CZ303911B6 - Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby - Google Patents

Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ303911B6
CZ303911B6 CZ20120549A CZ2012549A CZ303911B6 CZ 303911 B6 CZ303911 B6 CZ 303911B6 CZ 20120549 A CZ20120549 A CZ 20120549A CZ 2012549 A CZ2012549 A CZ 2012549A CZ 303911 B6 CZ303911 B6 CZ 303911B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nanofibres
tetraalkoxysilane
sol
immobilized
organic
Prior art date
Application number
CZ20120549A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2012549A3 (cs
Inventor
Slamborová@Irena
Zajícová@Veronika
Exnar@Petr
Studnicková@Jarmila
Original Assignee
Technická univerzita v Liberci
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technická univerzita v Liberci filed Critical Technická univerzita v Liberci
Priority to CZ20120549A priority Critical patent/CZ303911B6/cs
Priority to EP12818872.9A priority patent/EP2884968A1/en
Priority to PCT/CZ2012/000128 priority patent/WO2014026656A1/en
Priority to US14/421,256 priority patent/US20150240411A1/en
Publication of CZ2012549A3 publication Critical patent/CZ2012549A3/cs
Publication of CZ303911B6 publication Critical patent/CZ303911B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/69Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit
    • A61K47/6921Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit the form being a particulate, a powder, an adsorbate, a bead or a sphere
    • A61K47/6923Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit the form being a particulate, a powder, an adsorbate, a bead or a sphere the form being an inorganic particle, e.g. ceramic particles, silica particles, ferrite or synsorb
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/69Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit
    • A61K47/6953Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit the form being a fibre, a textile, a slab or a sheet
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5107Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/5115Inorganic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5192Processes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0004Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing inorganic materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0066Medicaments; Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • C04B35/6224Fibres based on silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/628Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/62844Coating fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007Electro-spinning
    • D01D5/0015Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/415Amides of aromatic carboxylic acids; Acylated aromatic amines
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/418Cyclic amides, e.g. lactams; Amides of oxalic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D06M16/003Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with enzymes or microorganisms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/441Alkoxides, e.g. methoxide, tert-butoxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208Fibers
    • C04B2235/5264Fibers characterised by the diameter of the fibers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2400/00Specific information on the treatment or the process itself not provided in D06M23/00-D06M23/18
    • D06M2400/01Creating covalent bondings between the treating agent and the fibre
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2101/00Inorganic fibres
    • D10B2101/02Inorganic fibres based on oxides or oxide ceramics, e.g. silicates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens, která je tvorena ciste kremicitými nanovlákny s povrchem modifikovaným aminoalkylalkoxysilanem a s následne imobilizovanými organickými agens. Zpusob výroby nanovlákenné struktury s imobilizovaným organickým agens, u kterého se z výchozího solu syntetizovaného metodou sol-gel z tetraalkoxysilanu elektrostatickým zvláknováním vytvorí ciste kremicitá nanovlákna, která se následne tepelne zpracují a následne se povrch nanovláken modifikuje roztokem aminoalkylalkoxysilanu, nacez se na takto modifikovaný povrch nanovláken imobilizují organická agens.

Description

Vynález se týká nanovlákenné struktury s imobilizovaným organickým agens.
Vynález se také týká způsobu výroby nanovlákenné struktury s imobilizovaným organickým agens.
Dosavadní stav techniky
V řadě medicínských nebo biotechnologických aplikací se funkční organická agens (léky, enzymy atd.) aplikují přidáním do příslušného prostředí, ve kterém mají tato agens působit, tj. aplikují se do rány, nebo do biochemického reaktoru atd. Někdy je však nutné značně předimenzovat potřebné dávky funkčního organického agens, protože v místě aplikace agens dochází ke ztrátám agens jeho rozptýlením nebo vyplavováním (typicky např. u vyplavování antibiotik z rány apod.), neboje nezbytné aplikaci často obnovovat. Toto však může způsobit průnik aplikovaných agens do dalších oblastí organismu a způsobovat nežádoucí vedlejší účinky nebo naopak nedostatečnou účinnost aplikovaných agens.
