CZ303070B6 - Zpusob výroby bionafty z tuku a oleju - Google Patents
Zpusob výroby bionafty z tuku a oleju Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303070B6 CZ303070B6 CZ20080018A CZ200818A CZ303070B6 CZ 303070 B6 CZ303070 B6 CZ 303070B6 CZ 20080018 A CZ20080018 A CZ 20080018A CZ 200818 A CZ200818 A CZ 200818A CZ 303070 B6 CZ303070 B6 CZ 303070B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amine
- alcoholysis
- fats
- mixture
- organic base
- Prior art date
Links
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003925 fat Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims abstract description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 2
- FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N Methyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010828 animal waste Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- -1 hydroxyl compound Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y02E50/13—
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Zpusob spocívá v alkoholýze tuku v alkalickém prostredí a následném oddelení fáze vzniklé bionafty od glycerinové fáze. K vytvorení alkalického prostredí a ke katalýze alkoholýzy se použije organická báze nebo smes organických bází. Pokud vstupní surovina nemá vyhovující kvalitu (napr. odpadní živocišné tuky) podrobí se, pred vlastní alkoholýzou v prostredí organické báze, rafinaci spocívající v zonálním tavení, které je rízeno programovým ohrevem. Organickou bází, resp. bázemi, je s výhodou amin s teplotou varu pri normálním tlaku do 200 .degree.C, resp. smes takových aminu. Konkrétne se jedná zejména o amin vybraný ze skupiny zahrnující izopropylamin, diizopropylamin, trietylamin, n-butylamin a cyklohexylamin.
Description
Způsob výroby bionafty z tuků a olejů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby bionafty z odpadních tuků, zejména pak tuků z odpadu živočišného původu.
io Dosavadní stav techniky
V současné době se bionafta vyrábí prakticky výhradně reesterifikací rostlinných olejů nebo živočišných tuků.
is Rostlinné oleje, zejména řepkový, se např. zpracovávají alkoholýzou katalyzovanou hydroxidem alkalického kovu, přičemž se a do reakční směsi vzniklé po alkoholýze během intenzivního míchání vhání plynný oxid uhličitý tak dlouho, až se dosáhne hodnoty pH 8 až 9. Ze vzniklé reakční směsi pak po skončení vhánění oxidu uhličitého odstraní alkohol a zbývající kapalná reakční směs po dealkoholizaci se rozdělí na bionaftu a glycerinovou fázi. Dealkoholizace reakč2ϋ ní směsi se provádí evakuací nebo desorpci za zvětšování jejího povrchu, výhodně jejím mícháním nebo rozstřikováním vzniká kapalná fáze a zkondenzovaný plynný alkohol, který se jímá. Dealkoholizovaná kapalná směs se rozdělí buď během 1 až 5 hodin samovolně, nebo během 5 až 30 minut na odstředivce do dvou fází, lehčí bionafty a těžší glycerinové fáze.
V dokumentu WO 2004 031 119 je popsán způsob reesterifíkace tuků nebo olejů jednosytným alkoholem za přítomnosti katalyzátoru ze skupiny zahrnující iminosloučeniny, butylamin, diethylamin, dipropylamin, terciární aminy s -OH nebo NIL skupinou nebo kvarterní aminy s teplotou varu mezi 55 a 160 °C. Terciární aminy reagují také s prip. volnými mastnými kyselinami. Katalyzátor se odstraňuje z reakční směsi destilací.
V dokumentu DE 195 42 035 je popsána reesterifíkace esterů kyseliny mravenčí hydroxylovou sloučeninou, zvláště jednosytným alkoholem, za přítomnosti terciárního aminu. V příkladu provedení se jako příklad aminu uvádí triethylamin. Reakce probíhá při 65 °C a katalyzátor se odstraňuje z reakční směsi destilací. Terciární amin se přidává v množství 0,01 až 10% mol., vztaženo na ester kyseliny mravenčí, což odpovídá 0,02 až 16 hmotn. %.
