CZ304184B6 - Zpusob prípravy antrachinonových pigmentu - Google Patents
Zpusob prípravy antrachinonových pigmentu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304184B6 CZ304184B6 CZ20120723A CZ2012723A CZ304184B6 CZ 304184 B6 CZ304184 B6 CZ 304184B6 CZ 20120723 A CZ20120723 A CZ 20120723A CZ 2012723 A CZ2012723 A CZ 2012723A CZ 304184 B6 CZ304184 B6 CZ 304184B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- solvent
- carbon atoms
- pigment
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 43
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 33
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- FIPKSKMDTAQBDJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)CCC2=C1 FIPKSKMDTAQBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 3
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXTPIHZYOGDSLV-UHFFFAOYSA-N 1-bromoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Br CXTPIHZYOGDSLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFAPSLLQSSHRSQ-UHFFFAOYSA-N 1H-triazine-2,4-diamine Chemical compound NN1NC=CC(N)=N1 OFAPSLLQSSHRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 206010028400 Mutagenic effect Diseases 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;toluene Chemical compound CCOC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000243 mutagenic effect Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000037368 penetrate the skin Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 210000001835 viscera Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Predkládané resení popisuje zpusob prípravy antrachinonových pigmentu zahrnující krok kondenzace triazinového derivátu s 1-halogenantrachinonovým derivátem, poprípade za katalýzy medí nebo smesí medi, jodu a slozky vybrané z pyridinu, pikolinu, lutidinu a chinolinu, jehoz podstata spocívá v tom, ze kondenzace se provádí v rozpoustedle obsahujícím 50 az 100 % hmotnostních aromatických uhlovodíku vybraných ze skupiny zahrnující indan, tetrahydronaftalen, methylindan, inden, methylinden, naftalen nebo smesi techto aromatických uhlovodíku, a 0 az 50 % hmotnostních alkylsubstituovaných benzenu vybraných ze skupiny zahrnující C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylbenzeny, di(C.sub.1.n.-C.sub.3.n.-alkyl)benzeny, tri(C.sub.1.n.-C.sub.2.n.-alkyl)benzeny a tetra(C.sub.1.n.-C.sub.2.n.-alkyl)benzeny, pricemz toto smesné rozpoustedlo má pocátek bodu varu nad 150 .degree.C za normálního atmosférického tlaku.
Description
Způsob přípravy antrachinonových pigmentů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká přípravy antrachinonových pigmentů.
Dosavadní stav techniky
Příprava Pigmentu Yellow 147 (PY 147) kondenzací 2-fenyM,6-diamino-l,3,5-triazinu s dvěma moly 1-chlorantrachinonu na Pigment Yellow 147 je známa již delší dobu, obdobně i příprava strukturně podobných pigmentů, které patří mezi antrachinonové pigmenty. Reakce typu Ulmannovy kondenzace je katalyzována mědí, popřípadě mědí, jodem a pyridinem. Reakce se provádí v nitrobenzenu nebo 1,2-dichlorbenzenu, které se ukázaly v minulosti jako jediná rozpouštědla, v nichž reakce dobře probíhá a z pigmentu lze rozpouštědlem po syntéze vymýt vedlejší látky. Obě rozpouštědla uvádí např. patent CS 181 653. Použití nitrobenzenu nebo 1,2dichlorbenzenu s sebou přináší zejména zdravotní a ekologické problémy. Nitrobenzen je klasifikován jako látka toxická, s možnými karcinogenními a mutagenními účinky na člověka. Při delší nebo opakované expozici poškozuje vnitřní orgány pracovníků, přicházejících s ním do styku nebo kteří jsou nuceni v důsledku charakteru vykonávané práce vdechovat jeho páry. 1,2— Dichlorbenzen je klasifikován jako zdraví škodlivý při použití, zejména je vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky. Obě rozpouštědla je nutno vyrábět z benzenu, který je karcinogenní.