Při biochemických aplikacích se již přidané organické agens (většinou enzym) zpravidla nepodaří zpětně izolovat z oblasti aplikace pro další použití, např. pro použití v další výrobní dávce, a je tak nezbytné přidat do další výrobní dávky nové množství funkčního organického agens. Tím však značně stoupají náklady a navíc produkt reakce obsahuje volný enzym, který je z hlediska dalšího použití produktu nežádoucí.
Výše popsané nedostatky je možno eliminovat nebo alespoň omezit pomocí imobilizace organických agens na vhodné substráty, tj. pokud možno trvalým, nebo alespoň co nejdéle trvajícím, zachycením organických agens na vhodné nosiče. Nezbytnou podmínkou, kromě vyhovující stability imobilizace organických agens na substrátu, je však také zachování účinnosti a funkce agens a také dostatečné množství imobilizovaného agens.
Množství imobilizovaného agens na substrátu přitom závisí na počtu vhodných vazebných míst pro imobilizaci a na měrném povrchu substrátu. Z tohoto hlediska jsou obzvláště výhodným substrátem nanovlákna, protože mají měrný povrch v jednotkách až desítkách m2/g při zachování vhodných mechanických vlastností, díky nimž je možno vytvořit tvarovatelné nanovlákenné vrstvy, které lze do rány nebo do držáku v biochemickém reaktoru lehce vložit a po ukončení aplikace je lze opět vyndat.
Z CZ PV 2003 - 2421, respektive z WO 2005024101, je znám postup výroby nanovláken elektrostatickým zvlákňováním. V CZ PV 2003 - 2421, respektive ve WO 2005024101, však nejsou podrobněji specifikovány polymemí roztoky pro přípravu nanovláken.
V dokumentu WO 2009018104 je pro přípravu křemičitých nanovláken jako výchozí prekurzor používán methyltrimethoxysilan. Bez tepelného zpracování nanovláken podle WO 2009018104 nebo při nízkých teplotách tepelného zpracování nanovláken podle WO 2009018104 mají tato nanovlákna v důsledku přítomnosti methylskupin na svém povrchu hydrofobní vlastnosti a vykazují nízký počet Si-OH skupin na povrchu potřebných pro případnou následnou modifikaci povrchu aminoalkylalkoxysilanem. Z těchto důvodů není řešení podle WO 2009018104 vhodné pro přípravu výchozích křemičitých nanovláken pro následnou modifikaci povrchu a imobilizaci organických agens.
- 1 CZ 303911 B6
Dokumenty JP 20040041335, JP 20040161234 a JP 20040243580 popisují přípravu organickoanorganického nanovlákenného kompozitu složeného z pravidelné kostry polyethylenimidových vláken s vrstvami oxidu křemičitého nanesenými metodou sol-gel. Výsledný kompozitní materiál má sloužit k záchytu nebo koncentraci různých látek v připravené struktuře, k záchytu žádaných částic však dochází pouze jako u filtru, tj. v mezerách mezi jednotlivými nanovlákny, nebo prostou adsorpcí žádaných částic do objemu nanovlákenného kompozitu.
Balicí papír podle KR 20090058155 je vyrobený z nanovláken, která byla získána elektrostatickým zvlákňováním biodegradabilního organického polymeru s přídavkem sólu oxidu křemičitého a dusičnanu stříbrného. Výsledný produkt má antiseptické a antibakteriální vlastnosti avšak není uzpůsoben pro imobilizaci organických agens.
KR 20100058372 uvádí přípravu katalyzátoru z mezoporézních nanovláken oxidu křemičitého připravených růstem z plynné fáze a následným zavedením katalyzátoru pomocí sílánu na povrch a do pórů takto vytvořených nanovláken. Výsledný produkt je deklarován jako katalyzátor různých organických reakcí a neslouží pro imobilizaci organických agens.
Nedostatkem dosavadního stavu techniky je absence vytvoření dostatečně biochemicky stabilní struktury schopné dostatečně vysoké, účinné a časově stálé imobilizace organickými agens.
Cílem tohoto vynálezu je odstranit nebo alespoň minimalizovat nevýhody dosavadního stavu techniky.
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo nanovlákennou strukturou s imobilizovaným organickým agens, jejíž podstata spočívá v tom, že je tvořena čistě křemičitými nanovlákny s povrchem modifikovaným reakcí s aminoalkylalkoxysilanem s následnou imobilizaci organické agens na modifikovaném povrchu peptidickou a/nebo vodíkovou vazbou.
