3: Degradace fólie po 4 týdnech působení kompostu; povrch fólií snímkován na elektronovém mikroskopu
| Příklad | Délka expozice v QUV-A (hod) | Povrch fólie nad kompostem | Povrch fólie v kompostu |
| PP (2) | 96 | místy hrubší povrch fólie | místy hrubší povrch fólie |
| 19 | 96 | místy hrubší povrch fólie | místy hrubší povrch fólie |
| 20 | 96 | místy hrubší povrch fólie | větší množství ostrůvků povrchového povlaku porušené povrchové vrstvy fólie |
| PE | 240 | povrch téměř beze změn | povrch téměř beze změn |
| 16 | 240 | povrch téměř beze změn | viditelné rýhy a praskliny v jednom směru |
| 17 | 240 | povrch téměř beze změn | povrch téměř beze změn |
-8CZ 304315 B6
Tab 4: Změna tahových vlastností fólií vlivem expozice v QUV-A
| Délka expozice v QUV-A (hod) | ||||
| 48 | 120 | 48 | 120 | |||
| Příklad | Pevnost vzhledem k počáteční hodnotě (%) | Maximální deformace vzhledem k počáteční hodnotě (%) | ||
| PE | 115 | 108 | 112 | 122 |
| 16 | 112 | 79 | 114 | 103 |
| 17 | 96 | 77 | 113 | 105 |
| 18 | 75 | 68 | 97 | 102 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (7)
1. Oxo-degradovatelný polyolefin se zvýšenou počáteční hydrofilitou, vyznačující se tím, že je složen z polypropylenu, polyethylenu nebo kopolymeru propylenu a ethylenu s obsahem ethylenu 0,5 až 30 % hmotn. nebo kopolymeru ethylenu s α-olefmy o počtu uhlíků C3 až C12 s obsahem α-olefinů v rozmezí 0,2 až 15 % hmotn. a ze směsi aditiv, 0,005 až 1 % hmotn. prodegradantu soli karboxylových kyselin a přechodového kovu, 0,1 až 2,5 % hmotn. hydrofilního činidla ethoxylovaného sílánu, 0,1 až 1 % hmotn. minerálního plniva a 0,01 až 0,5 % hmotn. stabilizátorů ze skupiny tepelných a UV-stabilizátorů.
2. Oxo-degradovatelný polyolefin podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,005 až 1 % hmotn. solí nasycených mastných karboxylových kyselin a přechodového kovu železa.
3. Oxo-degradovatelný polyolefin podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,005 až 1 % hmotn. solí nasycených mastných karboxylových kyselin a přechodového kovu manganu.
4. Oxo-degradovatelný polyolefin podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 2,5 % hmotn. ethoxylovaného sílánu obecného vzorce, ο-ε^1
HO+CH2-CH2-O+(CH2)3-Si-R1 1
I x-Hl O—St-Rj
Jn kde R] může být C] až C2 alkyl, přednostně C] alkyl.
5. Oxo-degradovatelný polyolefin podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako minerální plnivo je použit uhličitan vápenatý.
6. Oxo-degradovatelný polyolefin podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje tepelné stabilizátory fenolického a fosfitového typu.