Dokument CN 101 338 079 (2009) chrání použití dimethylsulfoxidu a dimethylformamidu jako rozpouštědla pro syntézu Pigment Yellow 147. Obě rozpouštědla ve srovnání sjinými rozpouštědly snadno pronikají kůží, dimethylformamid je klasifikován jako látka, která může poškodit plod v těle matky a může poškodit reprodukční schopnost. Dimethylformamid má pro použití při syntéze P.Y. 147 nízký bod varu. Reakci je třeba provést při bodu varu nebo při teplotě těsně pod bodem varu, což s sebou přináší nutnost chladit páry a spotřebu chladicí vody. Reakce při nižší teplotě než 150 °C prodlužuje reakční čas. Dimethylsulfoxid má bod tání 16 až 19 °C, což komplikuje jeho použití v provozních podmínkách, neboť je nutné jej před použitím udržovat v kapalném stavu. Většina komerčních produktů dimethylsulfoxidu se též vyznačuje nepříjemným zápachem vlivem obsažených nečistot. Dimethylsulfoxid se může sám rozkládat při teplotě již blízko bodu varu, reakční zplodiny přitom mohou vytvořit hazardní stav a urychlit tento rozklad (Org. Process Res. Dev., Article ASAP, DOI: 10.1021/op300016m, Publication Dáte (Web): February 22, 2012). Ceny dimethylformamidu a dimethylsulfoxidu jsou též poměrně vysoké.
Účinný katalyzátor, který poskytuje vysoké výtěžky pigmentu v přiměřené době reakce, byl zveřejněn např. v patentu GB 1 189 032. Katalyzátor vzniká až při reakci z práškové mědi, jódu a pyridinu, nebo se předem připraví společným mícháním a zahříváním vyjmenovaných složek samotných nebo v malém množství inertního rozpouštědla. Jako alternativa pyridinu je možný např. pikolin, lutidin, chinolin apod.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je způsob přípravy pigmentů obsahujících v molekule substituovanou nebo nesubstituovanou strukturu antrachinonu zahrnující krok kondenzace triazinového derivátu obecného vzorce I
- 1 CZ 304184 B6
N^N
R1 O), kde R1 je vybrán ze skupiny zahrnující H, NH2, alkyl(C|-C20)CONH, alkyl C,-C6, aryl se 6 až 10 atomy uhlíku, aryl-SO2NH, kde aryl je tvořen 6 až 10 atomy uhlíku, s 1-halogenantrachinonovým derivátem obecného vzorce II
kde X je Cl nebo Br, R2 a R3 jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující H, Cl, Br, benzoyl, karboxyl, sulfonyl, alkyl C|-C4, popřípadě za katalýzy mědí nebo směsí mědi, jodu a složky vybrané z pyridinu, pikolinu, lutidinu a chinolinu, jehož podstata spočívá v tom, že kondenzace se provádí v směsném rozpouštědle obsahujícím 50 až 100 % hmotnostních aromatických uhlovodíků vybraných ze skupiny zahrnující indan, tetrahydronaftalen, methylindan, inden, methylinden, naftalen nebo směsi těchto aromatických uhlovodíků, a 0 až 50 % hmotnostních alkylsubstituovaných benzenů vybraných ze skupiny zahrnující C|-C4-alkylbenzeny, di(C|-C3-alkyl)benzeny, tri(Ci-C2-alkyl)benzeny a tetra(Ci-C2-alkyl)benzeny, přičemž toto směsné rozpouštědlo má počátek bodu varu nad 150 °C za normálního atmosférického tlaku. Alkyly v alkylbenzenech, diaikylbenzenech, trialkylbenzenech a tetraalkylbenzenech mohou být stejné nebo nezávisle na sobě různé.
Ve výhodném provedení vynálezu je R1 fenyl, X je Cl, R2 a R3 jsou H. S výhodou se při reakci dále použije činidlo poutající tvořící se halogenvodík, jako např. uhličitan sodný, uhličitan draselný, octan sodný nebo hydrogenuhličitan sodný.