Křemičitá nanovlákna jsou vhodná zejména z důvodu vysoké stability při biochemických reakcích a kvůli rozpouštění se v tělních tekutinách. U křemičitých nanovláken je rychlost rozpouštění v tělních tekutinách řízena teplotou tepelného zpracování křemičitých nanovláken, takže nanovlákna lze po předem určené době aplikace z rány vyndat i s imobilizovaným agens a případně zbytky křemičitých nanovláken uvolněné v místě aplikace, např. v ráně nebo v bioreaktoru, např. ulomením apod., se v tělních tekutinách nebo v bioreaktoru dodatečně rychle rozpustí bez vedlejších negativních důsledků. Křemičitá nanovlákna mají i další výhodu spočívající v tom, že jejich povrch obsahující vysoké množství Si-OH skupin je velmi dobře modifikovatelný reakcemi, při kterých jsou na tyto Si-OH skupiny kovalentní vazbou navázány aminoalkylalkoxysilany, které následně svojí aminoskupinou zajišťují vznik relativně pevné peptidické a/nebo o něco slabší vodíkové vazby s imobilizovanými organickými agens.
Podstata způsobu výroby nanovlákenné struktury s imobilizovaným organickým agens spočívá v tom, že se připraví výchozí sol metodou sol-gel z tetraalkoxysilanu, načež se tento sol zvlákní metodou elektrostatického zvlákňování, poté se takto zvlákňováním vytvořená nanovlákenná struktura tepelně zpracuje, následně se povrchově modifikuje aminoalkylalkoxysilanem a potom se nanovlákenná struktura vystaví působení roztoku organických agens, v němž se organická agens imobilizuje peptidickou a/nebo vodíkovou vazbou na povrchu nanovláken nanovlákenné struktury.
Základem tohoto řešení je proto vytvoření nanovlákenné struktury, např. ve formě nanovlákenné vrstvy, z čistě křemičitých nanovláken metodou elektrostatického zvlákňování sólu vytvořeného metodou sol-gel z tetraalkoxysilanu za kyselé katalýzy a bez pomocných organických polymerů. Pro získání sólu s vhodnými vlastnostmi pro elektrostatické zvlákňování je nutné dodržet molámí
-2CZ 303911 B6 poměr vody ku tetraalkoxysilanu k = [H2O]/[tetraalkoxysilan] v rozmezí hodnot k= 1,6 až 3, molámí poměr kyseliny ku tetraalkoxysilanu m = [HA]/[tetraalkoxysilan] v rozmezí hodnot m = 0,001 až 1 a sol před zvlákňováním zahustit odpařením rozpouštědla na obsah SiO2 v sólu v rozmezí hodnot 28 až 44 hmotn. %. Touto metodou lze připravit čistě křemičitá nanovlákna o středním průměru v rozmezí 100 až 1000 nm (podle podmínek přípravy výchozího sólu a podmínek elektrostatického zvlákňování), která již tvoří nanovlákennou strukturu (vrstvu) přímo použitelnou pro následující operace bez nutnosti odstranění pomocných látek tepelným zpracováním při vysokých teplotách. Měrný povrch takto připravené nanovlákenné struktury (vrstvy) se pohybuje v jednotkách až desítkách m2/g a tím je zajištěn velký povrch pro imobilizaci organických agens i při nanovlákenné struktuře ve formě tenké nanovlákenné vrstvy.
