CZ301228B6 - 5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin - Google Patents

5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin Download PDF

Info

Publication number
CZ301228B6
CZ301228B6 CZ20080183A CZ2008183A CZ301228B6 CZ 301228 B6 CZ301228 B6 CZ 301228B6 CZ 20080183 A CZ20080183 A CZ 20080183A CZ 2008183 A CZ2008183 A CZ 2008183A CZ 301228 B6 CZ301228 B6 CZ 301228B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fluoro
androstan
alpha
dihydroxy
beta
Prior art date
Application number
CZ20080183A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2008183A3 (cs
Inventor
Slavíková@Barbora
Kasal@Alexander
Kohout@Ladislav
Budešínský@Miloš
Swaczynová@Jana
Original Assignee
Ústav organické chemie a biochemie AV CR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ústav organické chemie a biochemie AV CR filed Critical Ústav organické chemie a biochemie AV CR
Priority to CZ20080183A priority Critical patent/CZ301228B6/cs
Priority to EP09721251A priority patent/EP2283025B1/en
Priority to AT09721251T priority patent/ATE536361T1/de
Priority to PCT/CZ2009/000040 priority patent/WO2009115060A1/en
Publication of CZ2008183A3 publication Critical patent/CZ2008183A3/cs
Publication of CZ301228B6 publication Critical patent/CZ301228B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C07J1/0051—Estrane derivatives
    • C07J1/0066—Estrane derivatives substituted in position 17 beta not substituted in position 17 alfa
    • C07J1/007—Estrane derivatives substituted in position 17 beta not substituted in position 17 alfa the substituent being an OH group free esterified or etherified
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Je popsán 5-fluor-3.alfa.,17.beta.-dihydroxy-5.alfa.-androstan-6-on vzorce IV. Je popsána také syntéza 5-fluor-3.alfa.,17.beta.-dihydroxy-5.alfa.-androstan-6-onu vzorce IV, která spocívá v parciální hydrolýze 5-fluor-6-oxo-5.alfa.-androstan-3.beta.,17.beta.-diyl acetátu mírne alkalickým cinidlem na 5-fluor-3.beta.-hydroxy-6-oxo-5.alfa.-androstan-17.beta.-yl acetát, který solvolytickou zmenou konfigurace v poloze 3 poskytne 5-fluor-3.alfa.-hydroxy-6-oxo-5.alfa.-androstan-17.beta.-yl acetát a ten hydrolytickým odstranením bránicí skupiny poskytne žádaný 5-fluor-3.alfa.,17.beta.-dihydroxy-5.alfa.-androstan-6-on vzorce IV. Použití 5-fluor-3.alfa.,17.beta.-dihydroxy-5.alfa.-androstan-6-onu vzorce IV pro regulaci rustu rostlin a to jak pro zvýšení výnosu rostlin tak i pro odstranování stresu pusobících na rostliny.