Produkt se po reakci odfiltruje a promývá se stejným rozpouštědlem, jako bylo použito při reakci, pak se promývá Ci-C4-alkoholem, jako např. metanolem, ethanolem, isopropanolem apod. Na závěr se produkt promyje vodou.
S výhodou se kondenzace provádí při teplotě v rozmezí 150 až 160 °C, kdy reakce probíhá poměrně rychle. Reakce začíná pomalu probíhat již při 130 °C a lze využít teplotní rozsah až do bodu varu rozpouštědla. Při teplotě 140 až 170 °C se získá pigment s minimem vedlejších látek.
Rozpouštědlo podle předkládaného vynálezu založené na obsahu aromatických uhlovodíků odstraňuje nevýhody dosavadního stavu techniky. Složením jde zejména o směs alkylbenzenů, indanu a/nebo indenu a/případně tetrahydronaftalenu s bodem varu nad 150 °C. Rozpouštědlo se
-2CZ 304184 B6 získává destilací z ropy nebo destilací benzolu. S výhodou lze použít destilační frakce obsahující pod 0,1 % hmotnostních benzenu, které nejsou klasifikovány jako karcinogenní. Protože se s rozpouštědlem, kteráje destilační frakcí z ropy nebo benzolu, již další chemická reakce neprovádí, je levnější než nitrobenzen nebo 1,2-dichlorbenzen, které je nutno vyrábět izolací benzenu z ropy nebo benzolu a pak z něho chemickou reakcí vyrobit tato rozpouštědla.
Pigment vyrobený v rozpouštědle podle předkládaného vynálezu má stejně dobrou krystalinitu a stejnou krystalovou modifikaci jako pigment vyrobený v nitrobenzenu. Částice pigmentu jsou však větší, takže pigment vyrobený v rozpouštědle podle předkládaného vynálezu rychleji filtruje a lépe se promývá. Výtěžek pigmentu je stejný nebo lepší než u pigmentu vyrobeného v nitrobenzenu, obsah vedlejších látek po promytí je též stejný nebo lepší. Výroba v novém rozpouštědle neomezuje použitelnost pigmentu ve vláknařských a plastikářských aplikacích. Vysoká rozpouštěcí schopnost rozpouštědla podle předkládaného vynálezu umožňuje provést reakci v koncentrovaném stavu, podobně jako u nitrobenzenu nebo 1,2-dichlorbenzenu. Reakci lze provést i s minimálním přebytkem halogenchlorantrachinonu. Vzhledem k nepolárnímu charakteru rozpouštědla podle předkládaného vynálezu je jeho rozpustnost v odpadních vodách nižší než rozpustnost polárního nitrobenzenu (rozpustnost 0,19 % hmotnostních/20 °C) nebo 1,2-dichlorbenzenu (rozpustnost 0,026 % hmotnostních/25 °C). Podobně to platí i pro rozpustnost vody v rozpouštědle, kde je u nitrobenzenu 0,24 % hmotnostních/20 °C a 0,036 % hmotnostních/25 °C u 1,2-dichlorbenzenu. Ve srovnání s tím v odpadních vodách z výroby pigmentu bylo stanoveno HPLC metodou pomocí externí kalibrace 6,1 mg indanu /1 při použití rozpouštědla s obsahem 81% indanu k syntéze pigmentu.
Obsah vody v rozpouštědle je obvykle nutno před reakcí snížit azeotropickou destilací, která je na rozdíl od nitrobenzenu, 1,2-dichlorbenzenu, dimethylsulfoxidu nebo dimethylformamidu u směsného aromatického rozpouštědla podle předkládaného vynálezu kvůli nízkému obsahu velmi krátká nebo se dokonce nemusí provádět vůbec.
Přehled obrázků na výkrese
Obrázek 1 ukazuje mikrofotografii pigmentu připraveného v příkladu 1.
Obrázek 2 ukazuje mikrofotografii pigmentu připraveného v příkladu 11.