Reesterifikací metanolem nebo etanolem v alkalickém prostředí vytvořeném anorganickými zásadami se na bionaftu zpracovává také živočišný tuk.
Jsou ale známy i nové vysoce speciální a účinné reesterifikační reakce. Jedná se např. o reesterifíkaci předběžně atomizovaných rostlinných olejů a živočišných tuků, Či kysele nebo zásaditě katalyzované reesterifíkace v prostředí mikrovln.
Výše uvedené způsoby přípravy bionafty mají ale nevýhody, zejména v případě vstupních suro45 vin na bázi odpadních živočišných tuků, které jsou produkovány ve velkých množstvích masným, koželužským i textilním průmyslem. Tyto nevýhody spočívají ve vysokých požadavcích stávajících výrobních procesů na kvalitu a homogenitu vstupních surovin, což u odpadů není možno spolehlivě zajistit. Další velkou nevýhodou je použití reesterifíkačních katalyzátorů, které jsou anorganické povahy. Zejména při použití hydroxidů alkalických kovů je třeba po skončení reakč50 ní doby katalyzátor neutralizovat a vzniklá sůl pak zvyšuje obsah popele ve směsi. To potom značně snižuje kvalitu výsledné bionafty. V některých případech je nutné provést odsolení, což zvyšuje výrobní náklady.
-1 CZ 303070 B6
Podstata vynálezu
K odstranění těchto nedostatků do značné míry přispívá způsob výroby bionafty z odpadních 5 tuků, zejména pak tuků z odpadu živočišného původu, podle vynálezu. Tento způsob spočívá, obdobně jako doposud známé způsoby, v alkoholýze tuků v alkalickém prostředí a následném oddělení fáze vzniklé bionafty od glycerinové fáze. Podstata vynálezu je v tom, že se k vytvoření alkalického prostředí a ke katalýze alkoholýzy použije organická báze nebo směs organických bází, přičemž se vstupní surovina před vlastní alkoholýzou v prostředí organické báze podrobí io rafinaci spočívající v zonálním tavení, které je řízeno programovým ohřevem.
Organickou bází, resp. bázemi je s výhodou amin s teplotou varu při normálním tlaku do 200 °C, resp. směs takových aminů. Konkrétně se jedná o amin vybraný ze skupiny zahrnující izopropylamin, diizopropylamin, trietylamin, n-butylamin a cyklohexylamin.
Amin nebo směs aminů se dávkuje v množství 1 až 8 % hmotn., vztaženo na hmotnost vstupní suroviny.
Amin, resp. směs aminů dávkovaná k vytvoření alkalického prostředí a katalýze metanolýzy 2o může být alespoň zčásti nahrazena kondenzátem, obsahujícím recyklovaný amin z předchozí metanolické reakce.
V porovnání se stávajícími postupy je hlavní výhodou způsobu podle vynálezu zlepšení kvality vyrobené bionafty - prakticky s nulovým obsahem popele. Zároveň se sníží na požadovanou normu číslo kyselosti a zbytkový amin působí jako stabilizátor bionafty. Další výhoda pak spočívá v možnosti zpracování odpadních živočišných tuků podřadné kvality.