Na výsledné vlastnosti nanovlákenné struktury, např. na počet aktivních Si-OH skupin pro následnou vazbu aminoalkylalkoxysilanu a na chemickou odolnost nanovlákenné struktury proti vodě a proti tělním tekutinám, má zásadní vliv dodatečné tepelné zpracování nanovlákenné vrstvy před imobilizací organickými agens. Morfologie křemičitých nanovláken se až do teplot kolem 850 °C, kdy přecházejí do formy křemenného skla, prakticky nemění (až na mírné zmenšení jejich průměru v důsledku zhuštění struktury při vysokých teplotách). Během tepelného zpracování křemičitých nanovláken se však postupně snižuje chemická rozpustnost nanovláken a také počet aktivních Si-OH skupin pro následnou vazbu aminoalkylalkoxysilanu. Dostatečná chemická rozpustnost křemičitých nanovláken v tělních tekutinách je nutná, protože velikost případných úlomků nanovláken uvolněných při manipulaci s nanovlákennou strukturou a jejich náhodném vdechnutí je již v oblasti velikostí částic s prokázanou karcinogenitou při dlouhodobém lokálním působení (doby nad 40 dní). Při dynamickém a statickém testu rozpouštění křemičitých nanovláken (střední průměr kolem 180 nm) v simulované plicní tekutině byla rychlost rozpouštění nanovláken silně závislá na teplotě tepelného zpracování nanovláken. Při nízkých teplotách tepelného zpracování nanovláken (180 °C/2 hodiny) se nanovlákna rozpouštěla během 7 dní a lze je tedy považovat za bezpečná při manipulaci a náhodném vdechnutí úlomků. Při vyšších teplotách tepelného zpracování se však rozpustnost nanovláken v tělních tekutinách postupně snižovala, takže je nutné takto tepelně zpracovaná nanovlákna považovat za potenciálně karcinogenní.
Většina lékařsky nebo biochemicky aktivních organických agens obsahuje karboxylovou (-COOH) nebo alespoň hydroxylovou (-COH) skupinu. Pro dosažení potřebné míry a spolehlivosti imobilizace takovýchto organických agens na povrch křemičitých nanovláken je však nutné povrch nanovláken modifikovat tak, aby na nich byly pevně vázané aminoskupiny, se kterými karboxylové skupiny tvoří peptidickou vazbu, respektive se kterými tvoří hydroxylové skupiny vodíkovou vazbu. Tím se dosáhne dostatečné imobilizace organických agens na povrchu nanovláken. Povrch nanovláken je proto modifikován roztokem aminoalkylalkoxysilanu, který se póly kondenzací přes alkoxyskupiny naváže kovalentní vazbou na povrchové Si-OH skupiny křemičitých nanovláken a volnou aminoalkylskupinou zajišťuje primární funkční aminoskupinu pro vznik peptidické a/nebo vodíkové vazby s organickým agens. Vznik této vazby mezi aminoskupinou a organickým agens je již při použití vhodného rozpouštědla nebo prostředí (vodné, alkoholické nebo jiné organické roztoky) samovolný. Imobilizace organických agens na povrchu křemičitých nanovláken s povrchem modifikovaným dle tohoto vynálezu je dostatečně pevná na to, aby při následné aplikaci nanovlákenné struktury s imobilizovaným organickým agens, např. ve vodném prostředí nebo v prostředí tělních tekutin, jako jsou otevřené rány apod., docházelo pouze k působení organických agens bez jejich uvolňování z nanovlákenné struktury nebo aby k případnému uvolňování imobilizovaných organických agens docházelo pouze v malé, rozuměj co nejmenší, míře. Tím je umožněno dosáhnout dlouhodobé, kontaktní a vysoké koncentrace organických agens v místě aplikace bez vyplavování organických agens z místa aplikace a bez nadměrného uvolňování z místa aplikace.
-3 CZ 303911 B6
Příklady uskutečnění vynálezu
Vynález bude popsán na příkladech vytvoření nanovlákenné struktury ve formě vrstvy čistě křemičitých nanovláken s modifikovaným povrchem, na kterém jsou imobilizována organická agens. Vynález je také v dalším textu dokumentován konkrétními příklady provedení, jimiž však nejsou popsány všechny možnosti uskutečnění vynálezu, přičemž tyto zde blíže nepopsané možnosti jsou průměrnému odborníkovi při znalosti tohoto vynálezu zřejmé z tohoto textu bez vynaložení další vynálezecké činnosti.
Příklad 1
Výchozí sol pro přípravu čistě křemičitých nanovláken byl připraven modifikovanou metodou sol-gel. 400 ml tetraethoxysilanu bylo rozpuštěno v 330 ml izopropylalkoholu a byly přidány voda a HC1 tak, aby molární poměr k = [H2O]/[tetraalkoxysilan] byl k = 2,3 a molární poměr m = [HCI]/[tetraalkoxysilan] byl m = 0,01. Po proběhnutí hydrolyzačních a polykondenzačních reakcí byl sol zahuštěn odpařením rozpouštědla na obsah 36 hmotn. % SiO2.