-9CL 304315 B6
7. Oxo-degradovatelný polyolefin podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje směs tepelných stabilizátorů fenolického a fosfitového typu a UV-stabilizátoru typu HALS.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2012-881A CZ2012881A3 (cs) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | Oxo-degratovatelný polyolefinický materiál |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2012-881A CZ2012881A3 (cs) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | Oxo-degratovatelný polyolefinický materiál |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ304315B6 true CZ304315B6 (cs) | 2014-02-26 |
| CZ2012881A3 CZ2012881A3 (cs) | 2014-02-26 |
Family
ID=50138070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2012-881A CZ2012881A3 (cs) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | Oxo-degratovatelný polyolefinický materiál |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2012881A3 (cs) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3935141A (en) * | 1971-09-27 | 1976-01-27 | Union Carbide Corporation | Environmentally degradable ethylene polymeric compositions |
| US3992487A (en) * | 1973-10-31 | 1976-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Degradable plastics compositions containing a transition metal complexed with a 1,3-dicarbonyl group containing polymer |
| US5258422A (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-02 | Tredegar Industries, Inc. | Compostable thermoplastic compositions |
| CZ279858B6 (cs) * | 1990-11-20 | 1995-07-12 | Polymer Institute Brno Spol. S R.O. | Biodegradovatelný polyolefin |
| WO2012088585A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Enerplastics Llc | Oxo-biodegradable additives for use in fossil fuel polymer films and once-used packaging |
-
2012
- 2012-12-07 CZ CZ2012-881A patent/CZ2012881A3/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3935141A (en) * | 1971-09-27 | 1976-01-27 | Union Carbide Corporation | Environmentally degradable ethylene polymeric compositions |
| US3992487A (en) * | 1973-10-31 | 1976-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Degradable plastics compositions containing a transition metal complexed with a 1,3-dicarbonyl group containing polymer |
| CZ279858B6 (cs) * | 1990-11-20 | 1995-07-12 | Polymer Institute Brno Spol. S R.O. | Biodegradovatelný polyolefin |
| US5258422A (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-02 | Tredegar Industries, Inc. | Compostable thermoplastic compositions |
| WO2012088585A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Enerplastics Llc | Oxo-biodegradable additives for use in fossil fuel polymer films and once-used packaging |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| David M. Wiles, Gerald Scott : Polyolefins with controlled environmental degradability, Polymer Degradation and Stability 91 (2006), 1581-1592 * |
| Petra Melichárková : Polymery s rízenou zivotností, Bakalárská práce 2008, Univerzita Tomáse Bati ve Zlíne * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2012881A3 (cs) | 2014-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8242192B2 (en) | Ultraviolet (UV) radiation stability and service life of woven films of polypropylene (PP) tapes for the production of jumbo bags | |
| EP2563827B1 (en) | Chlorine-resistant crosslinkable polyolefin compositions and articles made therefrom | |
| CN104736630A (zh) | 用于制备包含非均相丙烯共聚物和滑石的组合物的方法 | |
| US10233315B2 (en) | Crosslinkable composition comprising polyethylene and use thereof for rotational molding | |
| JP2010013660A (ja) | 安定化された物品 | |
| JP6691544B2 (ja) | 改善された光学特性を有するポリエチレン組成物 | |
| WO2019211235A1 (en) | Antidegradant blend | |
| WO2023138330A1 (zh) | 一种耐热氧老化聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| CA2606037C (en) | Stabilizer blend for improved chlorine resistance | |
| EP3214120B1 (de) | Thermoplastische elastomerzusammensetzung aus einem elastomer und einem nicht-elastomeren polyolefin, das mit einem anhydrid einer organischen carbonsäure funktionalisiert ist | |
| CN111892769B (zh) | 抗紫外线聚丙烯复合物材料组合物及其应用和抗紫外线聚丙烯复合物材料的制备方法 | |
| CN111100349B (zh) | 一种耐氯复合物、聚乙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| EP1373392A1 (en) | Color improving stabilizing compositions comprising leucine | |
| CZ304315B6 (cs) | Oxo-degratovatelný polyolefinický materiál | |
| KR20240118848A (ko) | 마스터배치 조성물 | |
| KR102076182B1 (ko) | 내구성과 단열성이 우수한 건축용 투습방수포 | |
| JP2000159940A (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| KR100903885B1 (ko) | 폴리유산을 이용한 생분해성 조성물 및 그 제조방법 | |
| US20080221242A1 (en) | Stabilizer blend for improved chlorine resistance | |
| CN111100355A (zh) | 一种抗冲增强防霉高密度聚乙烯材料及其制备方法 | |
| Bin Mohamed et al. | Tensile Properties and Degradability of Polyvinyl Alcohol and Starch Succinate Blend | |
| KR101073140B1 (ko) | 자동차 보호용 통기성 필름 조성물 및 그로부터 제조되는 필름 | |
| WO2025114330A1 (de) | Verwendung von linear oder verzweigt aliphatischen sekundären und/oder tertiären aminen, zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoffen, vorzugsweise kunststoff- rezyklaten gegen oxidativen, thermischen oder aktinischen abbau, thermoplastische kunststoffzusammensetzung, verfahren zur stabilisierung | |
| KR100796121B1 (ko) | 내염소성 파이프용 수지조성물 | |
| CN120025624A (zh) | 一种耐酸聚乙烯组合物、薄膜及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20191207 |