Obrázky 1 a 2 jsou pořízeny skenovací elektronovou mikroskopií a jsou snímané při stejném zvětšení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do baňky se naváží 22,02 g benzoguanaminu, 0,97 g práškové mědi, 1,58 g jódu, 61,08 g 1-chlorantrachinonu a 41,6 g uhličitanu sodného bezvodého. Přilije se 8,2 ml pyridinu a 334 ml Solvent nafty II (výrobce DEZA, Česká republika) s obsahem indanu 81 % hmotnostních, obsahem tetrahydronaftalenu 6 % hmotnostních a zbytek tvoří směs alkylbenzenů.
Za míchání se reakční směs vyhřeje na 157 °C a míchá při 1 57 °C až podle chromatografie na tenké vrstvě (Silufol UV 254, toluen-ethylacetát) vymizí skvrna meziproduktu. Reakční směs se pak při teplotě 155 až 160 °C zfiltruje a promyje 3x 200 ml Solvent nafty II s obsahem indanu 81 % hmotnostních. Potom se filtrační koláč promyje 2x 100 ml metanolu a pasta se převede do 1,5 1 baňky, rozmíchá se v 500 ml vody za přidání 1 g Slovacidu 020 (výrobce Sasol). Suspenze pigmentu se vyhřeje k varu a stripuje se zbytkové rozpouštědlo. Přidá se roztok NaClO a suspenze se míchá 1 h za přebytku chlornanu. Pigment se pak odfiltruje a promyje vodou. Znovu se
-3 CZ 304184 B6 rozmíchá ve vodě za přidání HCl a míchá se při 95 až 100 °C a pak se odfiltruje, odsaje a suší. Získá se 67,70 g pigmentu, tj. ve výtěžku 95,99 %. Tuhý destilační zbytek po oddestilování rozpouštědla z filtrátů byl hmotnostně 2x menší než při výrobě pigmentu podle příkladu 11.
Obrázek 1 ukazuje mikrofotografii pigmentu připraveného v tomto příkladu.
Pigment vyrobený podle příkladu 1 ve srovnání s pigmentem vyrobeným v nitrobenzenu podle příkladu 11 má sílu vybarvení v polyesteru o 2,3% vyšší, barevnou odchylku ΔΗ o 0,66 nižší, jasová hodnota AL je o 0,52 vyšší a čistota barevného tónu AC je o 0,67 vyšší.
Příklad 2
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze a promytí se však použije Solvent nafta II (výrobce DEZA, Česká republika) s obsahem indanu 60 % hmotnostních, zbytek tvoří tetrahydronaftalen do 6 % a směs alkylbenzenů. Získá se 67,3 g pigmentu.
Příklad 3
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze a promytí se však použije Solvent nafta II (výrobce DEZA, Česká republika) s obsahem indanu 95 % hmotnostních, zbytek tvoří tetrahydronaftalen do 6 % a směs alkylbenzenů. Získá se 67,81 g pigmentu.
Příklad 4
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze a promytí se však místo Solvent nafta II použije připravená směs alkylbenzenů o složení 2,30 objem, dílu 1,3,5-trimethylbenzenu a 1 objem, díl 1,2,3-trimethylbenzenu. Získá se 65,46 g pigmentu.
Příklad 5
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze a promytí se však místo Solvent nafta II použije tetrahydronaftalen. Získá se 67,5 g pigmentu.
Příklad 6
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze a promytí se však místo Solvent nafta II použije ropný destilát Frakce CIO nehydrogenovaná (výrobce Unipetrol RPA, Česká republika), s obsahem indenu a methylindenů min. 50 % hmotnostních, obsah naftalenu max. 4 %, zbytek tvoří směs alkylbenzenů. Získá se 66,3 g pigmentu.
Příklad 7
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze se však použije 14,84 g melaminů místo 22,02 g benzoguanaminu. Získá se 66,38 g pigmentu.