Description

5-Fluor-3a,17p-dihydroxy-5a-androstan-6-on, způsob jeho výroby a jeho použití pro ovlivňování růstu rostlin
Oblast techniky
Tento vynález se týká 5-fluor-3a,17p-dihydroxy-5a-androstan--6-onu, způsobu jeho výroby a jeho použití pro ovlivňování růstu rostlin.
Dosavadní stav techniky
Pro ovlivňování růstu rostlin se používají různé rostlinné hormony a jejich směsi. V poslední době je věnována velká pozornost brassinosteroidům, což jsou analogy přírodního rostlinného hormonu brassinolidu, (22R,23R,24Sý-2ct,3a,22,23-tetrahydroxy-24-methyl-7a-homo-7-oxa5a-choIestan-6-onu vzorce I
Tato sloučenina se získává izolací z rostlinného materiálu. Pro praktické použití je ale tento postup nepoužitelný, protože brassinolid se v přírodě vyskytuje ve velmi nízkých množstvích.
Například v pylu řepky [Groves M.D. a spol.: Nátuře (London) 28L 216 (1979).] je jeho obsah 0,1 ppm, v jiných rostlinných materiálech ještě mnohem nižší, např. v čínském zelí [Morishita T. a spol.: Phytochemistry 22, 1051 (1983).] 0,000 003 ppm. Brassinolid je možno získat i synteticky, což je však pro mnohastupňovou a komplikovanou syntézu a nízké výtěžky syntézy [např. Fung a spol. J. Amer. Chem. Soc. 102. 6580 (1980), Hazra B. G. a spol.: Tetrahedron 50,
2523 (1994), Koreeda M. a spol.: Synlett 8, 650 (1995) a další] rovněž nereálné. Proto se jak v praxi tak i ve výzkumu brassinosteroidú ujalo používání 24-epibrassinolidu, (22R,23R,24R)2a,3a,22,23-tetrahydroxy-24-methyi-7a-homo-7-oxa-5a-cholestan-6-onu, vzorce II
který je izomerem brassinolidu, lišícím se od brassinolidu pouze konfigurací methylové skupiny 30 v poloze 24.1 tato sloučenina je však synteticky obtížně přístupná, i když se její syntézu podařilo podstatně vylepšit a zkrátit [viz např. Kohout L.: Coli. Czech. Chem. Commun. 59, 457 (1994),
Brosa C. a spol.: Tetr. Lett. 32, 7057 (1992) a Khripach V. A. a spol.: Zh. Org. Khim. 30, 1650 (1994)].
Existuje snaha připravit a používat další nové brassinosteroidy [např. Khripach V. A. a spol.:
Věsti Akad. Nauk. Belarusi, Ser. Khim. Nauk (3), 64 (1995) a Moři K. a spol.: Liebigs Ann.
Chem. 815 (1988)]. Tyto sloučeniny jsou málo účinné nebo jejich syntéza je příliš komplikovaná a drahá, a tak zůstává nejčastěji užívaným brassinosteroidem shora uvedený 24-epibrassinolid vzorce II. Nevýhody tohoto používání zde už byly uvedeny.
Před několika lety byla publikována syntéza syntetického brassinosteroidu, kterým je 2α,3α, 17βtrihydroxy-5a-androstan-6-on vzorce III
i o a jeho použití pro ovlivňování růstu rostlin, přičemž tento 2a,3α, 17(3-trihydroxy-5a~androstan6-on je značně levnější než výše uvedené přírodní brassinosteroidy (Kohout L., Kasal A., Chodounská H.: Použití 2a,3a,17(T-trihydroxy-5a-androstan-6-onu pro ovlivňování stresu rostlin, CZ 294 343 (4.10.2004) a Kohout L., Kasal A., Chodounská H., Slavíková B., Hniličková J.: EU patent 1 401 278 (28.9. 2005), Běloruský pat 9385 (05.03. 2007) a Ukraj inský pat. 74670 (16.01.2006).
Nyní jsme překvapivě zjistili, že námi syntetizovaná nová sloučenina, 5-fluor-3a,17p-di hydroxy-5a-androstan-6-on vzorce IV
je nejen účinná jako regulátor růstu rostlin, ale její syntéza je ekonomičtější a rychlejší než jakéhokoliv přírodního brassinosteroidu a také než shora uvedeného syntetického brassinosteroidu vzorce III.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká 5-fluor-3a, 17p-trihydroxy-5a-androstan-ó-onu vzorce IV
(IV).
Dále se tento vynález týká syntézy 5-fluor-3a, 17(3-trihydroxy-5a-androstan-6-onu vzorce IV
-2CA BO
(IV), která spočívá v tom, že se známý 5-fluor-6—oxo-5a-androstan-3p,17p—díyl acetát vzorce V