Příklady provedení vynálezu
V příkladném provedení byl jako vstupní surovina použit odpadní tuk z koželužny, z hlediska dosavadních výrobních procesů nevyhovující kvality. Jeho analýzou byly zjištěny následující hodnoty:
těkavé látky (hmotn. % při 103 °C) dusík (podle Kjeldahla) teplota tání (°C) £Opel (%)
Číslo zmýdelnění (mg KOH/1 g vzorku)
Číslo kyselosti (mg KOH/1 g vzorku)
1,5
1,5
129
Po provedené rafinaci spočívající v zonálním tavení, které je řízeno programovým ohřevem, byly stanovené hodnoty následující:
těkavé látky (hmotn. % při 103 °C) nezjištěny dusík (podle Kjeldahla) nezjištěn teplota tání (°C) 20 popel (%) 0,1
Číslo zmýdelnění (mg KOH/1 g vzorku) 181
Číslo kyselosti (mg KOH/1 g vzorku) 9
Takto rafinovaný tuk byl podroben alkoholýze metanolem za katalýzy n-butylaminu. Reakční podmínky byly následující:
násada reakční směsi:
| rafinovaný tuk (g) | 1000 |
| metanol (g) | 5000 |
| n-butylamin (g) | 20 |
| reakční teplota (°C): | 66 |
| reakční doba (h): | 5 |
io Po skončení uvedené reakční doby byla směs destilována (při 67 °C) a bylo získáno 4882 g metanolu - rozdíl 118 g odpovídá prakticky 100% konverzi reesterifikace. Pri následném zvýšení teploty varu reakční směsi (na 78 °C) bylo získáno 1,5 g regenerovaného n-butylaminu. Po následné separaci glycerinové vrstvy vykázala chromatografická analýza následující složení bionafty ve hmotn. %):
metylester kyseliny palmitové 36 metylester kyseliny stearové 10 metylester kyseliny olejové 44 zbytek (nižší metylestery mastných kyselin Cg až Cu) 10
Při použití cyklohexylaminu jako alkalického katalyzátoru byly výsledky analogické.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby bionafty z tuků a olejů, včetně odpadních, spočívající v alkoholýze tuků .io v alkalickém prostředí a následném oddělení fáze vzniklé bionafty od glycerinové fáze, vyznačující se tím, žek vytvoření alkalického prostředí a ke katalýze alkoholýzy se použije organická báze nebo směs organických bází, přičemž se vstupní surovina před vlastní alkoholýzou v prostředí organické báze podrobí rafinaci spočívající v zonálním tavení, které je řízeno programovým ohřevem.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že organickou bází, resp. bázemi je amin s teplotou varu při normálním tlaku do 200 °C, resp. směs takových aminů.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije alespoň jeden amin 40 vybraný ze skupiny zahrnující izopropylamin, diizopropy lamin, triety lamin, n-butyl amin a cyklohexy lamin.
- 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že amin nebo směs aminů se dávkuje v množství 1 až 8 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost vstupní suroviny.
- 5. Způsob podle nároků 2 až 4, vyznačující se tím, že amin, resp. směs aminů dávkovaná k vytvoření alkalického prostředí a katalýze alkoholýzy se alespoň zčásti nahradí kondenzátem, obsahujícím recyklovaný amin z předchozí alkoholytické reakce,
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080018A CZ303070B6 (cs) | 2008-01-14 | 2008-01-14 | Zpusob výroby bionafty z tuku a oleju |
| EP09701774.3A EP2238224B1 (en) | 2008-01-14 | 2009-01-13 | Method for biodiesel production from fats and oils |
| PCT/CZ2009/000001 WO2009089802A1 (en) | 2008-01-14 | 2009-01-13 | Method for biodiesel production from fats and oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080018A CZ303070B6 (cs) | 2008-01-14 | 2008-01-14 | Zpusob výroby bionafty z tuku a oleju |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ200818A3 CZ200818A3 (cs) | 2010-01-27 |
| CZ303070B6 true CZ303070B6 (cs) | 2012-03-21 |
Family
ID=41567162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20080018A CZ303070B6 (cs) | 2008-01-14 | 2008-01-14 | Zpusob výroby bionafty z tuku a oleju |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303070B6 (cs) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19542035A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hydroxyhaltigen Verbindungen aus Ameisensäureestern |