Připravený sol byl použit k elektrostatickému zvlákňování při napětí 50 kV a vzdálenosti elektrody od sběrného povrchu nanovláken 15 cm. Střední velikost (průměr) takto vyrobených nanovláken byla 180 nm. Výsledná nanovlákenná struktura byla ve formě vrstvy nanovláken tepelně zpracována při 180 °C po dobu 2 hodiny v sušárně a následně byla, pro provedení modifikace povrchu čistě křemičitých nanovláken, ponořena do 2% roztoku 3-aminopropyltriethoxysilanu v bezvodém ethanolu po dobu 1 hodiny při laboratorní teplotě. Takto modifikovaná nanovlákenná struktura byla následně třikrát promyta bezvodým ethanolem a pro imobilizaci organických agens ponořena do 2% roztoku tetracyklinu nebo penicilinu v bezvodém ethanolu na dobu 2 hodin při laboratorní teplotě. Na závěr byla nanovlákenná struktura s již imobilizovaným antibiotikem (organickým agens) propláchnuta dvakrát bezvodým ethanolem a byla volně vysušena v exsikátoru.
Funkčnost nanovlákenné struktury s imobilizovaným antibiotikem byla ověřena pomocí antibakteriálních testů na vybraném spektru patogenních bakteriálních kmenů, které činí problémy zejména v dermatologii. Konkrétně se jednalo o bakteriální kmeny Staphylococcus aureus, MRSA, Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Próteus vulgaris, Próteus mirabilis a Pseudomonas aeruginosa. Vzorky nanovlákenné struktury s imobilizovaným antibiotikem byly umístěny do středu Petriho misky, na které bylo vyočkováno příslušné bakteriální inokulum vybraného bakteriálního kmene. Vzorky byly inkubovány v termostatu po dobu 24 hodin při teplotě 37 °C. Dále byla hodnocena velikost tzv. halo zón (tj. oblastí kolem nanovlákenné struktury s imobilizovaným antibiotikem).
Výsledky antibakteriálních testů byly vynikající, velikost testovaných halo zón byla hodnocena jako 100% inhibiční schopnost antibiotika na vybrané patogenní bakteriální kmeny. Tím byla potvrzena imobilizace obou antibiotik na nanovlákennou strukturu z čistě křemičitých nanovláken s modifikovaným povrchem dle tohoto vynálezu bez ztráty funkčnosti.
Příklad 2
Výchozí sol pro přípravu čistě křemičitých nanovláken byl připraven modifikovanou metodou sol-gel. 400 ml tetraethoxysilanu bylo rozpuštěno v 330 ml izopropylalkoholu a byly přidány voda a HC1 tak, aby molární poměr k = [H2O]/[tetraalkoxysilan] byl k = 2,0 a molární poměr m = [HCl]/[tetraalkoxysilan] byl m = 0,01. Po proběhnutí hydrolyzačních a polykondenzačních reakcí byl sol zahuštěn odpařením rozpouštědla na obsah 40 hmotn. % SiO2.
-4CZ 303911 B6
Připravený sol byl použit k elektrostatickému zvlákňování při napětí 50 kV a vzdálenosti elektrody od sběrného povrchu nanovláken 15 cm. Střední velikost (průměr) připravených nanovláken byla 580 nm. Výsledná nanovlákenná struktura byla ve formě vrstvy tepelně zpracována při teplotě 180 °C po dobu 2 hodiny v sušárně a následně byl povrch nanovláken modifikován ponořením nanovlákenné struktury do čerstvě připraveného 2% roztoku 3-aminopropyltrimethoxysilanu v destilované vodě na dobu 1 hodiny při laboratorní teplotě. Nanovlákenná struktura s takto modifikovaným povrchem byla třikrát promyta destilovanou vodou a jednou roztokem fosfátového pufru (pH= 7,2) a následně byla pro imobilizaci organických agens ponořena do 2% roztoku enzymu esterázy nebo lipázy ve fosfátovém pufru na dobu 10 minut při laboratorní teplotě. Na závěr byla nanovlákenná struktura s již imobilizovaným enzymem dvakrát propláchnuta fosfátovým pufrem a byla volně vysušena v laboratorním prostředí.