(V) parciálně zhydrolyzuje mírně alkalickým činidlem, s výhodou jedním ekvivalentem uhličitanu draselného, v organickém rozpouštědle, jako je alkohol, vodný alkohol, s výhodou vodný methanol, za vzniku 5-fluor-3P-hydroxy-6-oxO“5a-androstan-17p-ylacetátu vzorce VI
to
U tohoto monoacetátu vzorce VI je pak nutno změnit konfiguraci hydroxylu v poloze 3. To lze provést například Mitsunobeho reakcí nebo převedením na vhodný solvolyzovatelný derivát, jako tosyloxyderivát nebo mesyloxyderivát a solvolýzou např. dusitanem sodným ve vhodném rozpouštědle, jako je DMAA, HMPA, DMF, DMSO a podobně, s výhodou v HMPA (hexamethylfosfortriamÍd), Získá se tak 3a-alkohol, 5-fluor-3ct-hydroxy-6-oxo-5a-androstan-17f3yl acetát vzorce VII
(VU).
Hydrolýzou chránící acetoxyskupiny v alkalickém prostředí, jako je uhličitan nebo hydroxid alkalického kovu, například uhličitan nebo hydroxid draselný nebo sodný, nebo v kyselém prostředí, jako je kyselina sírová, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a podobné, s výhodou kyselina chlorovodíková ve vhodném rozpouštědle, s výhodou v methanolu, se získá žádaná sloučenina, 5”fluor-3a,17(3-dihydroxy-5a-androstan-6-on vzorce IV
(IV).
-3CZ 301228 B6
Dále se tento vynález týká použití 5-fluor-3a, 17p-dihydroxy-5a-androstan-6-onu vzorce IV pro regulaci růstu rostlin podobným způsobem jako přírodní nebo syntetické brassinosteroidy.
Tato sloučenina se rozpustí na koncentrovaný roztok ve vhodném rozpouštědle, jako je alkohol, například ethanol, propanol nebo isopropanol, nebo inertní rozpouštědlo, jako je dimethylsul5 foxid (DMSO), dimethylformamid (DMF), Ν,Ν-dimethylacetamid (DMAA) apod. Tento koncentrovaný roztok se zředí vodou na vhodnou koncentraci, například na 10 6M roztok, a ten se pak aplikuje na rostliny. Je možné také rozpustit účinnou složku s výhodou přímo v potřebném množství vody a tento roztok přímo aplikovat. Aplikace se může provádět jakýmkoliv vhodným způsobem, například ručním rozprašovačem, rozprašovačem na zádech nebo jakýmkoliv typem io průmyslově používaných rozprašovacích zařízeních. Při výběru vhodného rozprašovače neexistuje žádné zvláštní omezení, protože koncentrace účinné složky v roztoku je velmi nízká. Pro dobré smáčení je možné přidat povrchově aktivní činidlo, jako je Tween, např. Tween 20.
Takto připravený roztok je vhodný pro aplikace, při nichž je potřeba dosáhnout zvýšeného růstu rostlin nebo pro odstranění stresových situací působících na rostliny, například nedostatek vlhkosti, nedostatek živin v prostředí, ve kterém se rostliny pěstují, nadměrný chlad, nadměrná teplota, působení látek zvyšujících stres rostlin (nadměrné použití soli, pesticidů, herbicidů) atd.
Tento vynález bude podrobněji ilustrován na následujících příkladech, které není možné brát jako omezení předloženého vynálezu, ale pouze jako jeho ilustraci.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Výroba 5-fluor-3p“hydroxy-6-oxo-5a-androstan-17p-yl acetátu (sloučenina vzorce VI)
Roztok uhličitanu draselného (670 mg, 4,85 mmol) ve vodě (12 ml) a methanolu (24 ml) se přidá k roztoku 5-fluor-6-oxo-5a-androstan-33,173-diyl diacetátu (1,83 g, 4,48 mmol) v methanolu (180 ml). Po jedné hodině za teploty místnosti se přidá kyselina octová (0,6 ml) a tento roztok se zahustí odpařením in vacuo. Solným roztokem se vysráží bílá pevná látka, která se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší a zahustí se in vacuo.
Chromatografie odparku na koloně silikagelu (150 ml) poskytne alkohol vzorce VI (1,25 g, 76 %). T.t. 165 až 167 °C (1,18 g, aceton/heptan); [<x]D -16,4 (c 0,18). IČ spektrum: 3500,3439, 3611, 1048 (OH), 1725, 1257(COCH3).
Příklad 2
Výroba 5-fluor-3a-hydroxy-6-oxo-5a-androstan-17p-yl acetátu (sloučenina vzorce VII)
4-Toluensulfonyl -chlorid (200 mg, 1,04 mmol) se přidá k roztoku 3f3-alkoholu VI (200 mg,