| CZ289417B6 (cs) * | 1999-12-14 | 2002-01-16 | Igor Doc. Ing. Csc. Koropecký | Způsob výroby bionafty z rostlinných olejů, zejména z řepkového oleje |
| WO2004031119A1 (de) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Siegfried Peter | Verfahren zur herstellung von fettsäureestern einwertiger alkohole mittels alkoholyse unter verwendung spezieller basischer katalysatoren |
| WO2006029655A1 (de) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Siegfried Peter | Verfahren zur umesterung von fetten und ölen biologischen ursprungs mittels alkoholyse unter verwendung spezieller kohlensäuresalze |
| EP1870446A1 (de) * | 2006-06-22 | 2007-12-26 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden |
-
2008
- 2008-01-14 CZ CZ20080018A patent/CZ303070B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19542035A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hydroxyhaltigen Verbindungen aus Ameisensäureestern |
| CZ289417B6 (cs) * | 1999-12-14 | 2002-01-16 | Igor Doc. Ing. Csc. Koropecký | Způsob výroby bionafty z rostlinných olejů, zejména z řepkového oleje |
| WO2004031119A1 (de) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Siegfried Peter | Verfahren zur herstellung von fettsäureestern einwertiger alkohole mittels alkoholyse unter verwendung spezieller basischer katalysatoren |
| WO2006029655A1 (de) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Siegfried Peter | Verfahren zur umesterung von fetten und ölen biologischen ursprungs mittels alkoholyse unter verwendung spezieller kohlensäuresalze |
| EP1870446A1 (de) * | 2006-06-22 | 2007-12-26 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ200818A3 (cs) | 2010-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3078724B3 (en) | Process for producing biodiesel and related products | |
| US20060155138A1 (en) | Production of fatty acid alkyl esters | |
| US20120255223A1 (en) | process for conversion of low cost and high ffa oils to biodiesel | |
| EP3666864A1 (en) | Process for purifying renewable feedstock comprising triglycerides | |
| WO2011037901A3 (en) | Fuel production from feedstock containing triglyceride and/or fatty acid alkyl ester | |
| US20090099380A1 (en) | Fatty acid alkyl ester production from oleaginous seeds | |
| AU2006346019B2 (en) | Production of a refinery feedstock from soaps produced during a chemical pulping process | |
| EP2238224B1 (en) | Method for biodiesel production from fats and oils | |
| CZ303070B6 (cs) | Zpusob výroby bionafty z tuku a oleju | |
| US20130180163A1 (en) | Production of alkyl esters from high free fatty acid sources | |
| Astar et al. | Bifunctional heterogeneous catalysts from oil palm empty fruit bunches ash and alum for biodiesel synthesis simultaneously | |
| CA2969566A1 (en) | Method for the purification of fatty acid alkyl esters | |
| CN115335355A (zh) | 由天然或工业废油节能生产生物柴油 | |
| US20150197469A1 (en) | Process of Crude Glycerin Purification Originated From Transesterifications With Alkaline Catalysis Without Using Acidification and Distillation Producing Purified Glycerin 96% and 99% Purity | |
| RU2440405C1 (ru) | Способ получения биотоплива | |
| WO2024017722A1 (en) | Mixed alkoxide catalyst for biodiesel production | |
| CZ201688A3 (cs) | Způsob přípravy esterů mastných kyselin esterifikací olejů a tuků s vyšším obsahem volných mastných kyselin (FFA) methanolem nebo ethanolem | |
| AU2008276734B2 (en) | Method and apparatus for the batch preparation of biodiesel | |
| CZ2008411A3 (cs) | Zpusob predúpravy odpadních oleju a tuku s obsahem volných mastných kyselin pro alkoholytickou výrobu bionafty | |
| CZ308818B6 (cs) | Způsob výroby alternativního biopaliva z odpadních tukových kalů | |
| KR20090085178A (ko) | 전이에스터화 반응에 의한 오리기름으로부터 바이오디젤제조방법 | |
| CZ2004204A3 (cs) | Způsob zpracování zbytků z destilace esterů organických kyselin | |
| SK286091B6 (sk) | Spôsob úpravy metylesterov vyšších mastných kyselín | |
| CZ2011284A3 (cs) | Emulzní reaktor | |
| CZ2010365A3 (cs) | Biopalivo z živocišných tuku a zpusob jeho výroby |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180114 |