Imobilizace enzymů na nanovlákenné struktuře byla ověřena pomocí histochemické azokopulační reakce alfa-naftylacetátu a chromogenního barviva s enzymem. Roztok alfa-naftylacetátu a barviva Fast Blue BB ve fosfátovém pufru tvoří s enzymem v mikroskopu viditelná barevná depozita imobilizovaného enzymu, která jsou jeho průkazem. Testy byly provedeny jako srovnávací oproti nanovlákenné struktuře z čistě křemičitých nanovláken bez imobilizace enzymů dle tohoto vynálezu, přičemž na této srovnávací nanovlákenné struktuře bez enzymů nebyla pozorována žádná výše popsaná depozita.

Claims (11)

1. Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens, vyznačující se tím, že je tvořena čistě křemičitými nanovlákny s povrchem modifikovaným aminoalkylalkoxysilanem a s následně imobilizovanými organickými agens.
2. Způsob výroby nanovlákenné struktury s imobilizovaným organickým agens, vyznačující se tím, že z výchozího sólu syntetizovaného metodou sol-gel z tetraalkoxysilanu se elektrostatickým zvlákňováním vytvoří čistě křemičitá nanovlákna, která se následně tepelně zpracují a následně se povrch nanovláken modifikuje roztokem aminoalkylalkoxysilanu, načež se na takto modifikovaný povrch nanovláken imobilizují organická agens.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že výchozí sol je připraven metodou sol-gel z roztoku tetraalkoxysilanu v alkoholu s přídavkem vody za kyselé katalýzy řízenou hydrolýzou a polykondenzací a zahuštěním oddestilováním rozpouštědla na viskozitu potřebnou pro elektrostatické zvlákňování.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že alkoholem je ethanol nebo izopropylalkohol, kyselou katalýzu hydrolýzy a polykondenzace tetraalkoxysilanu zajišťuje přídavek anorganické nebo organické kyseliny, výchozí molární poměr vody ku tetraalkoxysilanu k = [H2O]/[tetraalkoxysilan] je v rozmezí hodnot k= 1,6 až 3, molámí poměr kyseliny ku tetraalkoxysilanu m = [HA]/[tetraalkoxysilan] je v rozmezí hodnot m = 0,001 až 1 a sol je před zvlákňováním zahuštěn odpařením rozpouštědla na obsah SiO2 v sólu v rozmezí hodnot 28 až 44 % hmotn.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že tetraalkoxysilanem je tetraethoxysilan a kyselinou je kyselina chlorovodíková nebo dusičná.
6. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se elektrostatickým zvlákňováním vytvoří čistě křemičitá nanovlákna o středním průměru 100 až 1000 nm, která se následně tepelně zpracují v rozmezí teplot 30 až 900 °C po dobu 10 minut až 10 hodin.
-5CZ 303911 B6
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že čistě křemičitá nanovlákna se tepelně zpracují při teplotě v rozmezí 150 °C až 250 °C po dobu 1 až 3 hodiny.
5
8. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že roztok aminoalkylalkoxysilanuje ve vodě, alkoholu nebo jiném organickém rozpouštědle a má koncentraci 0,1 až 10 % hmotn.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že aminoalkylalkoxidem je 3aminopropyltriethoxysilan nebo 3-aminopropyltrimethoxysilan.
10. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že organická agens se na modifikovaný povrch nanovláken imobilizují v kapalném prostředí po dobu 30 vteřin až 48 hodin.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že kapalným prostředím jsou voda, 15 vodný roztok biochemického pufru, ethanol, izopropylalkohol nebo aceton a doba imobilizace je v rozmezí od 3 minut do 24 hodin.