0,55 mmol) v pyridinu (2 ml). Po 48 h se směs zředí solným roztokem, bílá sraženina se extrahuje chloroformem, extrakt se promyje vodou, zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, vodou, potom roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vodou a vysuší se bezvodým síranem sodným. Odpařením roztoku destilací in vacuo dosucha se získá tosylát, který se pak solvolyzuje dusitanem sodným (480 mg, 0,70 mmol) v HMPA (25 ml) při 90 °C po dobu 2 hodin pod atmosférou dusíku. Tato směs se nalije do vody a produkt se extrahuje chloroformem. Extrakt se pak následně promyje vodou, zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, vodou, potom roztokem hydrogenuhličitanu draselného a vodou. Odpaření rozpouštědla a rozdělení produktu na PLC (5 desek, benzen/ethyl-acetát, 7:3) poskytne 3a-alkohol vzorce VII (83 mg, 41 %) jako bílé krystalky. T.t. 139 až 142 °C (aceton/heptan). [a]D -13,6 (c 0,21). IČ spektrum: 3617, 1017 (OH), 1725 (AcO).
-4'HNMR: δ 0,78 (s, 3H, H-18); 0,80 (s, 3H, H-19); 2,04 (s, 3H, CHjCO); 4,08 (m, IH, W~ 16
Hz, H-3); 4,64 (t, IH, 7=8,5 Hz, H-17).
LZ JU1XZO DO
Příklad 3
Výroba 5’fluor-3a,17p-dihydroxy-5a-androstan-6-onu (sloučenina vzorce IV)
5-Fluor-3a-hydroxy-6-oxo-5a-androstan-l 7β-y 1 acetát vzorce VII z příkladu 2 (70 mg, io 0,19 mmol) v chloroformu (0,5 ml) se hydrolyzuje přidáním kyseliny chlorovodíkové (0,1 ml) v methanolu (5 ml). Reakční směs se nechá stát 20 hodin za teploty místnosti. Přidá se roztok uhličitanu draselného a produkt se extrahuje chloroformem. Extrakt se promyje solným roztokem, vysuší a zahustí se oddestilováním in vacuo. Chromatografie zbytku PLC na dvou deskách poskytne žádaný 5-fluor-3a,17p-dihydroxy-5a-androstan-6-on (50 mg, 81 %) jako bílé krys15 talky. T.t. 260 až 262 °C (aceton/heptan). [α]& -12,4 (c 0,31). IČ spektrum; 3617, 1070 (OH), 1725 (C=O), 1020 (C-F). 'Η NMR; δ 0,74 (s, 3H, H-18); 0,80 (s, 3H, H-19); 3,70 (t, IH, 7=8,5 Hz, H-17); 4,08 (m, IH, W~ 16 Hz, H-3). Pro Ci9H29FO3 (324,4) vypočteno: 70,34 % C, 9,01 % H, nalezeno 70,13 % C, 8,83 % H.
Příklad 4
Příprava roztoku sloučeniny vzorce IV pro aplikace na rostliny
K5mg 5-fluor-3a,17p-dihydroxy-5a-androstan-6-onu se přidá 10 ml isopropanolu. Tento roztok se pak ředí vodou na příslušnou koncentraci.
Příklad 5
Příprava roztoku sloučeniny vzorce IV s povrchově aktivním činidlem pro aplikace na rostliny
K 5 mg 5-fluor-3a,17p-dihydroxy-5ct-androstan-6--onu se přidá 10 ml ethanolu a 1 ml Tweenu 20. Tento roztok se pak ředí vodou na příslušnou koncentraci.
Příklad 6
Příprava roztoku sloučeniny vzorce IV ve vodě pro aplikace na rostliny
0,2 mg 5-fluor-3a,17(3-dihydroxy-5a-androstan-6-onu se rozpustí v 10 1 vody. Tento roztok je připraven pro přímou aplikaci.
Příklad 7
Testování fazole (Phoseolus vulgaris L., cv. Pinto) vyklíčená dva dny byla vybrána z velké populace tak, aby rostlinky byly jednotné. Potom byly přeneseny do kelímků obsahujících perlit a 1/10 zředěný Hoaglandův roztok (poloviční koncentrace, pH 5,7). Sazeničky byly nechány růst v kultivační místnosti s regulovaným osvětlením (25 až 27 °C, světlo 48 W.m“2, světlo/tmal6/8 h). Sedm dnů staré rostlinky s druhým intemodem dlouhým 2 mm byly ošetřeny různými množstvími testovaných sloučenin v 5 μΐ frakcionováného lanolinu. Sloučenina byla aplikována jako mikrokapička na místo po odstraněném listenu na počátku druhého intemodu. Kontrolní rostlinky byly ošetřeny samotným lanolinem. V každém pokusu bylo použito alespoň sedm
-5CZ 301228 Bó rostlinek a celý test byl zopakován alespoň třikrát. Délka druhého intemodu byla změřena pátý den. Mírou aktivity sloučeniny je rozdíl mezi délkou intemodu ošetřených rostlinek a délkou intemodu kontrolních rostlin, jak ukazuje následující tabulka.