Příklad 8
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze se však použije 13,07 g 2,4-diaminotriazinu místo 22,02 g benzoguanaminu. Získá se 66,25 g pigmentu.
-4CZ 304184 B6
Příklad 9
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze se však použije 69,75 g 1,5-dichlorantrachinonu místo 61,08 g 1-chlorantrachinonu. Získá se 65,8 g pigmentu.
Příklad 10
Postup je stejný jako v příkladu 1, k syntéze se však použije 72,27 g 1-bromantrachinonu místo 61,08 g 1-chlorantrachinonu. Získá se 67,9 g pigmentu.
Příklad 11
Postup přípravy pigmentuje stejný jako v příkladu 1, k syntéze se použije jako rozpouštědlo nitrobenzen místo Solvent nafty II. Získá se 64,44 g, tj. o 3,3 g méně než v příkladu 1. Filtrace reakční směsi byla přitom o 30 % delší než byla doba filtrace stejného objemu reakční směsi v příkladu 1 vlivem částic menších než podle příkladu 1.
Obrázek 2 ukazuje mikrofotografii pigmentu připraveného v tomto příkladu.
Průmyslová využitelnost
Sloučeniny připravené způsobem podle vynálezu slouží jako pigmenty nebo barviva k barvení plastů, vláken vyráběných z plastických hmot a po finální úpravě se mohou použít i k tisku.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy antrachinonových pigmentů zahrnující krok kondenzace triazinového derivátu obecného vzorce I (i), kde R1 je vybrán ze skupiny zahrnující H, NH2, alkyl(C]-C20)CONH, alkyl C|-C6, aryl se 6 až 10 atomy uhlíku, aryl-SO2NH, kde aryl je tvořen 6 až 10 atomy uhlíku, s 1-halogenantrachinonovým derivátem obecného vzorce II-5CZ 304184 B6O kde X je Cl nebo Br, R2 a R3 jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující H, Cl, Br, benzoyl, karboxyl, sulfonyl, alkyl C]-C4, popřípadě za katalýzy mědí nebo směsí mědi, jodu a složky vybrané z pyridinu, pikolinu, lutidinu a chinolinu, vyznačený tím, že kondenzace se provádí v směsném rozpouštědle obsahujícím 50 až 100% hmotnostních aromatických uhlovodíků vybraných ze skupiny zahrnující indan, tetrahydronaftalen, methylindan, inden, methylinden, naftalen nebo směsi těchto aromatických uhlovodíků, a 0 až 50 % hmotnostních alkylsubstituovaných benzenů vybraných ze skupiny zahrnující Ci-C4-alkylbenzeny, di(Cj-C3-alkyl)benzeny. tri(Ci-C2-alkyl)benzeny a tetra(C,-C2alkyl)benzeny, přičemž toto směsné rozpouštědlo má počátek bodu varu nad 150 °C za normálního atmosférického tlaku.