CZ20120549A 2012-08-14 2012-08-14 Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby CZ303911B6 (cs)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20120549A CZ303911B6 (cs) 2012-08-14 2012-08-14 Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby
EP12818872.9A EP2884968A1 (en) 2012-08-14 2012-12-10 Nanofiber structure with immobilized organic agens and the method of its preparation
PCT/CZ2012/000128 WO2014026656A1 (en) 2012-08-14 2012-12-10 Nanofiber structure with immobilized organic agens and the method of its preparation
US14/421,256 US20150240411A1 (en) 2012-08-14 2012-12-10 Nanofiber structure with immobilized organic substance and the method of its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20120549A CZ303911B6 (cs) 2012-08-14 2012-08-14 Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2012549A3 CZ2012549A3 (cs) 2013-06-19
CZ303911B6 true CZ303911B6 (cs) 2013-06-19

Family

ID=47605254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20120549A CZ303911B6 (cs) 2012-08-14 2012-08-14 Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20150240411A1 (cs)
EP (1) EP2884968A1 (cs)
CZ (1) CZ303911B6 (cs)
WO (1) WO2014026656A1 (cs)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3617173A1 (en) 2018-12-14 2020-03-04 Fyzikální ústav AV CR, v.v.i. Use of a layer for surface protection and/or preservation of a tangible cultural heritage
CZ309644B6 (cs) * 2021-10-14 2023-06-07 Technická univerzita v Liberci Biokompatibilní a biodegradabilní netkaná vlákenná struktura s obsahem submikronových vláken na bázi oxidu křemičitého, biogenních iontů a funkčním povrchem pro vazbu aktivních látek a způsob její výroby

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201720462A (zh) * 2015-12-08 2017-06-16 昱程科技股份有限公司 生物載體
CZ2016239A3 (cs) * 2016-04-26 2017-06-28 Pardam, S.R.O. Prekurzorové vlákno určené pro přípravu křemíkových vláken, způsob jeho výroby, způsob jeho modifikace a jeho použití
WO2017186201A1 (en) 2016-04-26 2017-11-02 Pardam, S.R.O. Precursor fibers intended for preparation of silica fibers, method of manufacture thereof, method of modification thereof, use of silica fibers
CN107383401B (zh) * 2017-07-03 2020-10-27 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 一种表面枝接磺胺类药物基团的抗菌ncc薄膜的制备方法
CN113061596B (zh) * 2021-03-29 2023-07-14 万华化学集团股份有限公司 一种固定化酶催化剂及其制备方法及其在合成维生素a棕榈酸酯中的应用
EP4166699A1 (en) * 2021-10-14 2023-04-19 Technicka univerzita v Liberci Biocompatible and biodegradable fibrous structure containing silica-based submicron fibers, biogenic ions and with a functional surface for binding active substances and a method of its production

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ20032421A3 (cs) * 2003-09-08 2004-11-10 Technická univerzita v Liberci Způsob výroby nanovláken z polymerního roztoku elektrostatickým zvlákňováním a zařízení k provádění způsobu
WO2009018104A2 (en) * 2007-07-27 2009-02-05 Dow Corning Corporation Fiber structure and method of making same
KR20090058155A (ko) * 2007-12-04 2009-06-09 주식회사 에이엠오 기능성이 부가된 나노섬유를 이용한 포장지
KR20100058372A (ko) * 2008-11-24 2010-06-03 서울대학교산학협력단 경질 주형안에서 제조된 메조 기공 실리카 나노 섬유를 이용한 촉매로의 응용 및 이의 촉매 활성도 조절

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60318136T2 (de) 2002-02-13 2008-12-04 Société de Technologie Michelin Vorrichtung zur Befestigung von einem Modul eines Reifenüberwachungssystem auf ein Rad
JP3990215B2 (ja) 2002-07-10 2007-10-10 株式会社ニデック 眼科用レーザ治療装置
JP4317371B2 (ja) 2003-02-12 2009-08-19 新日本製鐵株式会社 エンボス加工樹脂フィルム被覆金属板の製造における冷却制御方法
CN100556944C (zh) * 2006-10-16 2009-11-04 中国科学院化学研究所 纳米二氧化硅微粒增强的超疏水聚苯乙烯薄膜及其制备方法