sloučenina prodloužení (mm) druhého intemodu vzhledem ke kontrole při koncentraci ΙΟ'^ηαοΙ.Γ1 SD
24-epiBR 54 ±5,4
rv 43,4 ±0,9
Z tabulky je zřejmé, že námi nárokovaná sloučenina vzorce IV, tedy 5-fluor-3ct,17[3“díhydroxy5a-androstan-6-on, se svojí aktivitou velice přibližuje aktivitě přírodního brassinosteroidu, 24-epibrassinolidu.
io PříkladS
Zachování zelené a suché hmotnosti fazole
Z 0,01 ml roztoku připraveného podle příkladu 5, se přidáním 500 ml vody připraví aplikační roztok A. Rostlinky fazole pěstované ve skleníku v kelímcích ve stadiu růstu druhého intemodu (intemod má délku 2 mm) se rozdělí na 6 skupin o stejném počtu rostlin. První a druhá skupina se zalévají vodou obsahující 1% (hmotn.) roztok chloridu sodného, třetí a čtvrtá skupina se pěstují ve skleníku za teploty 15 °C, pátá a šestá skupina se pěstují za standardních podmínek. Druhá, čtvrtá a šestá skupina se postříkají aplikačním roztokem A. Po 4 dnech se odváží železná hmota všech skupin, nechá se uschnout a znovu se odváží.
Zelené a suché hmotnosti fazole (v % ke kontrole, tj. skupina 5 = 100 %) po 4 dnech růstu
aplikace zelená hmota suchá hmota
skupina 1 NaCl 72 74
skupina 2 NaCl + roztok A no 113
skupina 3 15 °C 71 76
skupina 4 15°C + roztok A 112 110
skupina 5 0 100 100
skupina 6 0 + roztok A 127 130
Z tabulky je vidět, že aplikace aplikačním roztokem A ve všech případech vede ke zvýšení zelené 25 i suché hmotnosti rostlin pri srovnání s kontrolou a že ve všech případech došlo k výraznému odstranění vlivu stresové situace na rostlinu.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. 5-FIuor-3a, 17p-dihydroxy-5a-androstan-6-on vzorce IV (IV).
  2. 2. Způsob výroby 5-fluor-3a, 170-dihydroxy-5a-androstan-6-onu vzorce IV
    10 vyznačující se tím, že se známý 5-fluor-6-oxo-5a-androstan-3β, 17β-díyI acetát vzorce V (V) parciálně zhydrolyzuje mírně alkalickým činidlem v organickém rozpouštědle za vzniku 5-fluor33-hydroxy-6-oxo-5a-androstan-17p-yl acetátu vzorce VI u kterého se změní konfigurace hydroxylu v poloze 3 tak, že se převede na solvolyzovatelný derivát a solvolýzou tohoto derivátu se získá 5-fluor-3a-hydroxy-ó-oxo-5a-androstan-17(3-yl acetát vzorce Vil (Vn).
    -7CZ. JUIZXO »0 jehož hydrolýzou se získá žádaný 5-fluor-3a, 17p-dihydroxy-5a-androstan-6-on vzorce IV
  3. 3. Způsob výroby podle nároku 2, vyznačující se tím, že se hydrolýza sloučeniny V provádí jedním ekvivalentem uhličitanu draselného v methanolu.
  4. 4. Způsob výroby podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se změna konfigurace provádí solvolýzou tosyloxyderivátu dusitanem sodným v hexamethylfosfortriamidu (HMPA).
    pro regulaci růstu rostlin.
  5. 6. Použití podle nároku 5 pro zvýšení růstu rostlin.
  6. 7. Použití podle nároku 5 pro odstranění stresu rostlin.
CZ20080183A 2008-03-20 2008-03-20 5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin CZ301228B6 (cs)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080183A CZ301228B6 (cs) 2008-03-20 2008-03-20 5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin
EP09721251A EP2283025B1 (en) 2008-03-20 2009-03-19 5-fluoro-3alpha ,17beta-dihydroxy-5alpha-androstan-6-one, the method for its production and its use for influencing plant growth
AT09721251T ATE536361T1 (de) 2008-03-20 2009-03-19 5-fluor-3alpha,17beta-dihydroxy-5alpha-androsta - 6-on, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung zur beeinflussung von pflanzenwachstum
PCT/CZ2009/000040 WO2009115060A1 (en) 2008-03-20 2009-03-19 5-FLUORO-3α,17β-DIHYDROXY-5α-ANDROSTAN-6-ONE, THE METHOD FOR ITS PRODUCTION AND ITS USE FOR INFLUENCING OF PLANT GROWTH