- 2. Způsob podle nároku 1, vy z n a č e n ý tím, že R1 je fenyl, X je Cl, R2 a R3 jsou H.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se při reakci použije činidlo poutající tvořící se halogenvodík, s výhodou vybrané ze skupiny zahrnující uhličitan sodný, uhličitan draselný, octan sodný a hydrogenuhličitan sodný.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se syntéza provádí při teplotě v rozmezí 130 °C až bod varu rozpouštědla, s výhodou v rozmezí 140 až 170 °C, výhodněji v rozmezí 150 až 170 °C.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že rozpouštědlo má bod varu v rozmezí 150 až 210 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20120723A CZ304184B6 (cs) | 2012-10-24 | 2012-10-24 | Zpusob prípravy antrachinonových pigmentu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20120723A CZ304184B6 (cs) | 2012-10-24 | 2012-10-24 | Zpusob prípravy antrachinonových pigmentu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2012723A3 CZ2012723A3 (cs) | 2013-12-11 |
| CZ304184B6 true CZ304184B6 (cs) | 2013-12-11 |
Family
ID=49713507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20120723A CZ304184B6 (cs) | 2012-10-24 | 2012-10-24 | Zpusob prípravy antrachinonových pigmentu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ304184B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114410126B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-08-15 | 赤峰市恒祥化工有限公司 | 一种利用1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液制造黄色染料的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS181653B2 (en) * | 1967-08-18 | 1978-03-31 | Eduard Moergeli | Process for preparing nitrogen aromatic compounds |
| FR2415127A1 (fr) * | 1978-01-18 | 1979-08-17 | Ciba Geigy Ag | Procede pour la preparation de colorants pour cuve |
| EP0025166A1 (de) * | 1979-08-29 | 1981-03-18 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, deren Verwendung in Färbe- und Druckpräparaten und beim Färben und Bedrucken |
| CN101338079A (zh) * | 2008-08-13 | 2009-01-07 | 海宁市现代化工有限公司 | 一种黄色蒽醌有机颜料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-10-24 CZ CZ20120723A patent/CZ304184B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS181653B2 (en) * | 1967-08-18 | 1978-03-31 | Eduard Moergeli | Process for preparing nitrogen aromatic compounds |
| FR2415127A1 (fr) * | 1978-01-18 | 1979-08-17 | Ciba Geigy Ag | Procede pour la preparation de colorants pour cuve |
| EP0025166A1 (de) * | 1979-08-29 | 1981-03-18 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, deren Verwendung in Färbe- und Druckpräparaten und beim Färben und Bedrucken |
| CN101338079A (zh) * | 2008-08-13 | 2009-01-07 | 海宁市现代化工有限公司 | 一种黄色蒽醌有机颜料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2012723A3 (cs) | 2013-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sullivan et al. | Cyrene™ blends: a greener solvent system for organic syntheses | |
| JP2009179799A (ja) | カルボン酸エステル基を含むアゾ顔料のコンディショニング方法 | |
| JP3645315B2 (ja) | ジケトピロロピロール顔料の新しい変態結晶 | |
| US2214469A (en) | Process for manufacturing halogenated phthalocyanines | |
| CZ304184B6 (cs) | Zpusob prípravy antrachinonových pigmentu | |
| FR2846331A1 (fr) | Phtaleines de purete elevee et leur procede de preparation | |
| KR101458617B1 (ko) | 모노 아조 화합물의 제조 방법 | |
| US2713005A (en) | Phthalocyanine pigments | |
| KR100378930B1 (ko) | 디케토피롤로피롤안료의2종의신규결정변태 | |
| JP4962812B2 (ja) | フタロシアニン化合物およびその製造方法、ならびに該フタロシアニン化合物を含有する着色組成物 | |
| JP3645314B2 (ja) | ジケトピロロピロール顔料の新しい変態結晶 | |
| EP0019785B1 (de) | Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose oder Polypeptiden | |
| FR2594121A1 (fr) | Procede de preparation d'imides halogenes, compositions les contenant et leur application comme agents d'ignifugation | |
| TWI258496B (en) | Use of quinaldine and naphthalene derivatives as crystallization modifiers | |
| Um et al. | The synthesis and properties of triazine-stilbene fluorescent brighteners containing a monophenolic antioxidant | |
| EP0837107B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen | |
| FR2698096A1 (fr) | Complexes d'un métal lourd et de l'aluminium, leur préparation et leur utilisation comme colorants. | |
| CH659065A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure oder eines salzes davon. | |
| US2678947A (en) | Preparation of alpha-haloalkylbenzene sulfonates | |
| DK153647B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et beta-kobberphthalocyaninpigmentpraeparat | |
| US5698023A (en) | Process of producing copper phthalocyanine pigment having a bright tone | |
| CN105885520A (zh) | 一种新型的环保溶剂 | |
| US647280A (en) | Process of producing indigo. | |
| DE19913401A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen | |
| DE1919724C (de) | Verfahren zur Herstellung hochreiner Monosulfonsäuren von Triphenylmethanfarbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20161024 |