WO2010082603A1 (ja) * 2009-01-14 2010-07-22 日本バイリーン株式会社 無機系繊維構造体及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ20032421A3 (cs) * 2003-09-08 2004-11-10 Technická univerzita v Liberci Způsob výroby nanovláken z polymerního roztoku elektrostatickým zvlákňováním a zařízení k provádění způsobu
WO2009018104A2 (en) * 2007-07-27 2009-02-05 Dow Corning Corporation Fiber structure and method of making same
KR20090058155A (ko) * 2007-12-04 2009-06-09 주식회사 에이엠오 기능성이 부가된 나노섬유를 이용한 포장지
KR20100058372A (ko) * 2008-11-24 2010-06-03 서울대학교산학협력단 경질 주형안에서 제조된 메조 기공 실리카 나노 섬유를 이용한 촉매로의 응용 및 이의 촉매 활성도 조절

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3617173A1 (en) 2018-12-14 2020-03-04 Fyzikální ústav AV CR, v.v.i. Use of a layer for surface protection and/or preservation of a tangible cultural heritage
CZ309644B6 (cs) * 2021-10-14 2023-06-07 Technická univerzita v Liberci Biokompatibilní a biodegradabilní netkaná vlákenná struktura s obsahem submikronových vláken na bázi oxidu křemičitého, biogenních iontů a funkčním povrchem pro vazbu aktivních látek a způsob její výroby

Also Published As

Publication number Publication date
US20150240411A1 (en) 2015-08-27
EP2884968A1 (en) 2015-06-24
CZ2012549A3 (cs) 2013-06-19
WO2014026656A1 (en) 2014-02-20
WO2014026656A8 (en) 2014-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ303911B6 (cs) Nanovlákenná struktura s imobilizovaným organickým agens a zpusob její výroby
Kurczewska et al. Halloysite nanotubes as carriers of vancomycin in alginate-based wound dressing
Villanueva et al. Antimicrobial activity of starch hydrogel incorporated with copper nanoparticles
Gadenne et al. Antiadhesive activity of ulvan polysaccharides covalently immobilized onto titanium surface
Tian et al. Antibacterial applications and safety issues of silica‐based materials: A review
Colilla et al. Amino− Polysiloxane Hybrid Materials for Bone Reconstruction
Kaplan et al. Controlled delivery of ampicillin and gentamycin from cellulose hydrogels and their antibacterial efficiency
CN104855380A (zh) 一种抗菌金属有机骨架膜的制备方法
Luo et al. One-pot synthesis of copper-doped mesoporous bioglass towards multifunctional 3D nanofibrous scaffolds for bone regeneration
CN105641734A (zh) 一种缓释型细菌纤维素基抗菌剂的制备方法
Ibrahim et al. Bioactive and antibacterial metal implant composite coating based on Ce-doped nanobioactive glass and chitosan by electrophoretic deposition method
EP4161262A1 (en) Graftable biocidal linkers and polymers and uses thereof
Abou Hammad et al. Synthesis and characterization of chitosan-corn starch-SiO2/silver eco-nanocomposites: exploring optoelectronic and antibacterial potential
EP2361502A1 (en) Active antimicrobial compositions, coatings and methods for controlling pathogenic bacteria
Haufe et al. Biocidal nanosol coatings
Ibrahim et al. Physical characterization, biocompatibility, and antimicrobial activity of polyvinyl alcohol/sodium alginate blend doped with TiO2 nanoparticles for wound dressing applications
CZ2016735A3 (cs) Mezoporézní materiál na bázi oxidu křemičitého pro řízené uvolňování aktivních látek a jeho použití
JP2010505015A5 (cs)
CA2778798A1 (en) Broad-spectrum biocide compositions and a method for their preparation
US20240285010A1 (en) Coating and fabric using antimicrobial porous membrane
CZ34116U1 (cs) Nanovlákenná struktura se zvýšenou povrchovou funkčností a s imobilizovanými organickými agens
KR102189710B1 (ko) 항균 나노 코팅 조성물 및 그를 이용한 항균 나노 코팅방법
JP7091491B2 (ja) 超親水性・長い寿命を持つ有機ケイ素第四級アンモニウム塩抗菌・抗ウイルスガラスの製造工程
CZ2015406A3 (cs) Způsob výroby hybridní, povrchově aktivní nanovlákenné struktury s imobilizovanými aktivními látkami a nanovlákenná struktura, vyrobená tímto způsobem
KR20070014252A (ko) 친유성 나노다공 실리카 복합체 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20220814