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080183A CZ301228B6 (cs) 2008-03-20 2008-03-20 5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2008183A3 CZ2008183A3 (cs) 2009-09-30
CZ301228B6 true CZ301228B6 (cs) 2009-12-16

Family

ID=40687633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20080183A CZ301228B6 (cs) 2008-03-20 2008-03-20 5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2283025B1 (cs)
AT (1) ATE536361T1 (cs)
CZ (1) CZ301228B6 (cs)
WO (1) WO2009115060A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201104199D0 (en) * 2011-03-11 2011-04-27 Syngenta Participations Ag Plant growth regulator compounds
WO2014037202A2 (en) * 2012-09-10 2014-03-13 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2250658T3 (es) * 2001-07-02 2006-04-16 Ustav Organicke Chemie A Biochemie Akademie Ved Ceske Republiky El uso de 2-alfa, 3-alfa, 17-beta-trihidroxi-5-alfa-androstan-6-ona para el desarrollo de plantas disminuyendo el estres de la planta.

Also Published As

Publication number Publication date
EP2283025B1 (en) 2011-12-07
WO2009115060A1 (en) 2009-09-24
CZ2008183A3 (cs) 2009-09-30
EP2283025A1 (en) 2011-02-16
ATE536361T1 (de) 2011-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Takahashi et al. Biochemical studies on “Bakanae” fungus: part XXXIV. Isolation of gibberellins and their properties part XXXV. Relation between gibberellins, A1, A2 and gibberellic acid
CN101003528B (zh) 对映贝壳杉烯类二萜化合物及其衍生物、其制备方法和用途
WO2019196908A1 (zh) 一种吡唑喹唑啉二酮类化合物及其应用和一种农药除草剂
CN110615784B (zh) 具有黄酮骨架的内酯类似物的合成及应用
Uddin et al. Bioassay-guided isolation of urease and α-chymotrypsin inhibitory constituents from the stems of Lawsonia alba Lam.(Henna)
CN101497618B (zh) 4&#39;-去甲脱氧鬼臼毒素芳香酸酯、取代苯磺酸酯及醚类衍生物及在制备植物源杀虫剂中的应用
DE69703228T2 (de) Neue 6-Hydroxy und 6-Oxo-Androstan Verbindungen mit Kardioaktivität und pharmazeutische Präparate davon
EP0306282A2 (en) Antiviral compositions derived from marine sponge epipolasis reiswigi and their methods of use
CZ301228B6 (cs) 5-Fluor-3alfa,17beta-dihydroxy-5alfa-androstan-6-on, zpusob jeho výroby a jeho použití pro ovlivnování rustu rostlin
CN115181112A (zh) 6-溴代环淫羊藿素色满3,4-二酮类衍生物的合成及其抗肿瘤应用
Scaffidi et al. The synthesis and biological evaluation of labelled karrikinolides for the elucidation of the mode of action of the seed germination stimulant
JPS6310160B2 (cs)
NO320703B1 (no) Nye ribose-substituerte aromatiske amider, fremgangsmate for deres fremstilling og farmasoytisk preparat inneholdende disse.
Chen et al. Combinatorial synthesis of novel 3/5 (3, 5)-(di) nitro/chloropaeonol carbonyl hydrazone derivatives as nematicidal agents
Hsu et al. Biotransformation of gallic acid by Beauveria sulfurescens ATCC 7159
López et al. New bisfuran derivative from sarsasapogenin: An X-ray and NMR analysis
PL242335B1 (pl) 6-Hydroksymetylo-3’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanon i sposób wytwarzania 6-hydroksymetylo-3’-O-β-D-(4’’- O-metyloglukopiranozylo)-flawanonu
PL242333B1 (pl) 4’-Hydroksy-6-metyleno-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanon i sposób wytwarzania 4’-hydroksy-6-metyleno-O- -β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawanonu
NO840574L (no) Hexanor-brassinolid-22-ethere og vekstregulerende midler inneholdende disse
JPS62238275A (ja) インデノピリミジン誘導体
Asami et al. Synthesis and activity of new abscisic acid analogues possessing hetero five-membered ring in their molecules
HAYAKAWA et al. MICROBIOLOGICAL DEGRADATION OF BILE ACIDS VII. PARTIAL SYNTHESIS OF 3, 12-DIKETO. Δ 4, 6-CHOLADIENIC ACID AND ITS DERIVATIVES FROM CHOLIC ACID
US2441934A (en) Oxygen analog of biotin and process
RU2566366C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛЕНО-16α,17α-ЦИКЛОГЕКСАНОПРЕГН-4-ЕН-3,20-ДИОНА
Bottomley et al. The chemistry of Western Australian plants. V. vellein from Velleia discophora

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20180320